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太陽(yáng)電池的原理及結(jié)構(gòu)演示文稿當(dāng)前第1頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)優(yōu)選太陽(yáng)電池的原理及結(jié)構(gòu)當(dāng)前第2頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)3.1太陽(yáng)能電池的原理及結(jié)構(gòu)3.1.1太陽(yáng)電池原理——光生伏特效應(yīng)半導(dǎo)體材料的本征光吸收:光照到半導(dǎo)體材料上時(shí),價(jià)帶中的電子吸收的能量大于禁帶寬度,那么電子會(huì)由價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶,產(chǎn)生電子空穴對(duì),稱為本征吸收?!怆妼?dǎo)現(xiàn)象光吸收:光照射到物體上,有一部分會(huì)被物體吸收,如果入射光的能量為I0,則在距離物體表面x處的光的能量為:本征吸收條件:本征吸收限:當(dāng)前第3頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)p-n結(jié)光生伏特效應(yīng):當(dāng)前第4頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)PNEFqV0q(V0-V)光生電流正向電流當(dāng)前第5頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)正向電流輸出電流電流電壓特性等效電路:R當(dāng)前第6頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)上圖分別是無(wú)光照和有光照時(shí)的光電池的伏安特性曲線開路電壓:短路電流:當(dāng)前第7頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)入射光子被吸收產(chǎn)生電子-空穴對(duì)hγ>
Eg電子-空穴對(duì)在復(fù)合之前被分開p-n結(jié)存在內(nèi)建電場(chǎng)分開的電子和空穴傳輸至負(fù)載連接導(dǎo)線
從上面的分析可以看出,任何光伏組件如要成功運(yùn)作,其必須具有以下三個(gè)條件:當(dāng)前第8頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)3.1.2表征太陽(yáng)能電池的參數(shù)I=IF-IL由光電池的伏安特性曲線,可以得到描述太陽(yáng)能電池的四個(gè)輸出參數(shù)。當(dāng)前第9頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)
在p-n結(jié)開路情況下(R=∞),此時(shí)pn結(jié)兩端的電壓即為開路電壓Voc。這時(shí),I=0,即:IL=IF。將I=0代入光電池的電流電壓方程,得開路電壓為:1.開路電壓Voc2.短路電流Isc
如將pn結(jié)短路(V=0),因而IF=0,這時(shí)所得的電流為短路電流Isc。顯然,短路電流等于光生電流,即:當(dāng)前第10頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)3.填充因子FF
在光電池的伏安特性曲線任一工作點(diǎn)上的輸出功率等于該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的矩形面積,其中只有一點(diǎn)是輸出最大功率,稱為最佳工作點(diǎn),該點(diǎn)的電壓和電流分別稱為最佳工作電壓Vop和最佳工作電流Iop。填充因子定義為:FF=VopIop/VocIsc=Pmax/VocIsc
它表示了最大輸出功率點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的矩形面積在Voc和Isc所組成的矩形面積中所占的百分比。特性好的太陽(yáng)能電池就是能獲得較大功率輸出的太陽(yáng)能電池,也就是Voc,Isc和FF乘積較大的電池。對(duì)于有合適效率的電池,該值應(yīng)在范圍之內(nèi)。當(dāng)前第11頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)4.太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)化效率ηη=(太陽(yáng)能電池的輸出功率/入射的太陽(yáng)光功率)x100%
=(VopxIop/PinxS)X100%
=Voc?Isc?FF/Pin
?S
其中Pin是入射光的能量密度,S為太陽(yáng)能電池的面積.表示入射的太陽(yáng)光能量有多少能轉(zhuǎn)換為有效的電能。即:當(dāng)前第12頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)
能量hν大于材料的禁帶寬度Eg,被材料吸收而激發(fā)電子-空穴對(duì),最大短路電流值顯然僅與材料帶隙Eg有關(guān),其關(guān)系如圖所示。短路電流Isc的考慮:在AMO和AM1.5光照射下的最大短路電流值影響太陽(yáng)能電池轉(zhuǎn)化效率的因素:當(dāng)前第13頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)開路電壓Voc的考慮:
開路電壓Voc的最大值,在理想情況下有下式?jīng)Q定:式中IL是光生電流,在理想情況即為上圖所對(duì)應(yīng)的最大短路電流。I0是二極管反向飽和電流,其滿足:
I0=Aq(Dn/LnNA+Dp/LpND)ni2
ni2=NcNvexp(-Eg/kT)
顯然,Is隨Eg增大而減小,Voc隨Eg增大而增大。當(dāng)前第14頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)填充因子FF的考慮:
在理想情況下,填充因子FF僅是開路電壓Voc的函數(shù),可用以下經(jīng)驗(yàn)公式表示:
FF=[Uoc-ln(Uoc+0.72)]/(Uoc+1)
Uoc=Voc(kT/q)1/2
這樣,當(dāng)開路電壓Voc的最大值確定后,就可計(jì)算得到FF的最大值。當(dāng)前第15頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)綜合上述結(jié)果,可得到作為帶隙Eg的函數(shù)的最大轉(zhuǎn)換效率,其結(jié)果示于右圖中。
對(duì)于單晶硅太陽(yáng)能電池,理論上限是27%,目前研究得到的最大值為24%左右。GaAs太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)換效率的理論上限為28.5%,現(xiàn)在獲得的最大值是24.7%。如何進(jìn)一步提高太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)換效率是當(dāng)前的研究課題。當(dāng)前第16頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)實(shí)際太陽(yáng)電池的等效電路圖Rsh:并聯(lián)電阻Rs:串聯(lián)電阻當(dāng)前第17頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)3.1.3硅太陽(yáng)電池制備及結(jié)構(gòu)
晶體硅太陽(yáng)能電池是典型的p-n結(jié)型太陽(yáng)電池,它的研究最早、應(yīng)用最廣,是最基本且最重要的太陽(yáng)電池。
在實(shí)際工藝中,一般利用200~500μm厚的摻硼的p型硅材料作為基質(zhì)材料,通過擴(kuò)散形成0.25μm厚的n型摻雜劑,形成p-n結(jié),通常選用磷作為n型摻雜劑。當(dāng)前第18頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)當(dāng)前第19頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)p-n結(jié)的制備技術(shù):磷擴(kuò)散分為:氣態(tài)、固態(tài)和液態(tài)擴(kuò)散。氣態(tài)磷擴(kuò)散:在擴(kuò)散系統(tǒng)內(nèi),引入含磷氣體P2H2
,通過高溫分解,磷原子擴(kuò)散到硅片中去,反應(yīng)式為:P2H2=2P+H2當(dāng)前第20頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)固態(tài)磷擴(kuò)散:利用與硅片相同形狀的固態(tài)磷源材料[Al(PO3)3],即所謂的磷微晶玻璃片,與硅片緊密相貼,一起放入熱處理爐內(nèi),在一定溫度下,磷源材料表面揮發(fā)出磷的化合物,通常是P2O5,與硅反應(yīng)生成磷原子及其它化合物,導(dǎo)致磷源子不斷向硅片體內(nèi)擴(kuò)散。Al(PO3)3=AlPO4+P2O52P2O5+5Si=5SiO2+4P固態(tài)磷擴(kuò)散法還可以利用絲網(wǎng)印刷、噴涂、旋涂、化學(xué)氣相沉積等技術(shù),在硅片表面沉積一層磷的化合物,通常是P2O5。當(dāng)前第21頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)液態(tài)磷源擴(kuò)散可以得到較高的表面濃度,在硅太陽(yáng)電池工藝中更為常見。通常利用的液態(tài)磷源為三氯氧磷,通過保護(hù)氣體,將磷源攜帶進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng),在800~1000℃之間分解,生成P2O5,沉積在硅片表面形成磷硅玻璃,作為硅片磷擴(kuò)散的磷源,其反應(yīng)式為:5POCl3=3PCl5+P2O52P2O5+5Si=5SiO2+4P對(duì)于晶體硅太陽(yáng)電池,為使p-n結(jié)處有盡量多的光線到達(dá),p-n結(jié)的結(jié)深要盡量淺,一般為250nm,甚至更淺。磷擴(kuò)散時(shí),表面會(huì)形成磷硅玻璃,影響太陽(yáng)電池正常工作,需要去除。用稀釋的HF中侵蝕。當(dāng)前第22頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)金屬電極的制備技術(shù):現(xiàn)今主要采用絲網(wǎng)印刷技術(shù),將金屬漿料(銀漿+有機(jī)溶劑)按照所設(shè)計(jì)的圖形,印刷在硅的表面,然后在適當(dāng)氣氛下,通過高溫?zé)Y(jié),使有機(jī)溶劑揮發(fā),金屬與硅表面形成良好的歐姆接觸。一般而言,金屬電極的膜厚為10~25μm,金屬柵線的寬度為150~250μm。當(dāng)前第23頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)
背電場(chǎng)技術(shù):
為防止在襯底的背面附近由于載流子的復(fù)合引起效率的減少,在背面實(shí)現(xiàn)與襯底同類型的高濃度摻雜的太陽(yáng)能電池。例如在p-Si襯底背面進(jìn)行鋁合金摻雜,在背面形成p-p+高低結(jié)勢(shì)壘,即存在背電場(chǎng)。當(dāng)前第24頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)
由于背面的高低結(jié)勢(shì)壘與硅片正面形成的p-n結(jié)勢(shì)壘方向一致,能夠提高電池的開路電壓;另外,高低結(jié)勢(shì)壘對(duì)p區(qū)少子-電子有阻擋和反射作用,既減少了背表面之復(fù)合作用,又提高了pn結(jié)對(duì)光生少子的收集幾率,也能提高電池的短路電流。
背電場(chǎng)技術(shù)是一項(xiàng)極為有效的措施,它對(duì)高電阻率襯底的硅太陽(yáng)能電池效率的提高更為明顯。太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)換效率可達(dá)15%-20%左右。當(dāng)前第25頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)減反射技術(shù):
硅對(duì)入射太陽(yáng)光的反射損失高達(dá)30%以上。為了提高轉(zhuǎn)換效率,就必須減少反射損失。
第一類是采用減反膜技術(shù)。硅太陽(yáng)能電池常用的單層減反膜有SiO2
、Ta2O5
、TiOx等。雙層減反膜可以用Ta2O5、TiO2等薄膜。減反膜的制備一般采用物理氣相沉積(PVD),或化學(xué)氣相沉積(CVD)等技術(shù)。
減反膜的厚度,為1/4波長(zhǎng)時(shí),兩束反射光“光程差”就為1/2波長(zhǎng),發(fā)生反射的兩束反射光抵消。
在照射光的能量不變的前提下,增透膜減少反射光的光強(qiáng)(能量)根據(jù)能量守恒,透射光的能量必然增加。例如用TaOx和MgF2的雙層減反膜,光學(xué)反射損失可減少到4%。當(dāng)前第26頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)
第二類是在硅片的進(jìn)光面上,采用各向異性化學(xué)腐蝕,制得特殊表面結(jié)構(gòu):如絨面、微槽面等。下圖是絨面結(jié)構(gòu)和V型槽結(jié)構(gòu)的示意圖。
絨面或V型槽結(jié)構(gòu)是用化學(xué)腐蝕方法在電池表面上得到許多有極?。?-2微米)的金字塔狀或V型的凹凸層,在這種微結(jié)構(gòu)表面上,入射光受表面第一次反射后,又得到第二次入射進(jìn)硅襯底的機(jī)會(huì),提高了光能利用率。當(dāng)前第27頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)表面鈍化技術(shù):
通常的電池光電流收集電極金屬與半導(dǎo)體直接結(jié)合,這樣,在半導(dǎo)體表面復(fù)合幾率增大。在結(jié)構(gòu)中引入了2-3納米厚的極薄SiO2層,使得在n+表面的光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合減少。同時(shí),由于氧化膜很薄,電流可以通過隧穿效應(yīng)流過,所以對(duì)短路電流的影響很小。當(dāng)前第28頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)為了避免隧穿效應(yīng)的影響,在鈍化層中利用光刻技術(shù)刻出一個(gè)個(gè)接觸微窗(小于接觸電極面積),使金屬與n+-Si直接接觸以提高光電流的收集效率。同時(shí)也可減少金屬電極的覆蓋率。當(dāng)前第29頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)
在這種電池結(jié)構(gòu)中,為了進(jìn)一步減少受光面的界面復(fù)合和光學(xué)損失,采用了倒金字塔型減反結(jié)構(gòu),并在其上加上極薄SiO2層,再在其上覆蓋雙層減反膜以達(dá)到最佳減反效果。同時(shí),在里電極上也加入極薄氧化層進(jìn)行鈍化以減弱背面復(fù)合,在鈍化膜上刻出引入電極的窗口,利用窗口進(jìn)行定域B擴(kuò)散形成背電場(chǎng),再將電極金屬覆蓋上形成電池。這種結(jié)構(gòu)的太陽(yáng)能電池達(dá)到了單晶硅太陽(yáng)能電池的最高轉(zhuǎn)換效率,在AM1.5的光照下效率可達(dá)24%以上。當(dāng)前第30頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)3.1.4薄膜太陽(yáng)電池制備及結(jié)構(gòu)(1)多晶硅薄膜電池—與硅電池結(jié)構(gòu)類似襯底pn減反層一般采用化學(xué)沉積法。將襯底加熱至1000℃左右,利用硅烷(SiH4)、三氯氫硅(SiHCl3)等氣體的分解,生成硅原子,沉積在襯底表面。反應(yīng)時(shí),同時(shí)通入硼烷,形成p型硅薄膜,厚度為20~30μm。制備的硅薄膜大多為非晶,需要通過固化結(jié)晶、區(qū)熔結(jié)晶等技術(shù)使其再結(jié)晶。然后,與晶體硅一樣,利用磷擴(kuò)散技術(shù),在p型多晶硅薄膜表面形成n型硅層。當(dāng)前第31頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)背面接觸CdTeCdSSnO2(2)CdTe薄膜電池——反向制備各層玻璃襯底透明導(dǎo)電層,CVD,濺射,蒸發(fā),溶膠-凝膠N型,CBD,電沉積,蒸發(fā),PVD等P型,CVD,蒸發(fā),濺射,電沉積等。蒸鍍沉積Au/Cu電極當(dāng)前第32頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)(3)非晶硅薄膜電池背面接觸n-a-SiSnO2玻璃p-a-Sii-a-Si采用低溫等離子氣相沉積法(PECVD),基本原理就是利用硅烷在低溫等離子的作用下分解產(chǎn)生非晶硅,反應(yīng)式:SiH4=Si+2H2制備n-a-Si薄膜,反應(yīng)同時(shí)通入磷烷制備p-a-Si薄膜,反應(yīng)同時(shí)通入硼烷當(dāng)前第33頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)(4)CIS薄膜電池CIS(CIGS)-基薄膜太陽(yáng)能電池指以CuInSe2、CuInS2、Cu(In,Ga)Se2等化合物為吸收層的太陽(yáng)電池。其典型結(jié)構(gòu)為如下的多層膜結(jié)構(gòu):金屬柵/減反膜/透明電極/窗口層/過渡層/光吸收層/背電極/玻璃。
當(dāng)前第34頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)CIS(CIGS)-基薄膜太陽(yáng)能電池所具有的優(yōu)勢(shì):CIS和CIGS是一種直接帶隙半導(dǎo)體材料,光吸收率高達(dá)105數(shù)量級(jí),是至今報(bào)道過的半導(dǎo)體中光吸收系數(shù)最高的。最適合太陽(yáng)電池薄膜化,電池厚度可做到1-2微米,降低了昂貴的材料消耗。制造成本低其成本是晶體硅太陽(yáng)能電池的1/2-1/3。能量?jī)斶€時(shí)間在一年之內(nèi),遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于晶體硅太陽(yáng)能電池。電池性能穩(wěn)定,西門子公司制備的CIS電池組件在美國(guó)國(guó)家可再生能源實(shí)驗(yàn)室(NREL)室外測(cè)試設(shè)備上,經(jīng)受7年的考驗(yàn)仍然顯示著原有的性能。轉(zhuǎn)換效率高,實(shí)驗(yàn)室記錄為21.5%。
CIS(CIGS)-基薄膜太陽(yáng)能電池中最重要、最關(guān)鍵的是CuInSe2(CuInGaSe2)吸收層,我們下面介紹CuInSe2(CuInGaSe2)的制備方法。當(dāng)前第35頁(yè)\共有38頁(yè)\編于星期六\23點(diǎn)CIS薄膜主要的制備技術(shù)包括:真空蒸鍍、電沉積、反應(yīng)濺射、化學(xué)浸泡、快速凝固技術(shù)、化學(xué)氣相沉積、分子束外延、噴射熱解等。按照初期投資資本的大小又可以將上述技術(shù)劃分為真空制備技術(shù)與非真空制備技術(shù)兩類,下面我們分別介紹一下。真空技術(shù)過程共蒸技術(shù)Co-evaporationSe過量的氣氛下,計(jì)量比的金屬流在加熱基底上(400~600℃)熱
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