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文檔簡介

高分子材料材質(zhì)分析和熱分析第一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二高分子材料塑料橡膠&彈性體纖維涂料&膠黏劑等高分子材料分類第二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二高聚物塑料:PP、PE、PA、PC、PVC、ABS、POM等橡膠:NR、SBR、NBR、CR、BR等彈性體:SBS、SIS、TPU、聚酯等纖維:氨綸、腈綸、錦綸、丙綸、棉、滌綸等涂料、膠黏劑:聚酯樹脂、不飽和聚酯、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂等增塑劑鄰(對、間)苯二甲酸酯、磷酸酯、脂肪酸酯、聚酯等防老劑(抗氧劑)酚類抗氧劑:抗氧劑BHT、抗氧劑1010等胺類抗氧劑:N-苯基-萘胺等高分子材料基本組成第三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑:苯酮衍生物、苯并三唑衍生物等熱穩(wěn)定劑:無機鹽、有機酸鹽、有機錫等增強劑玻璃纖維、碳纖維等填料碳酸鈣、二氧化硅、滑石粉、硫酸鋇等第四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二顏料無機顏料:鈦白粉、氧化鐵紅、炭黑等有機顏料:偶氮類、酞菁類其它有機溶劑、偶聯(lián)劑、防霉劑、抗靜電劑等第五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二FTIR傅立葉變換紅外光譜DSC差示掃描量熱儀IR-microscope紅外顯微鏡TGA熱重分析儀UV紫外分光光度計PyGC-MS裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀CoulometricKarlFischerTitration庫侖法水分滴定儀實驗室儀器介紹第六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二FTIR(NICOLET5700)原理:當(dāng)一束具有連續(xù)波長的紅外光通過物質(zhì),物質(zhì)分子中某個基團的振動頻率或轉(zhuǎn)動頻率和紅外光的頻率一樣時,分子就吸收能量由原來的基態(tài)振(轉(zhuǎn))動能級躍遷到能量較高的振(轉(zhuǎn))動能級,分子吸收紅外輻射后發(fā)生振動和轉(zhuǎn)動能級的躍遷,該處波長的光就被物質(zhì)吸收。所以,紅外光譜法實質(zhì)上是一種根據(jù)分子內(nèi)部原子間的相對振動和分子轉(zhuǎn)動等信息來確定物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)和鑒別化合物的分析方法。C2H4O1730cm-12720cm-1HHHHOCC第七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二應(yīng)用:由于紅外吸收帶的波長位置與吸收帶的強度和形狀能反映出分子結(jié)構(gòu)的特征,所以主要用于鑒定未知物的結(jié)構(gòu)或用于化學(xué)基團及化合物的定性鑒定。又因紅外吸收帶的吸收強度與分子組成或其化學(xué)基團的含量有關(guān),故也可用來進行定量分析和化合物純度鑒定。

第八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二PC:ABS=1:9第九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二PC:ABS=1:1第十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二塑料鑒定采集紅外光譜圖ASTME1252-98(R2007)定性分析用獲取紅外光譜的通用技術(shù)規(guī)程GB/T6040-2002紅外光譜分析方法通則制樣方法熱塑性塑料:熱壓成膜、溶液成膜&ATR熱固性塑料:KBr壓片&ATR材質(zhì)鑒定將試樣的譜圖與標(biāo)準(zhǔn)的譜圖進行對照,或者與文獻上的譜圖進行對照計算機譜圖檢索,則采用相似度來判別第十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二ATR第十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二熱壓成膜第十三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二溶液成膜第十四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二橡膠鑒定ASTMD3677-10ASTMD297-93(R2002)ISO4650-2005試樣制備ISO1407:2009熱解物鑒定薄膜鑒定ATR鑒定與標(biāo)準(zhǔn)中標(biāo)準(zhǔn)紅外圖進行比較鑒定GB/T7764-2001GB/T3516-2006第十五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二適用范圍和限制適用單一生膠單一混煉膠單一硫化膠限制并用膠料〔并用膠中的小比例聚合物含量一般不應(yīng)低于20%(m/m)適用單一生膠單一混煉膠單一硫化膠限制并用膠料〔并用膠中的小比例聚合物含量一般不應(yīng)低于20%(m/m)第十六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二纖維鑒定ASTMD276-00aAATCC20-2007采集紅外圖方法ATR薄膜法KBr壓片與標(biāo)準(zhǔn)中標(biāo)準(zhǔn)紅外圖進行比較鑒定FZ/T01057.8-1999第十七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二適用范圍和限制適用單一生膠單一混煉膠單一硫化膠限制并用膠料〔并用膠中的小比例聚合物含量一般不應(yīng)低于20%(m/m)適用纖維素纖維蛋白質(zhì)纖維各種合成纖維限制混紡纖維〔混紡纖維中的小比例纖維含量一般不應(yīng)低于20%(m/m)不適用于紅外光譜法鑒定的纖維第十八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二涂料和膠黏劑鑒定采集紅外光譜圖ASTME1252-98(R2007)定性分析用獲取紅外光譜的通用技術(shù)規(guī)程GB/T6040-2002紅外光譜分析方法通則制樣方法液膜法、KBr壓片&ATR高聚物鑒定將試樣的譜圖與標(biāo)準(zhǔn)的譜圖進行對照,或者與文獻上的譜圖進行對照計算機譜圖檢索,則采用相似度來判別限制只能給出高聚物的類型,無法給出高聚物的詳細結(jié)構(gòu),混用的高聚物需要其它檢測手段驗證。第十九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二IR-microscope(NECOLETiN10)紅外顯微鏡是通過顯微鏡觀察被測樣品的外觀形態(tài)或物理微觀結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上直接測試樣品某特定微小部位的化學(xué)結(jié)構(gòu),得到該微區(qū)物質(zhì)的高質(zhì)量紅外譜圖。它結(jié)合了微區(qū)觀察和紅外測量功能。由于來自FTIR光學(xué)臺的高光通量的干涉紅外光束被高精度地聚焦在測試樣品的微小區(qū)域,因此測試靈敏度大大提高,低溫冷卻系統(tǒng)可測量小至10微米的樣品。第二十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第二十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二紅外顯微鏡特點1.測量靈敏度高2.適于樣品的微區(qū)分析3.制樣方法簡便4.無損檢驗局限性:分析微量固體樣品方面具有特殊優(yōu)勢,分析氣體樣品和微量液體樣品方面存在困難。只有當(dāng)液體樣品較多時,采用直接將樣品滴加在溴化鉀晶片或其他晶片表面用透射法測試。第二十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二MCT檢測器載物平臺iN10紅外顯微鏡放大倍數(shù):100倍最小測試樣品:10微米第二十三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二紅外顯微鏡采樣方法

1.透射法1.透射法第二十四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二2.反射法第二十五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二3.衰減全反射第二十六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二常見采樣附件采樣工具箱:第二十七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二紅外顯微鏡的應(yīng)用1.多層復(fù)合薄膜的鑒定2.微小顆粒的測定3.微小斑點的測定4.微量污染物的測定5.法庭科學(xué)中的應(yīng)用6.電子行業(yè)的應(yīng)用第二十八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二紅外顯微鏡應(yīng)用實例紅外顯微鏡測定電路板上不良焊點:通過紅外顯微鏡測定PCB板上不良焊點處異物的紅外光譜圖,由此確認該異物得化合物類型。第二十九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第三十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第三十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第三十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第三十三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第三十四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第三十五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第三十六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法鑒定高聚物的重要手段原理:將高聚物在高溫下裂解成易揮發(fā)的小分子,而后將裂解產(chǎn)物作氣相色譜分析。因在固定條件下某高聚物總是按某種方式裂解,裂解產(chǎn)物不僅反映原高聚物結(jié)構(gòu)特點,在量上也保持對應(yīng)關(guān)系。通過分析裂解產(chǎn)物做到對原高聚物的定性鑒定缺點:影響因素多,裂解條件需嚴(yán)格控制。儀器:島津公司PY-2020系列裂解器+島津QP2010GC-MS第三十七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二MDI環(huán)戊酮四氫呋喃第三十八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第三十九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二DSC(TAQ200-90℃~550℃):原理DSC是在程序控溫條件下,直接測量樣品在升溫、降溫或恒溫過程中所吸收或釋放出的能量第四十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二應(yīng)用熔點玻璃化轉(zhuǎn)變溫度結(jié)晶溫度結(jié)晶度固化度氧化誘導(dǎo)期熱焓值第四十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二熔點Tm、結(jié)晶溫度Tc和熱焓值?H測試概念:物質(zhì)的內(nèi)在結(jié)構(gòu)由晶態(tài)變?yōu)椤耙簯B(tài)”的過程被稱為熔融。對應(yīng)于熔融的溫度為熔點,記為Tm。與低分子物質(zhì)和金屬不同,高分子聚合物的熔融不是發(fā)生在0.2~1℃左右的狹窄溫度范圍內(nèi),而是在一個較寬的溫度范圍,如10℃左右。高分子聚合物的這種熔融溫度范圍被叫做熔限。應(yīng)用:聚合物的熔融溫度和它的流動性密切相關(guān),通過熔融溫度可以了解聚合物在成型加工中形態(tài)的變化規(guī)律,研究聚合物流體在外場作用下的流動行為。第四十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第四十三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第四十四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第四十五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二熔點測定物質(zhì)組成第四十六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二常見結(jié)晶聚合物熔點聚合物熔點℃尼龍6215~225尼龍11180~190尼龍12170~180尼龍46295尼龍66(結(jié)晶速度比PA6快)250~260尼龍610210~220尼龍612212尼龍68235尼龍1010200-205尼龍1012194尼龍1212184共聚聚丙烯PP約148均聚聚丙烯PP160~170第四十七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二聚合物熔點℃共聚甲醛Copolyoxymethylene(CPOM)

164均聚甲醛Homopolyoxymethylene(HPOM)

184聚乙烯密度0.92/cm3LDPE100-110聚乙烯密度0.94/cm3(LLDPE)122-127聚乙烯密度0.96/cm3HDPE125-135超高密度PE130-140聚對苯二甲酸乙二醇酯PET250~260聚對苯二甲酸丁二醇酯PBT220聚四氟乙烯PTFE330PVDF156-165第四十八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二測試標(biāo)準(zhǔn)適用范圍ASTMD3418聚合物polymerASTME794金屬、低分子有機物和聚合物GB/T19466.3塑料ISO11357-3塑料第四十九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg測試概念:玻璃化轉(zhuǎn)變則是高彈態(tài)和玻璃態(tài)之間的轉(zhuǎn)變,從分子結(jié)構(gòu)上講,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是高聚物無定形部分從凍結(jié)狀態(tài)到解凍狀態(tài)的一種松弛現(xiàn)象,而不象相轉(zhuǎn)變那樣有相變熱,非晶態(tài)聚合物的一個重要的物理性質(zhì)。應(yīng)用:在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下,高分子材料為塑料;在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上,高分子材料為橡膠或彈性體。從工程應(yīng)用角度而言,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是工程塑料使用溫度的上限,是橡膠或彈性體的使用下限。第五十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第五十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二測試標(biāo)準(zhǔn)適用范圍ASTMD3418聚合物polymerASTME1356無定形材料或含無定形域的部分結(jié)晶材料GB/T19466.2塑料ISO11357-2塑料IPC-TM-6502.4.25PCBGB/T22567電絕緣材料IEC61006電絕緣材料第五十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二氧化誘導(dǎo)期OIT測試概念:在惰性氣氛(氮氣)中以一恒定速度加熱試樣及參比物,當(dāng)達到指定溫度時,氣氛切換為相同流速的氧氣。之后,樣品在該溫度下恒溫直到熱曲線上顯示有氧化反應(yīng)發(fā)生。從氧氣流開始進入的時刻到發(fā)生氧化反應(yīng)的時間間隔即為誘導(dǎo)期應(yīng)用:為防止高分子聚合物的氧化降解作用,通常在聚合物中都添加少量的抗氧劑。氧化誘導(dǎo)期測試可以用來評價抗氧劑的效力和選擇最為有效的抗氧化劑。第五十三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二OIT第五十四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二測試標(biāo)準(zhǔn)適用范圍ASTMD3895聚烯烴樹脂ISO11357-6聚烯烴樹脂GB/T17391聚乙烯管材與管件第五十五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二結(jié)晶度測試定義:結(jié)晶度——聚合物中結(jié)晶部分所占百分數(shù)聚合物的許多重要物理性能是與其結(jié)晶度密切相關(guān)的,所以結(jié)晶度成為聚合物的特征參數(shù)之一。由于結(jié)晶度與熔融熱焓成正比,因此可利用DSC測定聚合物的百分結(jié)晶度。第五十六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二結(jié)晶度對高聚物性能的影響結(jié)晶結(jié)構(gòu)↓高分子鏈排列規(guī)則、整齊、緊密↓↓分子鏈間的作用增大

鏈段的運動困難↓↓影響各種宏觀性能第五十七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二不同結(jié)晶度聚乙烯的性能結(jié)晶度%65758595相對密度熔點(℃)拉伸強度(Mpa)伸長率(%)沖擊強度(KJ/m2)硬度0.911051.4500541300.9312018300272300.9412525100213800.96130402016700第五十八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二結(jié)晶度大小對聚合物性能的影響力學(xué)性能其它性能模量↑熱性能↑硬度↑耐溶劑性↑伸長率↓溶解性能↓沖擊強度↓透氣性↑拉伸強度——高彈態(tài)↑密度↑拉伸強度——玻璃態(tài)↓光學(xué)透明性↓第五十九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第六十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二固化度測試概念:固化度是熱固性聚合物構(gòu)料一個很重要的參數(shù),用DSC可以很方便地進行測定,因為固化反應(yīng)一般都是放熱反應(yīng).放熱的多少與樹脂官能度的類型、參加反應(yīng)的官能團的數(shù)量、固化劑的種類及其用量等有關(guān).但是對于一個配方確定的樹脂體系,固化反應(yīng)熱是一定的,因此可以通過下式進行計算固化程度對制品性能影響很大。固化程度越高,制品的力學(xué)性能和物理、化學(xué)性能得到充分發(fā)揮第六十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二第六十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二TGA(TAQ500)

自動氣體切換,流量自動控制

.

高解析TGA

(Hi-Res)

.

智能等溫技術(shù)

.

調(diào)制TGATM

.

溫度范圍:室溫

1000℃

.

稱重范圍:1.0

g

.

靈敏度:0.1

μg

.

稱重精度:+/-

0.01

%

加熱速率:0.1

100

℃/分鐘

定義:在程序控制溫度下,測量在升溫、降溫或恒溫過程中樣品質(zhì)量發(fā)生的變化。第六十三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二

含1個結(jié)晶水的草酸鈣熱重曲線實例第六十四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二TGA的應(yīng)用一、在評價材料熱穩(wěn)定性方面的應(yīng)用1、熱穩(wěn)定性評價方法1)熱重曲線直接比較法第六十五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二2)定溫失重量法第六十六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二3)定失重量溫度法第六十七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二4)始點溫度法第六十八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二5)終止溫度法第六十九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二6)拐點溫度法或最大失重速率法第七十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二7)外推始點溫度法第七十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二8)余重法第七十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二9)半分解溫度法等第七十三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二2、TG用于聚烯烴類材料的熱穩(wěn)定性評價第七十四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二3、TG用于鹵代烯烴類材料的熱穩(wěn)定性評價第七十五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二4、TG用于含氧類聚合物熱穩(wěn)定性評價第七十六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二5、TG研究高分子材料中添加劑(增塑劑)的作用第七十七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二6、TG研究高分子材料的組成第七十八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二7、揮發(fā)物測定第七十九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二8、水分測定第八十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二9、TG研究高分子材料的共聚和共混第八十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二聚合物的典型TGA曲線第八十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二測試標(biāo)準(zhǔn)適用范圍ISO11358聚合物熱重分析,適用于固體和液體ASTMD3850電絕緣材料的固體聚合材料的快速熱降解ASTMD6370橡膠及制品的組分分析ASTME2550通過TGA測試材料開始分解或反應(yīng)和質(zhì)量改變多少時的溫度來評價材料的熱穩(wěn)定性GB/T14837測定硫化膠和混煉膠中總有機物、炭黑及灰分等組分含量IPC-TM-6502.4.24.6適用于測試層壓板基材的熱降解溫度,PCB板或同類型的復(fù)合材料第八十三頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二灰分&玻璃纖維含量測試玻璃纖維含量適用不適用GB/T2577-2005適用于樹脂基體能燃盡的玻璃纖維增強塑料不適用于所含礦物填料在最低燃燒溫度下分解或礦物填料不溶于鹽酸(滑石粉、二氧化鈦等)的增強塑料ISO1172:1996適用玻纖增強材料,預(yù)浸料、模塑材料和層壓板等。所含礦物填料在最低燃燒溫度下分解或礦物填料不溶于鹽酸(滑石粉、二氧化鈦等)的短玻纖時,玻纖含量偏差較大,僅供參考。第八十四頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二灰分適用范圍橡膠GB/T4498(ISO247)適用于生橡膠、混煉膠和硫化橡膠塑料GB/T9345.1(ISO3451-1

)塑料通用測試方法GB/T9345.2(ISO3451-2)聚對苯二甲酸烷撐酯GB/T9345.4(ISO3451-4)聚酰胺GB/T9345.5(ISO3451-5)聚氯乙烯ASTMD5630不適用于含氟和含鹵的聚合物第八十五頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二UV(島津1700)天然乳膠(latex)鑒定測試目的:乳膠制品大多數(shù)以天然膠乳為主體原材料來制造,而天然膠乳中含有過敏性水溶性蛋白質(zhì)等許多非橡膠成份,如果膠乳中水溶性蛋白質(zhì)超過一定的含量,少部分使用者(尤其是白種人群)皮膚就會產(chǎn)生紅斑、瘙癢等過敏反應(yīng),并有嚴(yán)重的不適感。第八十六頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二測試標(biāo)準(zhǔn)方法原理ASTMD5712用緩沖溶液抽提水溶性蛋白質(zhì),然后通過沉淀、濃縮,將其從有可能干擾測定的其他水溶性物質(zhì)中分離出來;再溶解沉淀的蛋白質(zhì),以標(biāo)準(zhǔn)蛋白質(zhì)做參照,用改進lowry方法進行比色,判定蛋白質(zhì)的是否存在,從而判定是否天然乳膠的存在。GB/T21870ISO12243BSEN455-3

附錄A第八十七頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二庫侖法水分滴定儀(配卡氏爐)測試標(biāo)準(zhǔn)適用ISO15512塑料水含量ASTME1064有機溶劑(0~2.0%)第八十八頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二高分子材料成分分析測試了解成分可識別各種貨物的品質(zhì)和原料質(zhì)量控制。對比良品與不良品,可找出缺陷原因?qū)︻愃飘a(chǎn)品作對比第八十九頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二特點組成復(fù)雜的混合體系測試人員相關(guān)經(jīng)驗多種方法和儀器綜合分析第九十頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二測試方法的綜合性元素分析結(jié)構(gòu)分析有機分析無機分析成分分析第九十一頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二過程的復(fù)雜性聚氯乙烯制品:采集原樣紅外圖和XRF乙醚索氏萃?。?g粉碎樣品,兩個平行樣可溶部分:低分子量增塑劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑等(FTIR&PGCMS鑒定)不溶部分不溶部分:FTIR鑒定可溶部分:PVC和可溶于THF的改性聚合物(FTIR&PGCMS鑒定)不溶部分:色料、填料及其它改性聚合物(FTIR鑒定)THF萃?。河肨HF溶解,離心可溶部分:聚合型增塑劑、表面活性劑(FTIR&PGCMS鑒定)乙醚索氏萃取剩余物繼續(xù)甲醇萃取TGA曲線第九十二頁,共一百零七頁,編輯于2023年,星期二樣品成分分析的一般方法了解樣品的來源、用途成分分析的目的意義考慮樣

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