2022屆高考化學(xué)（蘇教版）全程復(fù)習(xí)《鹽類的水解》

1.鹽類水解的實(shí)質(zhì)是

，因此鹽類水解時(shí)一定有

生成。由于鹽類水解是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，故鹽的水解過(guò)程是

(吸熱、放熱)過(guò)程。鹽電離出的離子與水電離產(chǎn)生的H＋或OH－結(jié)合，使水的電離平衡發(fā)生移動(dòng)弱電解質(zhì)吸熱2．鹽類水解規(guī)律可概括為：有弱才水解，無(wú)弱不水解，越弱越水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性。(1)強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽

水解，溶液呈

性；(2)弱酸強(qiáng)堿鹽水解呈

性；(3)強(qiáng)酸弱堿鹽水解呈

性。多元弱酸的酸式鹽當(dāng)電離程度大于水解程度時(shí)，溶液呈

性，如NaH2PO4；當(dāng)電離程度小于水解程度，溶液呈

性，例如NaHCO3。不中堿酸酸堿紅CO32－水解溶液呈堿性

加深鹽的水解為吸熱過(guò)程，升高溫度有利于平衡向水解方向移動(dòng)

><在Na2CO3溶液中，為使c(Na＋)∶c(CO32－)＝2∶1，可采用加入

試劑。制備FeCl3溶液時(shí)，常加入一定量鹽酸，其作用是

。KOH抑制Fe3＋水解1.影響鹽類水解的因素(以Na2CO3為例)(1)升高溫度將

，原因是

。(2)向溶液中加入Na2CO3晶體，平衡將向

移動(dòng)，但鹽的水解程度將變

，c(OH－)將

。(3)將鹽溶液稀釋，水解程度變

，但c(OH－)變

。(4)加入NaOH將

水解，加入鹽酸將

水解。(5)加入水解顯酸性的鹽，將

水解。2．實(shí)驗(yàn)室配制FeCl3時(shí)常將它

，然后再

。促進(jìn)水解鹽類的水解為吸熱過(guò)程水解方向小變大大小抑制促進(jìn)促進(jìn)溶于濃鹽酸中加水稀釋5．某些鹽溶液在混合時(shí)，一種鹽的陽(yáng)離子和另一種鹽的陰離子都發(fā)生水解，且能相互促進(jìn)對(duì)方的水解，使兩種離子的水解趨于完全，此時(shí)水解反應(yīng)的離子方程式中用“===”，且有氣體或沉淀生成時(shí)要用“↑”和“↓”來(lái)表示。例如，將Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液混合，立即產(chǎn)生白色沉淀和大量氣體，這是由于混合前Al2(SO4)3溶液呈酸性：二、鹽溶液酸堿性判斷判斷鹽類是否發(fā)生水解以及水解后溶液的酸堿性要看鹽的離子對(duì)應(yīng)的酸或堿的相對(duì)強(qiáng)弱。1．強(qiáng)酸和弱堿生成的鹽水解，溶液顯酸性，pH<7，如NH4Cl、CuSO4、FeCl3、Zn(NO3)2、MgCl2等，原因是弱堿陽(yáng)離子水解生成對(duì)應(yīng)的弱堿，使溶液呈堿性。2．強(qiáng)堿和弱酸生成的鹽水解，溶液呈堿性，pH>7，如CH3COONa、K2CO3、NaHCO3、Na2S等，原因是弱酸陰離子水解生成對(duì)應(yīng)的弱酸，使溶液呈堿性。3．強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解，溶液呈中性，如NaCl、K2SO4等溶液呈中性。4．弱酸弱堿鹽強(qiáng)烈水解。(1)酸強(qiáng)于堿顯酸性，如(NH4)2SO3等。(2)堿強(qiáng)于酸顯堿性，如NH4CN等。(3)酸堿相當(dāng)顯中性，如CH3COONH4等。5．酸式鹽水解。酸式鹽的水溶液顯什么性質(zhì)，這要看該鹽的組成微粒的性質(zhì)。(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，一定顯酸性。如NaHSO4溶液：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO42－。三、影響鹽類水解的因素(1)內(nèi)因：鹽本身的性質(zhì)，組成鹽的酸根相對(duì)應(yīng)的酸越弱(或陽(yáng)離子對(duì)應(yīng)的堿越弱)，水解程度就越大。(2)外因：受溫度、濃度及外加酸堿等因素的影響。①溫度：鹽的水解是吸熱反應(yīng)，因此升高溫度水解程度增大。②濃度：稀釋可以促使水解平衡正向移動(dòng)，水解百分率增大；增大鹽的濃度，水解平衡正向移動(dòng)，但水解百分率下降。③外加酸堿：外加酸堿能影響鹽的水解。例如，不同條件對(duì)FeCl3水解平衡的影響。Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋條件移動(dòng)方向H＋物質(zhì)的量pH現(xiàn)象升溫向右增加降低顏色變深通HCl向左增加降低顏色變淺加H2O向右增加升高顏色變淺加NaHCO3向右減少升高生成紅褐色沉淀，放出氣體四、鹽溶液蒸干后所得物質(zhì)的判斷1．考慮鹽是否分解。如加熱蒸干Ca(HCO3)2溶液，因其分解，所得固體是CaCO3。2．考慮氧化還原反應(yīng)。如加熱蒸干Na2SO3溶液，因Na2SO3易被氧化，所得固體是Na2SO4。3．鹽水解生成揮發(fā)性強(qiáng)酸時(shí)，蒸干后一般得到氫氧化物。如蒸干AlCl3溶液，得Al(OH)3。鹽水解生成不揮發(fā)性酸，蒸干后一般仍為原物質(zhì)。例如蒸干Al2(SO4)3溶液，得Al2(SO4)3。4．鹽水解生成強(qiáng)堿時(shí)，蒸干后一般得到原物質(zhì)。如Na2CO3等。有時(shí)要多方面考慮，如加熱蒸干NaClO溶液時(shí)，既要考慮水解，又要考慮HClO的分解，所得固體是NaCl。[答案]DF[方法點(diǎn)撥]鹽類水解程度大小比較規(guī)律1．越弱越水解(鹽水解生成的弱酸或弱堿越弱，水解程度越大)。反之，越水解越弱(鹽的水解程度越大，對(duì)應(yīng)水解生成的弱酸或弱堿越弱)。常以此判斷鹽的水解程度的大小和弱堿(或弱酸)的相對(duì)強(qiáng)弱。如等濃度的NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液，pH依次增大，則酸性HX>HY>HZ。由于CH3COOH的酸性大于H2CO3，則等濃度的CH3COONa和NaHCO3溶液相比，NaHCO3溶液的堿性強(qiáng)，pH大。2．相同條件下的水解程度：正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如CO32－>HCO3－。3．相互促進(jìn)水解的鹽>單獨(dú)水解的鹽>相互抑制水解的鹽。如NH4＋的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。(2009·全國(guó)Ⅱ，10)現(xiàn)有等濃度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚鈉，④碳酸，⑤碳酸鈉，⑥碳酸氫鈉。按溶液pH由小到大排列正確的是(

)A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤[解析]本題考查了酸的電離及鹽類水解知識(shí)。①②④均顯酸性，其中醋酸最強(qiáng)，碳酸次之，苯酚最弱。②⑤⑥均屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，根據(jù)越弱越水解的原理知，因H2CO3>苯酚>HCO3－，所以對(duì)應(yīng)的鹽，其堿性為：碳酸鈉>苯酸鈉>碳酸氫鈉，pH順序相反，故C項(xiàng)正確。[答案]C有①Na2CO3溶液②CH3COONa溶液③NaOH溶液各25mL，物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L，下列說(shuō)法正確的是 (

)A．3種溶液pH的大小順序是③>②>①B．若將3種溶液稀釋相同倍數(shù)，pH變化最大的是②C．若分別加入25mL0.1mol/L鹽酸后，pH最大的是①D．若3種溶液的pH均為9，則物質(zhì)的量濃度的大小順序是③>①>②[解析]A項(xiàng)CO32－比CH3COO－水解程度大，故3種溶液pH的大小順序?yàn)棰?gt;①>②。B項(xiàng)，由于①、②中存在陰離子水解平衡，稀釋后平衡向正方向移動(dòng)，使OH－物質(zhì)的量增多，OH－濃度變化較小，則pH變化最大的是③。C項(xiàng)，加入25mL0.1mol·L－1的鹽酸后，①變?yōu)镹aHCO3與NaCl的混合液，HCO3－水解，溶液顯堿性。②變?yōu)镹aCl和CH3COOH的混合液，溶液顯酸性，③變?yōu)镹aCl溶液，溶液顯中性。D項(xiàng)，一般的鹽只有少量水解，故當(dāng)pH均為9時(shí)，物質(zhì)的量濃度的大小順序?yàn)棰?gt;①>③。[答案]C[例2]下列說(shuō)法正確的是(

)A．AlCl3溶液和NaAlO2溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，所得固體的成分相同B．配制FeCl3溶液時(shí)，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度C．用加熱的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋D．泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁[答案]C[方法點(diǎn)撥](1)碳酸鉀的水溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是__________，原因是____________________。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________，原因是________________________。(3)碳酸氫鋇溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________，原因是__________________________。(4)亞硫酸鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________，原因是__________________________。(5)氯化鋁溶液蒸干并灼燒得到的固體物質(zhì)是________，原因是_____________________________。(6)鹽酸與硫酸濃度各為1mol·L－1的混合酸10mL，加熱濃縮至1mL，最后得到的溶液濃度為________，原因是_____________________________。[答案](1)K2CO3盡管加熱過(guò)程促進(jìn)K2CO3水解，但隨著水分的蒸發(fā)，生成的KHCO3和KOH反應(yīng)后仍為K2CO3(2)明礬盡管Al3＋水解，由于H2SO4為高沸點(diǎn)酸，最后仍是結(jié)晶水合物明礬(3)BaCO3碳酸氫鋇在溶液中受熱分解(4)Na2SO4亞硫酸氫鈉在蒸干的過(guò)程中不斷被空氣中的氧氣氧化而變成Na2SO4(5)Al2O3

Al3＋水解，HCl揮發(fā)，促進(jìn)水解平衡向右移動(dòng)，得Al(OH)3，Al(OH)3分解為Al2O3(6)10mol·L－1

HCl揮發(fā)后剩余為H2SO4溶液[例3](2010·上?；瘜W(xué)，16)下列溶液中微粒濃度關(guān)系一定正確的是 (

)A．氨水與氯化銨的pH＝7的混合溶液中：[Cl－]>[NH4＋]B．pH＝2的一元酸和pH＝12的一元強(qiáng)堿等體積混合：[OH－]＝[H＋]C．0.1mol·L－1的硫酸銨溶液中：[NH4＋]>[SO42－]>[H＋]D．0.1mol·L－1的硫化鈉溶液中：[OH－]＝[H＋]＋[HS－]＋[H2S][解析]本題考查了溶液酸堿性判斷以及離子濃度大小的比較等。根據(jù)電荷守恒，在25℃時(shí)，pH＝7時(shí)，[H＋]＝[OH－]，則[NH4＋]＝[Cl－]，A項(xiàng)錯(cuò)；B項(xiàng)若酸為強(qiáng)酸則正確，若酸為弱酸則溶液顯酸性，[H＋]>[OH－]，B項(xiàng)錯(cuò)；鹽的水解程度比較小，主要的還是鹽的離子，故[NH4＋]>[SO42－]>[H＋]，C項(xiàng)正確；根據(jù)質(zhì)子守恒，[OH－]＝[H＋]＋[HS－]＋2[H2S]，H2S前少了系數(shù)，D錯(cuò)誤。[答案]C[方法點(diǎn)撥]1.比較依據(jù)(1)兩個(gè)理論依據(jù)①弱電解質(zhì)電離理論：電離粒子的濃度大于電離生成粒子的濃度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCO3－)?c(CO32－)(多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步電離)。②水解理論：水解離子的濃度大于水解生成粒子的濃度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO32－)>c(HCO3－)?c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以第一步為主)。(2)三個(gè)守恒關(guān)系①電荷守恒：電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽(yáng)離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)。②物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，變化前后某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。例如，0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)＝0.1mol·L－1。③質(zhì)子守恒：由水電離出的c(H＋)等于由水電離出的c(OH－)，在堿性鹽溶液中OH－守恒，在酸性鹽溶液中H＋守恒。例如：純堿溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)。(2009·天津卷，4)下列敘述正確的是 (

)A．0.1mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na＋)>c(C6H5O－)>c(H＋)>c(OH－)B．Na2CO3溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，pH和KW均減小C．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等D．在Na2S溶液中加入AgCl固體，溶液中c(S2－)下降[解析]A項(xiàng)中

溶液呈堿性，c(H＋)<c(OH－)，故A錯(cuò)；B項(xiàng)中KW不變；C項(xiàng)，pH＝5的兩溶液c(H＋)相等，但水的電離程度不同；D項(xiàng)向Na2S溶液中加入AgCl會(huì)生成溶解度更小的Ag2S，故c(S2－)減小，D正確。[答案]D(2009·上海卷，17)根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù)，判斷在等濃度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，各種離子濃度關(guān)系正確的是 (

)化學(xué)式電離常數(shù)HClOKi＝3×10－8H2CO3Ki1＝4.3×10－7Ki2＝5.6×10－11A.c(HCO3－)>c(ClO－)>c(OH－)B．c(ClO－)>c(HCO3－)>c(H＋)C．c(HClO)＋c(ClO－)＝c(HCO3－)＋c(H2CO3)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(ClO－)＋c(OH－)[解析]由表中數(shù)據(jù)可知，H2CO3的酸性大于HClO，HClO的酸性大于HCO3－的酸性，則ClO－的水解程度大于HCO3－，故A項(xiàng)正確，

B項(xiàng)錯(cuò)誤。根據(jù)物料守恒和電荷守恒判斷，C項(xiàng)和D項(xiàng)等式右邊都漏掉了CO32－的濃度，故均錯(cuò)誤。[答案]A[解析][答案]C選項(xiàng)內(nèi)容指向·聯(lián)系分析結(jié)論A所給方程式是HCOOH在H2O作用下發(fā)生電離的方程式錯(cuò)誤B為CO2＋H2OH2CO3HCO3－＋H＋的縮寫，為電離方程式錯(cuò)誤C為CO32－水解的離子方程式正確D所給方程式為HS－在H2O作用下發(fā)生電離的方程式錯(cuò)誤2．A、B、C、D四種無(wú)色溶液，它們分別是CH3COONa溶液，NH4Cl溶液、NaHSO4溶液和BaCl2溶液中的一種，已知A、B溶液的pH相同，A、C混合后溶液變渾濁。下列說(shuō)法正確的是(

)A．D溶液的pH<7B．C溶液中的溶質(zhì)溶于水促進(jìn)了水的電離C．溶液A滴入到碳酸氫鈉溶液中產(chǎn)生氣體D．溶液B進(jìn)行焰色反應(yīng)呈黃色[解析]因A、B溶液的pH相同，所以A、B為NH4Cl溶液、NaHSO4溶液中的一種；由A、C混合后溶液變渾濁，所以A、C為NaHSO4溶液和BaCl2溶液中的一種。故A為NaHSO4溶液，B為NH4Cl溶液，C為BaCl2溶液，D為CH3COONa溶液。[答案]C[答案]AD4．為了配制NH4＋與Cl－的濃度比為1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入 (

)①適量HCl②適量NaCl③適量氨水④適量NaOHA．①② B．③C．③④ D．④[解析]在NH4Cl溶液中，由于NH4＋的水解，使得c(NH4＋)<c(Cl－)，要滿足題目要求，需適當(dāng)增大c(NH4＋)，且不影響c(Cl－)，①②會(huì)導(dǎo)致c(Cl－)增大，④則導(dǎo)致c(NH4＋)減少，所以只有③滿足要求。[答案]B5．下列過(guò)程或現(xiàn)象與鹽類水解無(wú)關(guān)的是(

)A．純堿溶液去油污B．鐵在潮濕的環(huán)境下生銹C．加熱氯化鐵溶液顏色變深D．濃硫化鈉溶液有臭味[解析]A選項(xiàng)利用CO32－水解，c(OH－)增大，B選項(xiàng)屬于原電池原理，C選項(xiàng)Fe3＋水解加熱被促進(jìn)，D選項(xiàng)S2－水解產(chǎn)生HS－進(jìn)一步水解有少量H2S。[答案]B6．(2010·廣東理綜，12)HA為酸性略強(qiáng)于醋酸的一元弱酸，在0.1mol·L－1NaA溶液中，離子濃度關(guān)系正確的是(

)A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)[解析]本題考查溶液中的離子濃度大小比較。HA是略強(qiáng)于醋酸的弱酸，故NaA中A－易發(fā)生水解，A－＋H2OHA＋OH－，故有c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A、B選項(xiàng)均錯(cuò)誤；根據(jù)溶液的電中性原理，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，C選項(xiàng)錯(cuò)誤，D選項(xiàng)正確。[答案]D7．現(xiàn)有電解質(zhì)溶液：①Na2CO3；②NaHCO3；③NaAlO2；④CH3COONa；⑤NaOH，且已知：CO2＋3H2O＋2AlO2－===2Al(OH)3↓＋CO32－。(1)當(dāng)五種溶液的pH相同時(shí)，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是______________(填編號(hào))。(2)將上述物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L－1的五種溶液，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，pH變化最大的是________(填編號(hào))。(3)在上述五種電解質(zhì)溶液中，分別加入AlCl3溶液，無(wú)氣體產(chǎn)生的是________(填編號(hào))。(4)將上述①②③④四種電解質(zhì)溶液混合，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為__________________。[答案](1)④>②>①>③>⑤(2)⑤

(3)③④⑤(4)AlO2－＋HCO3－＋H2O===Al(OH)3↓＋CO32－8．已知某溶液中存在OH－、H＋、NH4＋、Cl－四種離子，某同學(xué)推測(cè)其離子濃度大小順序有如下四種關(guān)系：①c