循環(huán)水處理規(guī)程

循環(huán)水處理規(guī)程

目次TOC\f\h\t"前言、引言標(biāo)題,附錄標(biāo)識(shí),參考文獻(xiàn)、索引標(biāo)題,章標(biāo)題,附錄章標(biāo)題,一級(jí)條標(biāo)題,附錄一級(jí)條標(biāo)題"前言 II1范圍 12標(biāo)準(zhǔn)性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 14循環(huán)水的控制、操作及處理 14.1概述 14.2有機(jī)膦酸鹽的阻垢機(jī)理 14.3有機(jī)膦酸鹽的適用條件 24.4循環(huán)水控制指標(biāo)(春秋季) 24.5循環(huán)水控制指標(biāo)(夏季)〔堿度單位：mmoL/L〕 24.6循環(huán)水控制指標(biāo)(冬季) 34.7加藥設(shè)備系統(tǒng)及操作 34.8加酸設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)及操作 44.9循環(huán)水處理 55實(shí)驗(yàn)方法 65.1硬度的測(cè)定〔EDTA滴定法〕 65.2堿度的測(cè)定〔容量法〕 75.3磷酸鹽的測(cè)定〔磷釩鉬黃分光光度法〕 85.4氯化物的測(cè)定〔硝酸銀容量法〕 95.5pH值的測(cè)定〔pH值電極法〕 10附錄A附表 13A.1一期化學(xué)循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)閥門編碼表 13一期加藥 13一期加酸 13A.2二期化學(xué)循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)閥門編碼表 14二期加藥 14二期加酸 14A.3三期化學(xué)循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)閥門編碼表 15三期加藥 15三期加酸 15A.4四期化學(xué)循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)閥門編碼表 16四期加藥 16四期加酸 16前言本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)淮北發(fā)電廠標(biāo)準(zhǔn)化工作的任務(wù)及標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)工作安排而制定的。鑒于設(shè)備技術(shù)改造及設(shè)備異動(dòng)，在原?化學(xué)運(yùn)行規(guī)程?的根底上，按照GB/T12145—1999?火力發(fā)電機(jī)組及蒸汽動(dòng)力設(shè)備水汽質(zhì)量?、部頒SD246—88?化學(xué)監(jiān)督制度?編寫的。制定本標(biāo)準(zhǔn)的目的是為化學(xué)循環(huán)水處理人員提供操作及事故處理的技術(shù)依據(jù)。本標(biāo)準(zhǔn)主要包括以下內(nèi)容：總那么、循環(huán)水的控制、操作及處理、試驗(yàn)方法。以下人員應(yīng)熟悉本規(guī)程：總工程師、副總工程師、運(yùn)行方案部主任、副主任、化學(xué)分場(chǎng)主任、副主任、化學(xué)分場(chǎng)專業(yè)工程師。以下人員必須熟悉本規(guī)程，并按照規(guī)定參加考試：值長(zhǎng)、運(yùn)行班長(zhǎng)、技術(shù)員、值班員。本標(biāo)準(zhǔn)由淮北發(fā)電廠標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由淮北發(fā)電廠標(biāo)準(zhǔn)化辦公室歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由淮北發(fā)電廠運(yùn)行方案部負(fù)責(zé)起草，化學(xué)分場(chǎng)參加起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張向陽(yáng)趙品華本標(biāo)準(zhǔn)主要審核人：孫祖平本標(biāo)準(zhǔn)批準(zhǔn)人：邢昌宏循環(huán)水處理規(guī)程范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了淮北發(fā)電廠化學(xué)循環(huán)水處理的根本要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于淮北發(fā)電廠化學(xué)循環(huán)水處理。標(biāo)準(zhǔn)性引用文件以下文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。但凡注日期的引用文件，其隨后所有的修改單〔不包括勘誤的內(nèi)容〕或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。但凡不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。術(shù)語(yǔ)和定義循環(huán)水的控制、操作及處理概述循環(huán)冷卻水處理是保證發(fā)電廠平安經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的重要工作之一。我廠凝汽器冷卻水系統(tǒng)為閉式循環(huán)系統(tǒng)，采用冷卻塔自然通風(fēng)冷卻。補(bǔ)充水源為地下深井水，其中一期有五臺(tái)深井泵,二期有六臺(tái)深井泵,三期有九臺(tái)深井泵,四期有四臺(tái)深井泵。由于我廠各機(jī)組分四期擴(kuò)建投產(chǎn)，根據(jù)各期循環(huán)水水質(zhì)及具體情況，并經(jīng)多年實(shí)踐，確定對(duì)一、二、三、四期循環(huán)冷卻水采用加穩(wěn)定劑及輔助加硫酸的復(fù)合處理方法。各期循環(huán)水補(bǔ)充水略有不同，具體如下：一期循環(huán)冷卻水補(bǔ)充水由深井水、工業(yè)回收水二局部組成，由于一期深井水源水質(zhì)相對(duì)較差，加上又大量使用工業(yè)回收水，從而使一期循環(huán)水堿度較高，尤其是夏季，循環(huán)水蒸發(fā)損失率大，濃縮快，排污量大，使供水緊張。二期循環(huán)水補(bǔ)充水為深井水，并且水源較充足，水中堿度稍低于一期。三期循環(huán)水補(bǔ)充水為深井水和處理后的工業(yè)廢水二局部組成。深井水與工業(yè)廢水補(bǔ)充量大致在3:1范圍。四期循環(huán)水補(bǔ)充水由深井水和處理后的工業(yè)廢水二局部組成。有機(jī)膦酸鹽的阻垢機(jī)理外觀：淡黃色至棕黃色透明液體，與水混溶無(wú)沉淀。理化指標(biāo)：指標(biāo)名稱指標(biāo)要求固含量≥30％總磷酸〔以PO43—計(jì)〕含量≥20％亞磷酸〔以PO33—計(jì)〕含量≥2．25％氯化物〔Cl—計(jì)〕含量＜0．47％密度〔20℃〕g/㎝31．20PH值〔1％水溶液〕≈2阻垢機(jī)理：結(jié)晶過(guò)程去活化。晶體從飽和溶液中析出，實(shí)際上有二個(gè)過(guò)程——微晶核形成和晶格生長(zhǎng)。對(duì)于微溶或難溶鹽類，這兩個(gè)過(guò)程的速度差異很明顯，晶核形成較快而晶格形成較慢，只有在晶核的某一些活化區(qū)域上吸附沉淀離子后，晶格才能生長(zhǎng)。水穩(wěn)劑能優(yōu)先吸附并復(fù)蓋住這一活動(dòng)中心，晶格就不再生長(zhǎng)了。晶格歪曲。因?yàn)镃aCO3具有離子晶格，當(dāng)CaCO3晶體帶正電荷的Ca2+和另一個(gè)CaCO3晶體帶負(fù)電荷的CO32-碰撞，才能彼此結(jié)合。因此CaCO3垢是按一定的方向、具有嚴(yán)格次序排列的硬垢。當(dāng)水溶液中參加有機(jī)膦酸鹽時(shí)，它的晶格生長(zhǎng)的過(guò)程中被吸附，使晶格的定向生長(zhǎng)受到干擾，即按嚴(yán)格次序排列的CaCO3結(jié)晶不能再按正常規(guī)那么增長(zhǎng)了，或者說(shuō)晶體的晶格被歪曲了。此時(shí)形成的晶格是腫脹的，疏松的，在溶液被擾動(dòng)時(shí)，很容易被分散成小晶體，使CaCO3硬垢轉(zhuǎn)變成軟垢，而不再粘附于管壁上。緩蝕劑：為了抑制銅合金的腐蝕，添加控制銅腐蝕的緩蝕劑。苯駢三氮唑〔BTA〕是一種很有效的銅和銅合金的緩蝕劑，一般認(rèn)為它對(duì)銅的緩蝕作用，是由于它的負(fù)離子和亞銅離子形成一種不溶性的穩(wěn)定絡(luò)合物，這種絡(luò)合物吸附在金屬外表上，形成了一種穩(wěn)定的惰性的保護(hù)膜。同時(shí)它也對(duì)鐵、鋅等也有緩蝕作用。苯駢三氮對(duì)銅和銅合金的緩蝕作用隨PH而變化。在pH值為6～10之間時(shí)，其緩蝕率最高。在低PH值時(shí)緩蝕作用降低，BTA的使用濃度一般為1mg/L。我廠根據(jù)具體情況，通過(guò)小試和精確計(jì)算，阻垢劑和緩蝕劑按照一定的比例參加。具體為：一、二、四期緩蝕劑的參加量為阻垢劑量6%,三期緩蝕劑的參加量為阻垢劑量的2％。有機(jī)膦酸鹽的適用條件補(bǔ)充水堿度低于有機(jī)膦酸鹽處理循環(huán)水的極限堿度。有足夠的補(bǔ)充水并進(jìn)行適當(dāng)?shù)呐盼?。循環(huán)水溫度一般應(yīng)低于50℃。循環(huán)水控制指標(biāo)(春秋季)到達(dá)以下指標(biāo)或△A超標(biāo)，應(yīng)先通知排污，然后考慮加酸處理。一、三期循環(huán)水控制指標(biāo)：〔堿度單位：mmoL/L〕濃縮倍率1.3～1.9時(shí)，上午堿度≯9.5，下午堿度≯9.0濃縮倍率2.0～3.0時(shí)，上午堿度≯9.2，下午堿度≯8.8濃縮倍率＞3時(shí)，上午堿度≯8.8，下午堿度≯8.6二、四期循環(huán)水〔堿度單位：mmoL/L〕濃縮倍率1.3～1.9時(shí)，上午堿度≯9.8，下午堿度≯9.4濃縮倍率2.0～3.0時(shí)，上午堿度≯9.5，下午堿度≯9.0濃縮倍率＞3時(shí)，上午堿度≯8.8，下午堿度≯8.6加藥量：一期93kg，#3機(jī)53kg，#4機(jī)53kg，，#7機(jī)41.5kg循環(huán)水控制指標(biāo)(夏季)〔堿度單位：mmoL/L〕△A超標(biāo)或到達(dá)以下指標(biāo)，應(yīng)先通知排污，然后考慮加酸處理。一期至四期循環(huán)水控制指標(biāo):濃縮倍率1.3～1.9時(shí)，上午堿度≯9.5，下午堿度≯8.8濃縮倍率2.0～3.0時(shí)，上午堿度≯9.2，下午堿度≯8.6濃縮倍率>3.0時(shí)，上午堿度≯9.0，下午堿度≯8.5加藥量：一期93Kg#3機(jī)79.5kg#4機(jī)79.5kg#5機(jī)102kg#5機(jī)102kg#7機(jī)53kg循環(huán)水控制指標(biāo)(冬季)到達(dá)以下指標(biāo)或△A超標(biāo)，應(yīng)先通知排污，然后考慮加酸處理。全廠循環(huán)水控制指標(biāo)：〔堿度單位：mmoL/L〕濃縮倍率1.3～1.9時(shí)，上午堿度≯9.5，下午堿度≯9.0濃縮倍率2.0～3.0時(shí)，上午堿度≯9.2，下午堿度≯8.8濃縮倍率＞3時(shí)，上午堿度≯9.0，下午堿度≯8.6加藥量：一期79.5kg，#3機(jī)53kg，#4機(jī)53kg，，#7機(jī)53.0kg加藥設(shè)備系統(tǒng)及操作設(shè)備及系統(tǒng)：設(shè)備簡(jiǎn)介：設(shè)備名稱規(guī)范〔單位：mm〕數(shù)量只〔臺(tái)〕備注一期二期三期四期地下溶藥箱Φ1500H150011內(nèi)襯三層環(huán)氧玻璃鋼。Φ1600H150011高位計(jì)量箱Φ1500H1500錐底2內(nèi)襯三層環(huán)氧玻璃鋼。內(nèi)襯膠。原設(shè)備內(nèi)部襯膠Φ1200H1500錐底3Φ1200H2170錐底3Φ1500H1500平底2溶藥泵50FZB—222222全不銹鋼耐腐蝕自吸泵溶藥系統(tǒng)管路為Φ51×3．51Cr18Ni9Ti不銹鋼管，閥門為襯膠隔膜閥，泵為全不銹鋼耐腐蝕自吸泵。加藥管一、二期：Φ18×21Cr18Ni9Ti不銹鋼管；三、四期為Φ25×2．51Cr18Ni9Ti不銹鋼管，調(diào)節(jié)流量閥門為3/4″不銹鋼球閥。流程：一、二、三期加藥為：溶藥水源低位溶藥箱溶藥泵高位計(jì)量箱集水井。四期加藥為：溶藥水源低位溶藥箱溶藥泵高位計(jì)量箱水塔。操作步驟：一、二、三、四期加藥設(shè)備及操作根本相同，下文以81××表示一期閥門，82××表示二期閥門，83××表示三期閥門，84××表示四期閥門。〔見附表〕向低位溶藥箱參加阻垢劑、緩蝕劑?！灿?jì)量根據(jù)控制指標(biāo)而有所不同，見附表〕開生水總閥8101、開啟溶藥閥8102、〔8217、〔8313、8301〕、〔8401、8402〕〕向低位溶藥箱進(jìn)水。待低位溶藥箱注入生水約1/2左右時(shí)，開啟＃1、#2溶藥泵[〔＃3、＃4〕、〔＃5、＃6〕、〔＃1、＃2〕]，待壓力穩(wěn)定后，緩慢開啟＃1、#2溶藥泵出口閥[〔＃3、#4〕二期、〔＃5、#6〕三期、〔＃1、#2〕四期]，開啟計(jì)量箱進(jìn)藥閥〔8107、8108、二期：8205、8206、8207、三期：8305、8306、8307、四期：8406、8407〕，調(diào)整兩閥門，使計(jì)量箱內(nèi)藥位平衡。根據(jù)液位及濃度情況，高位計(jì)量箱到認(rèn)可液位時(shí)，關(guān)閉生水溶藥閥8102〔8217、〔8313、8301〕、〔8401、8402〕〕，關(guān)閉＃1、#2溶藥泵〔〔二期：＃3、#4〕、〔三期：＃5、#6〕、〔四期：＃1、#2〕〕開關(guān)，停運(yùn)溶藥泵。開啟＃1、#2計(jì)量箱出口閥門〔8109、8110〕〔〔二期#8215、#8216〕、〔三期＃8311、#8312〕、〔四期＃8412〕〕調(diào)節(jié)閥門至適度，保證24小時(shí)連續(xù)不間斷參加集水井中〔水塔中〕?？记绊氈篴)藥液打入高位計(jì)量箱時(shí)不要溢流。b)當(dāng)高位計(jì)量箱底部有沉積物時(shí)，應(yīng)及時(shí)翻開排污閥排污，排盡沉積物后及時(shí)關(guān)閥門。c)設(shè)備運(yùn)行時(shí)及時(shí)了解循環(huán)水泵運(yùn)行情況，保證藥液連續(xù)不斷參加運(yùn)行集水井內(nèi)。d)發(fā)現(xiàn)設(shè)備有缺陷時(shí)應(yīng)盡量設(shè)法消除，無(wú)法消除時(shí)應(yīng)及時(shí)登入MIS系統(tǒng)，通知檢修班消除。e)加藥時(shí)，應(yīng)防止藥液濺入眼睛內(nèi)或皮膚上，假設(shè)濺上后，應(yīng)立即用清水沖洗。f)了解機(jī)組運(yùn)行及停運(yùn)情況，及時(shí)開啟及關(guān)閉加藥閥門。加酸設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)及操作標(biāo)準(zhǔn)：酸罐數(shù)量〔只〕容積〔米3/只〕計(jì)量箱〔只〕容積〔米3/只〕一期21010.785二期21010.785三期31010.785四期21710.785加酸操作步驟：一期開啟酸計(jì)量箱進(jìn)口閥8118。開啟＃1〔＃2〕酸罐出口閥8116〔8117〕。待酸放至計(jì)量箱所需刻度后，關(guān)閉酸罐出口閥8116〔8117〕，關(guān)閉酸計(jì)量箱進(jìn)口閥8118。開啟酸計(jì)量箱出口閥8119，使酸緩慢參加水塔內(nèi)，待酸加完后，關(guān)閉8119閥門。二期：＃3水塔：開啟酸計(jì)量箱進(jìn)口閥8220。開啟＃3〔＃4〕酸罐出口閥8218〔8219〕。待酸放至計(jì)量箱所需刻度后，關(guān)閉酸罐出口閥8218〔8219〕，關(guān)閉酸計(jì)量箱進(jìn)口閥8220。開啟酸計(jì)量箱出口閥8221，使酸緩慢參加水塔內(nèi)，待酸加完后，關(guān)閉8221閥門。＃4水塔：開啟加酸閥門8222和8223。開啟酸罐出口閥8218〔8219〕。根據(jù)酸罐流速流量，據(jù)化驗(yàn)結(jié)果掌握加酸時(shí)間，一般加酸時(shí)間為5~10分鐘左右，直接加到集水井中。待酸加好后，關(guān)閉8218(8219)和8222、8223閥門。三期：開啟酸計(jì)量箱進(jìn)口閥8317〔8318〕。開啟＃5〔＃6、＃7〕酸罐出口閥8314〔8315、8316〕向＃5〔＃6計(jì)量箱放酸〕。待酸放至計(jì)量箱所需刻度后，關(guān)閉酸罐出口閥8314〔8315、8316〕關(guān)閉＃5、＃6計(jì)量箱進(jìn)口閥8317〔8318〕。開啟計(jì)量箱出口閥8321〔8322〕緩慢參加＃5〔＃6〕水塔內(nèi)，待酸加完后關(guān)閉8321〔8322〕閥門。四期：開啟酸計(jì)量箱進(jìn)口閥8415。開啟＃8〔＃9〕酸罐出口閥8413〔8414〕。待酸放至計(jì)量箱所需刻度后，關(guān)閉酸罐出口閥8413〔8414〕，關(guān)閉計(jì)量箱進(jìn)口閥8415。開啟計(jì)量箱出口閥8416，待酸全部加到水塔后，關(guān)閉8416閥門?？记绊氈篴)加酸時(shí)操作要嚴(yán)格按照平安規(guī)程，戴好手套，防護(hù)眼鏡及其它平安事項(xiàng)。b)加酸操作時(shí)必須二人及以上，不得一人操作。c)開關(guān)酸閥門時(shí)，用力不可過(guò)急過(guò)快，關(guān)閉閥門時(shí)不可太緊，以免長(zhǎng)期操作造成閥門內(nèi)漏。d)加酸管道遇有雜物堵塞時(shí)，可用閥鉤輕輕震動(dòng)加酸管道，不得用力敲打。e)經(jīng)常檢查大酸罐液位，液位低時(shí)匯報(bào)分場(chǎng)聯(lián)系進(jìn)酸。循環(huán)水處理加藥量的計(jì)算：加阻垢劑〔kg〕=V×PO4升3-＋Q循×B×PO43-控×2425％×1000注：PO43-——mg/L。V——循環(huán)水系統(tǒng)總?cè)莘e。一期：12000米3二期：26000米3三期：32000米3四期：16000米3Q循——循環(huán)水量噸/時(shí)一期：4700噸/時(shí)×4二期：11000噸/時(shí)×4三期：11000噸/時(shí)×6四期：11000噸/時(shí)×3Q循為銘牌循環(huán)水量，僅供參考，實(shí)際隨季節(jié)氣溫變化，循環(huán)泵開啟臺(tái)數(shù)有所不同，因此應(yīng)多與循環(huán)泵房聯(lián)系，以便確定加藥量。B——為補(bǔ)水率，一般為4％，但也隨氣溫的變化而變化。夏季蒸發(fā)損失大，一般為1.6％，冬季蒸發(fā)損失小些，為0.8％，春秋季節(jié)1.2％。24——為時(shí)間。酸化法：原理：酸化法的原理，是通過(guò)加酸降低循環(huán)水的堿度，即使碳酸鹽硬度轉(zhuǎn)變?yōu)槿芙舛容^大的非碳酸鹽硬度。Ca〔HCO3〕2+H2SO4CaSO4+2CO2+2H2OMg〔HCO3〕2+H2SO4MgSO4+2CO2+2H2O同時(shí)保持循環(huán)水的碳酸鹽堿度在極限碳酸鹽堿度之下，從而到達(dá)防止結(jié)垢的目的。濃硫酸參加量〔kg〕=V×所需降低堿度〔mmol/L〕×49K×1000式中：V循環(huán)水系統(tǒng)總?cè)莘e?！裁?〕K——硫酸濃度%。49——以C1/2H2SO4作根本單元的硫酸的摩爾質(zhì)量g/moL實(shí)驗(yàn)方法硬度的測(cè)定〔EDTA滴定法〕概要在pH值為10.0±0.1緩沖溶液中，用鉻黑T等作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽〔簡(jiǎn)稱EDTA〕標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)。根據(jù)消耗〔EDTA〕的體積，即可計(jì)算出水中鈣鎂含量。其反響為：加指示劑后：Me2+＋HIn2－—→MeIn－＋H+(In2-為指示劑)〔藍(lán)色〕〔酒紅色〕滴定至終點(diǎn)時(shí)：MeIn－＋H2Y2－—→MeY2－＋HIn2-＋H+〔酒紅色〕〔藍(lán)色〕(Y4—為乙二胺四乙酸離子)本法列有兩種滴定手續(xù)：第一法適于測(cè)定硬度大于0.5me/l的水樣。第二法適于測(cè)定硬度在1～500μe/l的水樣。試劑0.02MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。0.001MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。氨－氯化銨緩沖溶液：稱取20g氯化銨溶于500ml高純水中，參加150ml濃氨水，用高純水稀釋至1L，混勻。取50.00ml，按第二法〔不加緩沖溶液〕測(cè)定其硬度。根據(jù)測(cè)定結(jié)果，往其余950ml緩沖溶液中，加所需的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，以抵消其硬度。硼砂緩沖溶液：稱取硼砂〔Na2B4O7·10H2O〕40g溶于80ml高純水中，參加氫氧化鈉10g，溶解后用高純水稀釋至1L，混勻。取50.00ml，加0.1M鹽酸溶液40ml，然后按第二法測(cè)定其硬度，并按上法往其余緩沖溶液中參加所需的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，以抵消其硬度。0.5%鉻黑T指示劑〔乙醇溶液〕：稱取0.5g鉻黑T〔C20H12O7N3SNa〕與4.5g鹽酸羥胺，在研缽中磨勻，混合后溶于100ml95%乙醇中，將此溶液轉(zhuǎn)入棕色瓶中備用。酸性鉻藍(lán)K〔乙醇溶液〕：稱取0.5g酸性鉻藍(lán)K〔C16H9O12N2S3Na3〕與4.5g鹽酸羥胺混合，加10氨-氯化銨緩沖溶液和40ml高純水，溶解后用95%乙醇稀釋至100ml。測(cè)定方法水樣硬度大于0.5me/l時(shí)的測(cè)定步驟：按要求吸取適量透明水樣注于250ml錐形瓶中，用高純水稀釋至100ml。參加5ml氨-氯化銨緩沖溶液，2滴0.5%鉻黑T指示劑，在不斷搖動(dòng)下，用0.02MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)，記錄消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。水樣硬度〔YD〕的含量〔me/l〕按式〔1〕計(jì)算：M·a×2YD=————×103(1)V式中M——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，M；a——滴定水樣時(shí)所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V——水樣的體積，ml。水樣硬度在1～500μe/l時(shí)的測(cè)定步驟：取100ml透明水樣注于250ml錐形瓶中。加3ml氨-氯化銨緩沖溶液〔或1ml硼砂緩沖溶液〕及2滴0.5%酸性鉻藍(lán)K指示劑。在不斷搖動(dòng)下，以0.001MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液用微量滴定管滴定至藍(lán)紫色即為終點(diǎn)。記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積。水樣硬度〔YD〕的數(shù)量〔μe/l〕按式〔2〕計(jì)算：M·a×2YD=————×106(2)V式中M、a、V意義同式〔1〕。堿度的測(cè)定〔容量法〕概要水的堿度是指水中含有能接受氫離子的物質(zhì)的量。例如氫氧根、碳酸根、重碳酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硅酸鹽、硅酸氫鹽、亞硫酸鹽、腐植酸鹽和氨等，都是水中常見的堿性物質(zhì)，它們都能與酸進(jìn)行反響。因此可用適宜的指示劑以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液對(duì)它們進(jìn)行滴定。堿度可分為酚酞堿度和全堿度兩種。酚酞堿度是以酚酞作指示劑時(shí)所測(cè)出的量，其終點(diǎn)的pH約為8.3；全堿度是以甲基橙作指示劑時(shí)測(cè)出的量，終點(diǎn)的pH值約為4.2；假設(shè)堿度＜0.5me/l，全堿度宜以甲基紅－亞甲基藍(lán)作指示劑，終點(diǎn)的pH值約為5.0。本法共列有兩種測(cè)定方法：第一法：適用堿度較大的水樣，如爐水、澄清水、冷卻水、生水等，單位以毫克當(dāng)量/升〔me/l〕表示。第二法：適用于堿度＜0.5me/l的水樣，例如凝結(jié)水、鹽水、給水等，單位以微克當(dāng)量/升〔μe/l〕表示。試劑1%酚酞指示劑〔乙醇溶液〕：見本法的注釋。0.1%甲基橙指示劑。甲基紅－亞甲基藍(lán)指示劑：準(zhǔn)確稱取0.125g甲基紅和0.085g亞甲基藍(lán)，在研缽中研磨均勻后，深于100ml95%乙醇中。0.1N、0.05N、0.01N硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。測(cè)定方法第一法的操作步驟：取100ml透明水樣注于錐形瓶中。參加2～3滴1%酚酞指示劑，此時(shí)假設(shè)溶液顯紅色，那么用0.05N或0.1N硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰無(wú)色，記錄耗酸體積a。在上述錐形瓶中參加2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈橙紅色為止，記錄第二次耗酸體積b〔不包括a〕。第二法的操作步驟：取100ml透明水樣，置于錐形瓶中。參加2～3滴1%酚酞指示劑，此時(shí)溶液假設(shè)顯紅色，那么用微量滴定管以0.01N硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液沆定至恰無(wú)色，記錄耗酸體積a。參加2滴甲基紅—亞甲基藍(lán)指示劑，用0.01N硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液由綠色變?yōu)樽仙?，記錄耗酸體積b〔不包括a〕。以上二法，假設(shè)加酚酞指示劑后溶液不顯色，可直接加甲基橙或甲基紅-亞甲基藍(lán)指示劑，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，記錄耗酸體積b。按上述二法測(cè)定時(shí)，水樣酚酞堿度〔JD〕酚和全堿度〔JD〕全的數(shù)量〔me/l或μe/l〕按下式計(jì)算：N·a〔JD〕酚=———×103VN·a或〔JD〕酚=———×106VN·(a+b)〔JD〕全=————×103VN·(a+b)或〔JD〕全=————×106V式中N——硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度；a、b——滴定堿度所消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V——水樣體積，ml；磷酸鹽的測(cè)定〔磷釩鉬黃分光光度法〕概要在0.6NH2SO4的酸度下，磷酸鹽與鉬酸鹽和偏釩酸鹽形成黃色的磷釩鉬酸。磷釩鉬酸可在420nm的波長(zhǎng)下測(cè)定。本法適用于爐水磷酸鹽的測(cè)定，相對(duì)誤差為±2%。儀器分光光度計(jì)或者光電比色計(jì)〔具有420nm左右的濾光片〕。試劑磷酸鹽貯備溶液〔1ml含1mgPO43－〕：稱取在105℃干澡過(guò)的磷酸二氫鉀〔KH2PO4〕1.433g，溶于少量除鹽水中，并稀釋至1L。磷酸鹽工作溶液〔1ml含0.1mgPO43－〕：取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液，用除鹽水準(zhǔn)確稀釋至10倍。鉬酸銨-偏釩酸銨-硫酸顯色溶液〔簡(jiǎn)稱鉬釩酸顯色溶液〕的配制：稱取50g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]和2.5g偏釩酸銨〔NH4VO3〕，溶于400ml除鹽水中。取195ml濃硫酸，在不斷攪拌下徐徐參加到250ml除鹽水中，并冷卻至室溫。將按3·3·2配制的溶液倒入按3·3·1配制的溶液中，用除鹽水稀釋至1升。測(cè)定方法工作曲線繪制：根據(jù)待測(cè)水樣的磷酸鹽含量范圍，按表16-1-1中所列數(shù)值分別把磷酸鹽工作溶液〔1ml含0.1mgPO43－〕，注入一組50ml容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度。將配制好的磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液分別注入相應(yīng)編號(hào)的錐形瓶中，各參加5ml鉬釩酸顯色溶液，搖勻，放置2min。根據(jù)水樣磷酸鹽的含量，按表16-1-2選用適宜的比色皿和波長(zhǎng)，以試劑空白作參比，分別測(cè)定顯色后磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，并繪制工作曲線。水樣的測(cè)定：取水樣50ml注入錐形瓶中，參加5ml鉬釩酸顯色溶液，搖勻，放置2min，以試劑空白作參比，在與繪制工作曲線相同的比色皿和波長(zhǎng)條件下，測(cè)定其吸光度。從工作曲線查得水樣磷酸鹽含量。氯化物的測(cè)定〔硝酸銀容量法〕概要在pH為7左右的中性溶液中，氯化物與硝酸銀作用生成氯化銀沉淀，過(guò)量的硝酸銀與鉻酸鉀作用生成紅色鉻酸銀沉淀，使溶液顯橙色，即為滴定終點(diǎn)。其反響為：Cl-+Ag+—→AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-—→Ag2CrO4↓〔紅色〕本法適于測(cè)定氯化物含量為5～100mg/l的水樣。試劑氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液〔1ml含1mgCl—〕：取基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純的氯化鈉3～4g置于瓷坩堝內(nèi)，于高溫爐內(nèi)升溫至500℃灼燒10min，然后在枯燥器內(nèi)冷卻至室溫；準(zhǔn)確稱取1.649g氯化鈉，先用少量蒸餾水溶解并稀釋至1000ml。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔1ml相當(dāng)于1mgCl—〕：稱取5.0g硝酸銀溶于1000ml蒸餾水中，以氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于三個(gè)錐形瓶中，用移液管分別注入10ml氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再各參加90ml蒸餾水及1ml10%鉻酸鉀指示劑，均用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色終點(diǎn)，分別記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。計(jì)算其平均值。三個(gè)標(biāo)樣平行試驗(yàn)的相對(duì)偏差應(yīng)小于0.25%。另取100ml蒸餾水，不加氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，作空白試驗(yàn)，記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積b。硝酸銀溶液的滴定度T〔mg/ml〕按下式計(jì)算：10×1T=——－c－b式中b——空白消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；c——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的體積，ml；10——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；1——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/ml；最后調(diào)整硝酸銀溶液的濃度，使其滴定度成為1ml相當(dāng)1mgCl—的標(biāo)準(zhǔn)溶液。10%鉻酸鉀指示劑。1%酚酞指示劑〔乙醇溶液〕。0.1M氫氧化鈉溶液。0.05M硫酸溶液。測(cè)定方法量取100ml水樣于錐形瓶中，加2～3滴1%酚酞指示劑，假設(shè)顯紅色，即用硫酸溶液中和至無(wú)色；假設(shè)不顯紅色，那么用氫氧化鈉溶液中和至微紅色，然后以硫酸溶液滴回至無(wú)色。再參加1ml10%鉻酸鉀指示劑。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色，記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積〔a〕。同時(shí)作空白試驗(yàn)，記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積〔b〕。水樣中氯化物〔Cl—〕含量〔mg/l〕按下式計(jì)算：(a－b)×1.0Cl—=——————×1000V式中a——滴定水樣消耗硝酸銀溶液的體積，ml；b——滴定空白消耗硝酸銀溶液的體積，ml；1.0——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度，1ml相當(dāng)于1mgCl—；V——水樣的體積，ml。pH值的測(cè)定〔pH值電極法〕概要當(dāng)氫離子選擇性電極—pH值電極與甘汞參比電極同時(shí)浸入水溶液后，即組成測(cè)量電池。其中pH值電極的電位隨溶液中氫離子的活度而變化。用一臺(tái)高輸入阻抗的毫伏計(jì)測(cè)量，即可獲得同水溶液中氫離子活度相對(duì)應(yīng)的電極電位，以pH值表示。即pH值=—lgaH+PH值電極的電位與被測(cè)溶液中氫離子活度的關(guān)系符合能斯特公式，即RTE=E0+2.3026——lgaH+nF式中E——pH值電極所產(chǎn)生的電位，V；E0——當(dāng)氫離子活度為1時(shí)，pH值電極所產(chǎn)生的電位，V；R——?dú)怏w常數(shù)；F——法拉第常數(shù)；T——絕對(duì)溫度，K；n——參加反響的得失電子數(shù)；aH+——水溶液中氫離子的活度，mol/l。根據(jù)上式可得〔在20℃時(shí)〕：a1H+0.058lg——=ΔEaH+0.058(pH—pH1)=ΔEΔEpH值=pH1+——0.058式中a1H+——定位溶液的氫離子濃度，mol/l；aH+——被測(cè)溶液的氫離子濃度，mol/l。因此，在20℃時(shí),每當(dāng)ΔpH值=1時(shí)，測(cè)量電池的電位變化為58mV。儀器實(shí)驗(yàn)室用pH值計(jì)，附電極支架以及測(cè)試用燒杯。pH值電極、飽和或3M氯化鉀甘汞電極。試劑pH值=4.00標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：準(zhǔn)確稱取預(yù)先在115±5℃枯燥過(guò)的優(yōu)級(jí)純鄰苯二甲酸氫鉀〔KHC8H4O4〕10.21g〔0.05M〕，溶解于少量除鹽水中，并稀釋至1L。pH值=6.86標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液〔中性磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液〕：準(zhǔn)確稱取經(jīng)115±5℃枯燥過(guò)的優(yōu)級(jí)純磷酸二氫鉀〔KH2PO4〕3.390g(0.025M)以及優(yōu)級(jí)純無(wú)水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)3.55g(0.025M)，溶于少量除鹽水中，并稀釋至1L。pH值=9.20標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：準(zhǔn)確稱取優(yōu)級(jí)純硼砂〔Na2B4O7·10H2O)3.81g(0.01M)，溶于少量除鹽水中，并稀釋至1L。此溶液貯存時(shí)，應(yīng)用充填有燒堿石棉的二氧化碳吸收管以防止二氧化碳的影響。測(cè)定方法儀器校正：儀器開啟半小時(shí)后，按儀器說(shuō)明書的規(guī)定，進(jìn)行調(diào)零、溫度補(bǔ)償以及滿刻度校正等手續(xù)。pH值定位：定位用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液應(yīng)選用一種其pH值與被測(cè)溶液相近的。在定位前，先用蒸餾水沖洗電極及測(cè)試燒杯2次以上，然后用干凈濾紙將電極底部殘留的水滴輕輕吸干。將定位溶液倒入測(cè)試燒杯內(nèi)，浸入電極，調(diào)整儀器的零點(diǎn)、溫度補(bǔ)償及滿刻度校正。最后根據(jù)所用定位緩沖液的pH值將pH值計(jì)定位。重復(fù)1～2次，直到誤差在允許范圍內(nèi)。定位溶液可保存下次再用。但如有污染或使用數(shù)次后，應(yīng)當(dāng)更換新鮮緩沖溶液?！才鹕熬彌_溶液，很容易吸收二氧化碳，不提倡反復(fù)使用〕。復(fù)定位：復(fù)定位就是將上述定位后的pH值計(jì)對(duì)另一pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行測(cè)定〔如定位時(shí)用pH值為4.00的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，那么復(fù)定位時(shí)可用pH值為6.86的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液〕。如所測(cè)結(jié)果與復(fù)定位緩沖溶液的pH值相關(guān)±0.05pH值〔PHS-2或PHS-3型儀表〕以內(nèi)時(shí)，即可認(rèn)為儀器和電極均屬正常，可以進(jìn)行pH值測(cè)定。復(fù)定位溶液的處理，應(yīng)按定位溶液的規(guī)定進(jìn)行。水樣的測(cè)定：將復(fù)定位后的電極和測(cè)試燒杯，反復(fù)用蒸餾水沖洗2次以上，再用被測(cè)水樣沖洗2次以上。然后將電極浸入被測(cè)溶液，即可讀取儀表指示的pH值。測(cè)定完畢后，應(yīng)將電極用蒸餾水反復(fù)沖洗干凈，最后將pH值電極浸泡在蒸餾水中備用。附表一期化學(xué)循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)閥門編碼表一期加藥閥門名稱閥門編號(hào)進(jìn)水總閥8101溶藥閥8102#1溶藥泵進(jìn)口閥8103#2溶藥泵進(jìn)口閥8104#1溶藥泵出口閥8105#2溶藥泵出口閥8106#1計(jì)量箱進(jìn)藥閥8107#2計(jì)量箱進(jìn)藥閥8108#1計(jì)量箱出口閥8109#2計(jì)量箱出口閥8110#1計(jì)量箱排污閥8111#2計(jì)量箱排污閥8112總排污閥8113排污閥8114加藥閥8115一期加酸閥門名稱閥門編號(hào)＃2酸罐出口閥8116＃1酸罐出口閥8117計(jì)量箱進(jìn)口閥8118計(jì)量箱出口閥8119計(jì)量箱排污閥8120注：除加藥閥為3/4″球閥外，其它均為DN50閥門。二期化學(xué)循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)閥門編碼表二期加藥閥門名稱閥門編號(hào)#3溶藥泵進(jìn)口閥8201#4溶藥泵進(jìn)口閥8202#3溶藥泵出口閥8203#4溶藥泵出口閥8204#1計(jì)量箱進(jìn)口閥8205#2計(jì)量箱進(jìn)口閥8206#3計(jì)量箱進(jìn)口閥8207#1計(jì)量箱出口閥8208#2計(jì)量箱出口閥8209#3計(jì)量箱出口閥8210#1計(jì)量箱排污閥8211#2計(jì)量箱排污閥8212＃3計(jì)量箱排污閥8213總排污閥8214＃3加藥閥8215＃4加藥閥8216進(jìn)水總閥8217二期加酸閥門名稱閥門編號(hào)＃3酸罐出口閥8216＃4酸罐出口閥8219＃3計(jì)量箱進(jìn)口閥8220＃3計(jì)量箱出口閥8221＃4機(jī)加酸閥8222＃4機(jī)加酸閥8223注：除8215、8216閥門為3/4″球閥外，其它均為DN50閥門。三期化學(xué)循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)閥門編碼表三期加藥閥門名稱閥門編號(hào)溶藥進(jìn)水閥8301#5泵出口閥8302#6泵出口閥8303循環(huán)閥8304#1計(jì)量箱進(jìn)藥閥8305#2計(jì)量箱進(jìn)藥閥8306#3計(jì)量箱進(jìn)藥閥8307#1計(jì)量箱出口閥8308#2計(jì)量箱出口閥8309#3計(jì)量箱出口閥8310#5加藥閥8311#6加藥閥8312進(jìn)水總閥8313三期加酸閥門名稱閥門編號(hào)＃1酸罐出口閥8314＃2酸罐出口閥8315＃3酸罐出口閥8316＃5計(jì)量箱進(jìn)酸閥8317＃6計(jì)量箱進(jìn)酸閥8318＃5排污閥8319＃6排污閥8320＃5計(jì)量箱出口閥8321＃6計(jì)量箱出口閥8322注：除8308、8309、8310、8311、8312閥門為3/4″球閥外，其它均為DN50閥門。四期化學(xué)循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)閥門編碼表四期加藥閥門名稱閥門編號(hào)總進(jìn)水閥8401溶藥箱進(jìn)水閥8402#1溶藥泵出口閥8403#2溶藥泵出口閥8404打循環(huán)閥門8405#1計(jì)量箱進(jìn)口閥8406#2計(jì)量箱進(jìn)口閥8407#1計(jì)量箱排污閥8408#2計(jì)量箱排污閥8409#1計(jì)量箱出口閥8410#2計(jì)量箱出口閥8411加藥閥8412四期加酸閥門名稱閥門編號(hào)＃1酸罐出口閥8413＃2酸罐出口閥8414酸計(jì)量箱進(jìn)口閥8415酸計(jì)量箱出口閥8416注：除8401為DN80、8412、8411、8410、8312閥門為3/4″球閥外，其它均為DN50閥門附錄B循環(huán)水加藥、加酸系統(tǒng)圖一期循環(huán)水加酸系統(tǒng)圖＃2酸罐＃2酸罐＃8117計(jì)量箱＃8220計(jì)量箱排污閥計(jì)量箱進(jìn)口閥＃8118＃8119計(jì)量箱出口閥水塔內(nèi)＃1酸罐＃8116＃8117計(jì)量箱＃8220計(jì)量箱排污閥計(jì)量箱進(jìn)口閥＃8118＃8119計(jì)量箱出口閥水塔內(nèi)＃1酸罐＃8116注：閥門均為DN50閥二期循環(huán)水加酸系統(tǒng)圖＃4酸罐＃4酸罐82208220＃3酸罐出口閥8218＃4酸罐出口閥8219＃3酸罐出口閥8218＃4酸罐出口閥8219＃3計(jì)量箱進(jìn)口閥＃3計(jì)量箱進(jìn)口閥82218221水塔＃3計(jì)量箱出口閥水塔＃3計(jì)量箱出口閥＃3計(jì)量箱＃3計(jì)量箱＃4加酸閥8222＃4加酸閥8222、8223＃3酸罐集水井集水井注：閥門均為DN50閥三期循環(huán)水加酸系統(tǒng)圖8318＃58318＃5酸罐＃7酸罐＃6計(jì)量箱進(jìn)酸閥計(jì)量箱＃6＃6計(jì)量箱進(jìn)酸閥計(jì)量箱＃683228322＃6酸罐出口閥8315＃5酸罐出口閥8＃6酸罐出口閥8315＃5酸罐出口閥8314＃7酸罐出口閥8316水塔水塔＃6酸罐8320＃6排污閥＃6酸罐8320＃6排污閥＃5計(jì)量箱進(jìn)酸閥83178223＃5計(jì)量箱進(jìn)酸閥83178223＃5＃583218321＃5排污閥8319＃5計(jì)量箱出口閥水塔＃6計(jì)量箱出口閥計(jì)量箱＃5排污閥8319＃5計(jì)量箱出口閥水塔＃6計(jì)量箱出口閥計(jì)量箱注：閥門均為DN50四期循環(huán)水加酸系統(tǒng)圖計(jì)量箱進(jìn)口閥＃8415計(jì)量箱進(jìn)口閥＃8415＃8酸罐＃9酸罐＃8酸罐＃9酸罐＃8酸罐出口閥8413＃9酸罐出口閥＃8酸罐出口閥8413＃9酸罐出口閥8414水塔8416計(jì)量箱出口閥#7計(jì)量箱水塔8416計(jì)量箱出口閥#7計(jì)量箱注：閥門均為DN50閥一期循環(huán)水加藥系統(tǒng)圖＃1計(jì)量箱排污閥811183＃1計(jì)量箱排污閥81118315＃1溶藥泵出口閥81058315＃2計(jì)量箱排污閥81128315進(jìn)水總閥8101＃2計(jì)量箱排污閥81128315進(jìn)水總閥8101溶藥閥8102地下溶藥箱＃1溶藥泵進(jìn)口閥8103831＃1溶藥泵進(jìn)口閥81038315＃2溶藥泵進(jìn)口閥81048315＃1計(jì)量箱進(jìn)藥閥81078315#1計(jì)量箱＃2計(jì)量箱進(jìn)藥閥81088315#2計(jì)量箱＃1計(jì)量箱進(jìn)藥閥81078315#1計(jì)量箱＃2計(jì)量箱進(jìn)藥閥81088315#