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第五組苯胺的生產(chǎn)演示文稿當(dāng)前第1頁\共有31頁\編于星期三\10點優(yōu)選第五組苯胺的生產(chǎn)當(dāng)前第2頁\共有31頁\編于星期三\10點生產(chǎn)工藝比較表生產(chǎn)方法優(yōu)點缺點硝基苯鐵粉還原法

工藝簡單,適用面廣,副反應(yīng)少,此法為苯胺的經(jīng)典方法設(shè)備復(fù)雜、污染環(huán)境、能量消耗大、分離產(chǎn)品困難苯酚氨化法工藝簡單,催化劑價格低,壽命長,產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)基建投資大,能耗高硝基苯催化加氫法有固定床氣相催化加氫法技術(shù)成熟,反應(yīng)溫度低,設(shè)備及操作簡單,投資少和產(chǎn)品質(zhì)量好壓力較高,易發(fā)生局部過熱而引起副反應(yīng)和催化劑失靈,需定期更換催化劑流化床氣相催化加氫法硝基苯轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)生苯胺的選擇性高、產(chǎn)品純度高、催化劑用量少、能耗低操作比較復(fù)雜,維修費用比較高液相加氫法解決反應(yīng)溫度高,而去除反應(yīng)熱生產(chǎn)成本有一定風(fēng)險,因此目前尚未達到工業(yè)化生產(chǎn)階段。苯、氨和氧直接合成目前均處于實驗室階段苯直接胺化顯提高原子利用率,且副產(chǎn)物氫和水都對環(huán)境無害當(dāng)前第3頁\共有31頁\編于星期三\10點一、硝基苯催化加氫法二、硝基苯鐵粉還原法當(dāng)前第4頁\共有31頁\編于星期三\10點三、苯直接氨化法

2C6H6+2NH3+O2-----2C6H5NH2+2H2O四、苯酚、鹵代苯氨化法當(dāng)前第5頁\共有31頁\編于星期三\10點結(jié)論

選用硝基苯的催化加氫方法。理由:苯胺的生產(chǎn)以硝基苯催化加氫法為主,其生產(chǎn)能力約占苯胺總生產(chǎn)能力的85%,目前是世界上最普遍的生產(chǎn)方法。且工藝成熟,操作簡單,反應(yīng)收率較高,產(chǎn)品容易分離,三廢少。當(dāng)前第6頁\共有31頁\編于星期三\10點硝基苯鐵粉還原法。苯胺的收率大于95%原料名稱規(guī)格當(dāng)前市場試劑價格元人民幣/500g每克成品使用原料的用量/g每克成品使用原料的單價元人民幣/g硝基苯99.5%31.350.006鐵粉992.551.60.0052每克成品的生產(chǎn)成品元人民幣/g 0.01608備注:硝基苯99.5%:6000元/噸常州雙亞化工商貿(mào)有限公司鐵粉規(guī)格是99:5100元/噸長沙市佳銘化工有限公司各種方案產(chǎn)品產(chǎn)率、成本當(dāng)前第7頁\共有31頁\編于星期三\10點硝基苯催化加氫法。苯胺的含量≥99.5%原料名稱規(guī)格當(dāng)前市場試劑價格元人民幣/500g每克成品使用原料的用量/g每克成品使用原料的單價元人民幣/g精硝基苯99.5%31.350.006每克成品的生產(chǎn)成品元人民幣/g 0.0081備注:硝基苯99.5%:6000元/噸常州雙亞化工商貿(mào)有限公司當(dāng)前第8頁\共有31頁\編于星期三\10點苯酚氨解法收率90%~95%原料名稱規(guī)格當(dāng)前市場試劑價格元人民幣/500g每克成品使用原料的用量/g每克成品使用原料的單價元人民幣/g苯酚99.5%1.750.0035氨槽車1.150.0023每克成品的生產(chǎn)成品元人民幣/g 備注:苯酚99.5%:3500元/噸上海圣宇化工有限公司合成氨槽車:2300元/噸合肥信立化工當(dāng)前第9頁\共有31頁\編于星期三\10點毒性、防護措施及三廢處理方式氫氣安全性:氫氣不溶于水、乙醚和乙醇,易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇熱或明火即會發(fā)生爆炸。氫氣與氟、氯、溴等鹵素會劇烈反應(yīng)。本品在生理學(xué)上是惰性氣體,僅在高濃度時,由于空氣中氧分壓降低才引起窒息。在很高的分壓下,氫氣可呈現(xiàn)出麻痹作用。防護措施:★易燃易爆物品應(yīng)單獨存放★按規(guī)定備好消防器材(設(shè)施)并確保有效★加強通風(fēng),定期啟動機械通風(fēng)設(shè)施★把好物料購進質(zhì)量關(guān),做好貯運及管理工作,分類存放★定期檢測氫氣管道防靜電接地電阻,按規(guī)定設(shè)防靜電接地,氫氣管道每隔20~25m設(shè)防雷接地★定期對氫氣管道進行徹底吹掃,加強輸水管理★對法蘭、閥門及裸露的焊縫每月作一次泄露檢查★確保作業(yè)中信息渠道暢通,嚴(yán)防誤操作★儲存氫氣的容器應(yīng)達到安全管理和技術(shù)要求當(dāng)前第10頁\共有31頁\編于星期三\10點硝基苯安全性:硝基苯毒性較強,吸入大量蒸氣或皮膚大量沾染,可引起急性中毒,使血紅蛋白氧化或絡(luò)合,血液變成深棕褐色,并引起頭痛、惡心、嘔吐等。硝基苯在水中具有極高的穩(wěn)定性。由于其密度大于水,進入水體的硝基苯會沉入水底,長時間保持不變。又由于其在水中有一定的溶解度,所以造成的水體污染會持續(xù)相當(dāng)長的時間。硝基苯的沸點較高,自然條件下的蒸發(fā)速度較慢,與強氧化劑反應(yīng)生成對機械震動很敏感的化合物,能與空氣形成爆炸性混合物。傾翻在環(huán)境中的硝基苯,會散發(fā)出刺鼻的苦杏仁味。80℃以上其蒸氣與空氣的混合物具爆炸性,傾倒在水中的硝基苯,以黃綠色油狀物沉在水底。當(dāng)濃度為5mg/L時,被污染水體呈黃色,有苦杏仁味。當(dāng)濃度達100mg/L時,水幾乎是黑色,并分離出黑色沉淀。當(dāng)濃度超過33mg/L時可造成魚類及水生生物死亡。吸入、攝入或皮膚吸收均可引起人員中毒。中毒的典型癥狀是氣短、眩暈、惡心、昏厥、神志不清、皮膚發(fā)藍,最后會因呼吸衰竭而死亡。當(dāng)前第11頁\共有31頁\編于星期三\10點防護措施:呼吸系統(tǒng):可能接觸其蒸氣時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。眼睛:戴安全防護眼鏡。身體:穿透氣型防毒服。手:戴防苯耐油手套。其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。及時換洗工作服。工作前后不飲酒,用溫水洗澡。注意檢測毒物。實行就業(yè)前和定期的體檢。廢棄處置:用焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。當(dāng)前第12頁\共有31頁\編于星期三\10點氫氧化鈉健康危害

侵入途徑:吸入、食入。健康危害:該品有強烈刺激和腐蝕性。粉塵或煙霧會刺激眼和呼吸道,腐蝕鼻中隔;皮膚和眼與NaOH直接接觸會引起灼傷;誤服可造成消化道灼傷,粘膜糜爛、出血和休克。環(huán)境危害危險特性:該品不會燃燒,遇水和水蒸氣大量放熱,形成腐蝕性溶液。與酸發(fā)生中和反應(yīng)并放熱。具有強腐蝕性。燃燒(分解)產(chǎn)物:可能產(chǎn)生有害的毒性煙霧。應(yīng)急處理處置方法隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標(biāo)志,建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具,穿化學(xué)防護服。不要直接接觸泄漏物,用清潔的鏟子收集于干燥潔凈有蓋的容器中,以少量NaOH加入大量水中,調(diào)節(jié)至中性,再放入廢水系統(tǒng)。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。廢棄處置廢棄的氫氧化鈉不能直接倒入下水道,可以利用酸性中和,如鹽酸、硫酸等(化學(xué)方程式為2NaOH+H2SO4→Na2SO4+2H2O)當(dāng)前第13頁\共有31頁\編于星期三\10點急救措施皮膚接觸:應(yīng)立即用大量水沖洗,再涂上3%-5%的硼酸溶液。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘?;蛴?%硼酸溶液沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。必要時進行人工呼吸。就醫(yī)。食入:應(yīng)盡快用蛋白質(zhì)之類的東西清洗干凈口中毒物,如牛奶、酸奶等奶質(zhì)物品?;颊咔逍褧r立即漱口,口服稀釋的醋或檸檬汁,就醫(yī)。滅火方法:霧狀水、砂土、二氧化碳滅火器。防護措施呼吸系統(tǒng)防護:必要時佩帶防毒口罩。眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。防護服:穿工作服(防腐材料制作)。手防護:戴橡皮手套。其它:工作后,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。當(dāng)前第14頁\共有31頁\編于星期三\10點苯胺安全性:健康危害:該品主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。易經(jīng)皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫紺,有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等;重度中毒時,皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫,呼吸困難,抽搐,甚至昏迷,休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害??捎谢瘜W(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中毒:患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn),伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。燃爆危險:該品可燃,有毒。急性毒性:LD50:442mg/kg(大鼠經(jīng)口);820mg/kg(兔經(jīng)皮)LC50:665mg/m3,7小時(小鼠吸入)急救措施皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。廢棄處置

廢棄物性質(zhì):廢棄處置方法:用焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。當(dāng)前第15頁\共有31頁\編于星期三\10點消防措施有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。滅火方法:消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風(fēng)向滅火。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。運輸注意事項:

運輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛。泄漏應(yīng)急處理:應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護現(xiàn)場人員。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場當(dāng)前第16頁\共有31頁\編于星期三\10點苯酚健康危害傾入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收健康危害:苯酚對皮膚、粘膜有強烈的腐蝕作用,可抑制中樞神經(jīng)或損害肝、腎功能。急性中毒:吸入高濃度蒸汽可致頭痛、頭暈、乏力、視物模糊、肺水腫等。誤服引起消化道灼傷,出現(xiàn)燒灼痛,呼出氣帶酚味,嘔吐或大便可帶血液,有胃腸穿孔的可能,可出現(xiàn)休克、肺水腫、肝或腎損害,出現(xiàn)急性腎功能衰竭,可死于呼吸衰竭。眼接觸可致灼傷,可經(jīng)灼傷皮膚吸收經(jīng)一定潛伏期后引起急性腎功能衰竭。慢性中毒:可引起頭痛、頭暈、咳嗽、食欲減退、惡心、嘔吐,嚴(yán)重者引起蛋白尿,可致皮炎。環(huán)境危害對環(huán)境有嚴(yán)重危害,對水體和大氣可造成污染。當(dāng)前第17頁\共有31頁\編于星期三\10點毒性:屬高毒類。

急性毒性:LD50317mg/kg(大鼠經(jīng)口);850mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50316mg/m3(大鼠吸入);人經(jīng)口1000mg/kg,致死劑量。

刺激性:家兔經(jīng)眼:20mg(24小時),中度刺激。家兔經(jīng)皮:500mg(24小時),中度刺激。

亞急性和慢性毒性:動物長期吸入酚蒸氣(115.2-230.4mg/m3)可引起呼吸困難、肺損害、體重減輕和癱瘓。

致突變性NA抑制:人Hela細胞1mmol/L。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞5μmol/L。

生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):1200mg/kg(孕6-15天),引起胚胎毒性。

致癌性:小鼠經(jīng)皮最低中毒劑量(TDL0):16g/kg,40周(間歇),致癌,皮膚腫瘤。

當(dāng)前第18頁\共有31頁\編于星期三\10點

防護措施

呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其粉塵時,佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時,應(yīng)該佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。

身體防護:穿透氣型防毒服。

手防護:戴防化學(xué)品手套。

其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液(7:3)抹洗,然后用水徹底清洗?;蛴么罅苛鲃忧逅疀_洗,至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:立即給飲植物油15-30mL。催吐、就醫(yī)。

當(dāng)前第19頁\共有31頁\編于星期三\10點苯苯有毒,會抑制人體造血功能,能致使白細胞、紅細胞和血小板的減少而造成多種疾病,對皮膚和黏膜有局部刺激作用,吸入或經(jīng)皮膚吸收可引起中毒。蒸氣可經(jīng)呼吸道吸收,液體經(jīng)消化道吸收完全,皮膚可吸收少量急性中毒作用主要是抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)。高濃度蒸氣對粘膜和皮膚有一定的刺激作用。液態(tài)苯直接吸入呼吸道,可引起肺水腫和出血。苯蒸氣經(jīng)呼吸道吸入的最初幾分鐘吸收率最高。吸收入體內(nèi)的苯,40-60%經(jīng)呼氣排出,經(jīng)腎排出的極少,人體吸收后主要分布在含類脂質(zhì)較多的組織和器官中。主要在肝內(nèi)代謝,約30%的苯氧化成酚,并與硫酸葡萄糖酸結(jié)合隨尿排出,極少量以酚或醌等形式經(jīng)腎排出。臨床表現(xiàn)

急性中毒:短時間內(nèi)吸入大量苯蒸氣或口服多量液態(tài)苯后出現(xiàn)興奮或酒醉感,伴有黏膜刺激癥狀,可有頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、步態(tài)不穩(wěn)。重癥者可有昏迷、抽搐、呼吸及循環(huán)衰竭癥狀。

亞急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度后可出現(xiàn)頭暈、頭痛、乏力、失眠等癥狀。約經(jīng)1-2個月后可發(fā)生再生障礙性貧血。

當(dāng)前第20頁\共有31頁\編于星期三\10點急救措施

急性中毒:立即脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處,脫去污染的衣著,用肥皂水或清水沖洗污染的皮膚??诜呓o予洗胃。中毒者應(yīng)臥床靜息,對癥、支持治療??山o予葡萄糖醛酸。注意防治腦水腫,心搏未停者忌用腎上腺素。

亞急性中毒:脫離接觸,對癥處理。對再生障礙性貧血可給予小量多次輸血及糖皮質(zhì)激素治療,其他療法與內(nèi)科相同。

一般苯中毒癥狀經(jīng)治療后是可以恢復(fù)的,但也有由于造血功能完全被破壞,而患致命的顆粒性白細胞消失癥。兒童和女性對苯及其同系物的危害較男性更敏感。預(yù)防措施

用不含苯的原料取代含苯的原料是預(yù)防苯中毒的關(guān)鍵。有苯的作業(yè)現(xiàn)場防護以加強通風(fēng)排氣和職工個人防護為主,工人可配戴送風(fēng)式防毒面具或防毒口罩。當(dāng)前第21頁\共有31頁\編于星期三\10點苯胺用途苯胺是一種基本的有機化工化工原料(1)應(yīng)用于生產(chǎn)異氰酸脂(MDI),主要用于制人造革,聚氨酯軟質(zhì)或硬質(zhì)泡沫塑料。(2)應(yīng)用于生產(chǎn)橡膠助劑,在橡膠行業(yè)主要用于生產(chǎn)防老劑如RD,4010-NA,促進劑如M,MD等。另可用于橡膠抗氧劑,抗臭氧劑,硫化劑穩(wěn)定劑劑活性劑等。(3)在染料及醫(yī)藥,農(nóng)藥等方面的應(yīng)用。染料行業(yè)消耗苯胺量主要有染料和堿性染料。染料工業(yè)中可用于制造酸性墨水藍G、酸性媒介BS、酸性嫩黃、直接橙S、直接桃紅、靛藍、分散黃棕、陽離子桃紅FG和活性艷紅X-SB等在有機顏料方面有用于制造金光紅、金光紅g、大紅粉、酚菁紅、油溶黑等。在印染工業(yè)中用于染料苯胺黑;;在醫(yī)藥中用于磺胺藥的原料,乙酰苯胺,氨基比林,安乃近,黃胺類藥物及甜味劑等。農(nóng)藥方面主要用于生產(chǎn)除草劑,殺蟲劑,動物驅(qū)蟲劑,落葉劑等(4)在其他方面苯胺N-烷基衍生物作為價錢汽油防爆劑,苯胺鹽可以作為發(fā)動機染料添加劑用作防止氣話及結(jié)冰及防銹。另外,在精細化工中苯胺及其衍生物也有著廣泛的用途。當(dāng)前第22頁\共有31頁\編于星期三\10點物理性質(zhì)外觀與性狀:無色或微黃色油狀液體,有強烈氣味。熔點(℃):-6.2相對密度(水=1):1.02沸點(℃):184.4相對蒸氣密度(空氣=1):3.22分子式:C6H7N分子量:93.12飽和蒸氣壓(kPa):2.00(77℃)燃燒熱(kJ/mol):3389.8臨界溫度(℃):

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