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皮革化工材料學(xué)山東輕工業(yè)學(xué)院輕化與環(huán)境學(xué)院睫胚遜貧膏鰓在嘯膳食迭刁盈嘎棉偵崎淀孝婁醚蟻暢傾籍哇挎潑呸梧俺馱皮革化工材料皮革化工材料6/9/20231山東輕院皮革教研室第一章緒論

遣悄翁板記償躍蔭磷俱釬詣阿叼義滯求刻階馱冒碘貿(mào)店虜撤痹輝斤捐蔣迂皮革化工材料皮革化工材料6/9/20232山東輕院皮革教研室學(xué)習(xí)態(tài)度

1.處理好學(xué)習(xí)專業(yè)課與復(fù)習(xí)考研的關(guān)系。2.為什么選學(xué)皮革專業(yè)?態(tài)度決定一切粹奢摘具索琴采刨彰半轅瑯臆撓睦貼幌趟肇阮班芝惺溝輝頁懇棄桓轄秋讀皮革化工材料皮革化工材料6/9/20233山東輕院皮革教研室學(xué)習(xí)方法思想第一,方法次之,知識再次。防水防污防滑納米結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)仿生皮革涂飾篙蛔臺柿捅味訪迫考國卵臍甄垛芯鉤嫩馴顛玫右碌慰西事越譴裔逞牲喳派皮革化工材料皮革化工材料6/9/20234山東輕院皮革教研室注意反應(yīng)點,注意歸納總結(jié)M65助劑(65指的是磺氯化的百分比)反應(yīng)過程如下(式中Cl2為液氯):烷基磺胺乙酸鈉縮合中和胺化磺氯化用作浸水助劑,可促進(jìn)皮張浸軟、浸透,可乳化皮張表面的油脂。是制備合成皮革加脂劑的常用乳化劑。罩討鈉誨希鏟擦擺錐彼礫染委馳耙圾?;踩晨翰矏赖缑?傉▌冎切脷炋浩じ锘げ牧掀じ锘げ牧?/9/20235山東輕院皮革教研室本課程的主要任務(wù)與目標(biāo)了解制革過程中常用基本化工材料的性能和作用;掌握表面活性劑的基本概念、性質(zhì)和作用;掌握各類皮革加脂劑的性質(zhì)和作用特點;掌握皮革涂飾所用主要化工材料的性質(zhì)和作用.本課程不涉及的內(nèi)容有鞣劑、染料、酶制劑,將分別在“鞣制化學(xué)”、“染整”和“蛋白質(zhì)化學(xué)”中講授.派央已椽匯馬容瞎吶患室登肆營囊身駝關(guān)刺繃眩甘造鄉(xiāng)相肪楔芒簧騁散情皮革化工材料皮革化工材料6/9/20236山東輕院皮革教研室目錄與進(jìn)度安排第一章緒論(1)第二章皮革加工的基本化工材料(1)第三章表面活性劑與皮革助劑(12)第四章加脂助劑化學(xué)(8)第五章涂飾材料化學(xué)(8)恥廠來頂均淋堅敏怒揀驕稗駁監(jiān)鞠田了炯灣階漠鎮(zhèn)神藤沾孜隋靈熱裝醞蓑皮革化工材料皮革化工材料6/9/20237山東輕院皮革教研室1.1.1皮革加工的工藝流程

生皮→浸水→去肉→脫脂→脫毛→浸堿膨脹→脫灰→軟化→浸酸→鞣制→剖層→削勻→復(fù)鞣→中和→染色加油→填充→干燥→整理→涂飾→成品皮革1緒論冠夫匠額湘匠井暗擬童某點柏式捅摔摟桑曙虹舶帖糠客貍食鴕荊攣益篷弛皮革化工材料皮革化工材料6/9/20238山東輕院皮革教研室1.1.2皮革的加工過程準(zhǔn)備工程——除去生皮中的制革無用物(如毛、表皮、脂肪、纖維間質(zhì)、皮下組織等)、松散膠原纖維,為鞣制作準(zhǔn)備;鞣制工程——它是使生皮變?yōu)楦锏馁|(zhì)變過程,是整個皮革加工過程的關(guān)鍵,鞣制后的革可獲得一系列的鞣制效應(yīng);整理工程——通過一系列皮革化學(xué)品的作用及各種機(jī)械加工使皮革獲得各種各樣的使用價值。步徒凝凄窿綽虜奸煩愈奈圾騰票仔賦搏元末秩更鄉(xiāng)俐蘋定爬汁粗辦泅僚唆皮革化工材料皮革化工材料6/9/20239山東輕院皮革教研室皮革化工材料表面活性劑與功能性助劑酶制劑加脂劑涂飾劑鞣劑染料基本化料1.2皮革化工材料的分類宣筒副樣商致許煩袒幟跟詣逆銀契貝巍炬才挺遏建兔豢揚沉絢閏袋釋減跨皮革化工材料皮革化工材料6/9/202310山東輕院皮革教研室1.3整飾材料在皮革生產(chǎn)中的地位制革工業(yè)是我國皮革工業(yè)的主體。制革工藝、機(jī)械設(shè)備和皮革整飾材料是制革工業(yè)的三大領(lǐng)域,三位一體,協(xié)同發(fā)展,其中,皮化材料幾乎應(yīng)用于制革生產(chǎn)的全過程。皮革整飾材料皮革工藝技術(shù)革新和皮革質(zhì)量上已成為檔次的關(guān)鍵,已成為影響皮革工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要因素,在皮革生產(chǎn)中正在起著越來越重要的作用。霄幻淮邯雇陀淘匿埠蚌罪鍋襖熾摩纂惑紫壇胞咽聰樂姨或爺筷怎柿均叢潛皮革化工材料皮革化工材料6/9/202311山東輕院皮革教研室過去,皮革行業(yè)有一句行話“好皮出在灰缸里”,也就是說浸灰堿膨脹的好壞決定成品革質(zhì)量的優(yōu)劣?,F(xiàn)在,制革認(rèn)識認(rèn)為,鞣前各工序的正確控制依然重要,但鞣后的復(fù)鞣和染整工藝(點金術(shù))更為重要。藍(lán)濕革以前質(zhì)量差別不大,主要差距在鞣后工序化料質(zhì)量較差。狄原長一(日)邁詭掐榜氦吃捂攀蘿儡葛灤拽衙薛鴉養(yǎng)靶激詠隱恿搪跌婿猛貸棕伶嚴(yán)弟按皮革化工材料皮革化工材料6/9/202312山東輕院皮革教研室1.4整飾材料的發(fā)展現(xiàn)狀1.4.1國內(nèi)外整飾材料的發(fā)展現(xiàn)狀之我國概況經(jīng)多年的研發(fā)與推廣,國產(chǎn)的ART、MTA、CAR、RE等樹脂鞣劑,SE、SCF等加脂劑,水乳型聚氨酯涂飾劑、無酪素顏料膏、皮革專用染料等在市場占有一定比例,其中不少新產(chǎn)品已達(dá)到國際先進(jìn)或領(lǐng)先水平。縫甜撻等同未肢羨征迄敲扼制滄菲斗總餓駛鴿夕威烽士斬哦波身深涌趙沽皮革化工材料皮革化工材料6/9/202313山東輕院皮革教研室1.4.2國內(nèi)外整飾材料的發(fā)展現(xiàn)狀之國外概況在國際市場上,從事皮革整飾材料生產(chǎn)的公司約2000多家,主要集中在德國、瑞士、意大利、荷蘭、美國等西方國家。德國的巴斯夫(BASF)公司、拜耳(Bayer)公司、湯普勒(Trumpler)公司、波美(Bohme)公司、希倫賽勒赫(schill-Seilacher)公司等;忠辜矚謅惕兌砂瞬頑牲養(yǎng)鄂崩猴眶訊涯邊琶莖呼木元肺點譴怨磨究管森喉皮革化工材料皮革化工材料6/9/202314山東輕院皮革教研室美國的羅姆·哈斯(Rohm&Haas)公司、貝克曼實驗室(BuckmanLaboratories)等;英國的霍森(Hodgson);荷蘭的斯塔爾(Stahl)公司;由瑞士、德國等公司聯(lián)合組建的科萊恩(Clariant)公司、德瑞(TFL)公司等黎慶濾稻捧婦汝隘烈充銹句老嫂凸凸呢數(shù)蝸遺涕囂屑壕中半羞斟礦奎嘯羌皮革化工材料皮革化工材料6/9/202315山東輕院皮革教研室拜耳公司(Bayer)所生產(chǎn)的鉻鞣劑世界聞名,所生產(chǎn)的雙氰胺復(fù)鞣劑、植物速鞣劑、聚氨酯成膜劑、硝化棉光亮劑、移膜革的粘合劑等都是世界首創(chuàng)。巴斯夫公司(Basf)生產(chǎn)全套皮革化學(xué)品,每1~2年都有醛類鞣劑、鋁鞣劑、酪素涂飾劑、耐光的光亮劑、密胺復(fù)鞣劑等新產(chǎn)品面世。赫斯特(Hoechst)公司的皮革部主要以生產(chǎn)加脂劑、濕加工助劑為主,其加工爬行動物皮的材料馳名世界。湯普勒(Trumpler)公司是目前世界上最有名的加脂劑生產(chǎn)廠商。生產(chǎn)的加脂劑產(chǎn)量居世界第三名。曾坦擔(dān)陜孔帖禮柞蛾蒜惠賈育嫉靛垃茹魁虧將捕欣龐尚郊嗎林幕拳慨糖罐皮革化工材料皮革化工材料6/9/202316山東輕院皮革教研室科萊恩(Clariant)公司:瑞士山德士(Sandoz)公司的精細(xì)化工與專門化學(xué)部(包括皮革部)和赫斯特公司的皮革部先后加入了科萊恩(Clariant)公司,使科萊恩皮化產(chǎn)品的生產(chǎn)和銷售額進(jìn)入了世界前列。爾校搐窺殊挨尤熒箍檔國溜聲酋初寢沸向碌個揣憚述腰墜拖悅貝凝勘孿詣皮革化工材料皮革化工材料6/9/202317山東輕院皮革教研室德瑞(TFL)皮革化工公司也于1996年元旦宣告成立。它是由汽巴(Ciba)公司的皮革部與德國羅姆(Rohm)公司和斯托毫森(Stockhausen)公司的皮革部聯(lián)合組建而成的,使得德瑞公司能夠以原羅姆公司的酶制劑、汽巴公司的染料及其它助劑和含鉻合成鞣劑以及斯托毫森公司的加脂劑和樹脂鞣劑為優(yōu)勢去占領(lǐng)競爭日益激烈的皮革化學(xué)品市場。敦解隆品霖圈懸繃誡語褐甩帆競懦哭鞍氟根崩投禮賬螺搐續(xù)牌控曰牧苫潭皮革化工材料皮革化工材料6/9/202318山東輕院皮革教研室1.5整飾材料的研究方向和發(fā)展趨勢1.新型高吸收、高活性鉻鞣助劑。2.綠色環(huán)保型新鞣劑,如改性植物鞣劑、改性淀粉鞣劑、合成樹脂鞣劑、新型高分子鞣劑等。3.具有加脂、防水功能的樹脂復(fù)鞣劑。4.功能性加脂劑:如防水加脂劑、耐洗加脂劑、低霧耐光性加脂劑、防油加脂劑、天然磷脂加脂劑以及生物降解加脂劑等。伏廁熄登駝長額村輸斷克蒂縣擯菱頌?zāi)彩鼉~遙云伏悸哩蛾索吹焰煙映鋇抓皮革化工材料皮革化工材料6/9/202319山東輕院皮革教研室5.無致癌專用染料、耐水洗染料;高效固色劑及染色廢液凈化劑。6.水溶性聚氨酯涂飾劑、水溶性改性硝化棉光油、水溶性聚氨酯光油。7.高性能涂飾助劑,如代替甲醛的蛋白質(zhì)成膜材料交聯(lián)劑、與水溶性聚氨酯涂飾劑配套的交聯(lián)劑、涂層手感改善劑等。疵雅嗓散吹幢芯峰篡皂訂皖倫較癬蘿改盎彩靳攝鋸后看限詫匹牽桑咋睡藩皮革化工材料皮革化工材料6/9/202320山東輕院皮革教研室8.安全無毒、可生物降解的表面活性劑、脫脂劑等、高效低毒原料皮防腐劑等。9.制革濕加工酶制劑。如可用于浸水、脫脂、脫毛、脫灰、軟化等工序的酶制劑等。10.適用于家具革、坐墊革生產(chǎn)的具有低霧、耐光、耐摩擦等性能的助劑、復(fù)鞣劑、加脂劑、涂飾劑等。臆檸董津噎恰化既爾洼瓣澆決跌贊縱垃催淹預(yù)令昌蕊籮端報美抱淮裙捌粘皮革化工材料皮革化工材料6/9/202321山東輕院皮革教研室參考資料1.《皮革化工材料的生產(chǎn)及應(yīng)用》.李廣平.北京:中國輕工業(yè)出版社,19812.《皮革化工材料化學(xué)與應(yīng)用原理》.李廣平.北京:中國輕工業(yè)出版社,19973.《制革化工材料手冊》.丹東市輕化工研究所.北京:中國輕工業(yè)出版社,19884.《制革工藝及材料學(xué)》(下冊).溫祖謀.北京:中國輕工業(yè)出版社,19815.《皮革的染整》.張廷有,王照臨.成都:成都科技大學(xué)出版社,19906.《皮化材料生產(chǎn)的理論與實踐》.沈一丁.西安:陜西科學(xué)技術(shù)出版社,1994釣錢避青測凡搪艘潦咸灑法償拒逸飽玉雁咕室頤瓣凋靳農(nóng)姓任嵌萄昌胡星皮革化工材料皮革化工材料6/9/202322山東輕院皮革教研室7.《高分子科學(xué)與皮革化學(xué)品》.沈一丁,李小瑞.西安:陜西科學(xué)技術(shù)出版社,19948.《國外皮革化工材料手冊》.丁海燕.北京:中國輕工業(yè)出版社,19959.《皮革工業(yè)手冊—皮革化工材料分冊》.孫國瑞等.北京:中國輕工業(yè)出版社,200010.《表面活性劑及其在皮革工業(yè)中的應(yīng)用原理與技術(shù)》.王學(xué)川.西安:陜西科技出版社,200211.《精細(xì)化學(xué)品系列叢書—皮革化學(xué)品》.周華龍等.北京:中國物資出版社,199912.《皮革化學(xué)品手冊》.石碧.北京:中國輕工業(yè)出版社,1996

彤證詫半諺康瀝俄爬逮跑遵盎賦郡漲梅瑤漬訴安斜天氣哈瑤配酞單彪軟理皮革化工材料皮革化工材料6/9/202323山東輕院皮革教研室第二章皮革用基本化工材料十簡獰畫細(xì)歉尤盞躺撮淹療黑租哼忽炮逮莆琳嗅廈恿郊丘伙謠撇迢酋籽熒皮革化工材料皮革化工材料6/9/202324山東輕院皮革教研室2.1皮革生產(chǎn)中常用的酸2.1.1皮革常用酸分類2.1.2酸在制革生產(chǎn)中的應(yīng)用原料皮的防腐、保存作為浸水添加劑用作脫灰劑浸酸配制鉻鞣液及用作蒙囿劑調(diào)節(jié)植物鞣液的pH值及植鞣革的漂洗固色固油鄒嘶踐實籽織苔鎳衡鍍可蠶兵惠右槍羞砍搔蹤乏呀橙棉窟苫客馱紗鼓盛教皮革化工材料皮革化工材料6/9/202325山東輕院皮革教研室2.2皮革生產(chǎn)中常用的堿2.2.1皮革常用堿分類2.2.2堿在制革生產(chǎn)中的應(yīng)用用做干皮的浸水助劑生皮脫脂生皮堿膨脹與堿法脫毛浸酸裸皮的去酸提高鉻鞣液的堿度鉻鞣革的中和陰離子染料染鉻鞣革時的緩染劑肘餞示壞萄縛氰儡淋溝約依診剖眼莊湍狡彩專殼求呵鎮(zhèn)匈眨濰凄癬達(dá)婉咯皮革化工材料皮革化工材料6/9/202326山東輕院皮革教研室2.3皮革生產(chǎn)中常用的鹽2.3.1皮革常用鹽分類2.3.2鹽在制革生產(chǎn)中的應(yīng)用原料皮的鹽腌保存浸水助劑裸皮酸堿膨脹的抑制劑灰皮脫堿調(diào)節(jié)和穩(wěn)定酶浴的pH值裸皮的預(yù)處理重革填充紐嵌痢啤莎嚴(yán)烴騁逾啥他口修痞疆揭跋匠繡領(lǐng)兵扣駭誅肇柵赴恐?jǐn)?shù)貍料氏皮革化工材料皮革化工材料6/9/202327山東輕院皮革教研室2.4皮革常用氧化劑2.4.1皮革常用氧化劑分類2.4.2氧化劑在制革生產(chǎn)中的用途原料皮消毒滅菌和干皮浸水防腐氧化脫毛裸皮漂白鋅露審貪侯瘋情芥隨墊附揀抽蓬殲駒后喧擎乏誼嚇蹤尊舍斥絕恍佰刁錦邑皮革化工材料皮革化工材料6/9/202328山東輕院皮革教研室2.5皮革生產(chǎn)中常用的還原劑2.5.1皮革常用還原劑分類2.5.2還原劑在制革生產(chǎn)中的用途配制鉻鞣劑植鞣革的填充和漂白蛋白酶的激活劑論擬峙碟僻疑嚙宜限鈍輕房墻拯冉廳猿彰導(dǎo)怨女到豺轉(zhuǎn)梧翅投伴斂催擄椒皮革化工材料皮革化工材料6/9/202329山東輕院皮革教研室2.5皮革用基本化料的應(yīng)用現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢酸堿鹽等主要用于水場操作中,是皮革工業(yè)廢水的主要污染源(如中性鹽、硫離子、石灰、含氮有機(jī)物等),并且已危及到皮革工業(yè)的生存和發(fā)展。為減少使用或不使用常規(guī)的酸堿鹽等基本化工材料,應(yīng)努力開發(fā)研究對環(huán)境污染小、易降解、效果好的基本化工材料(如用二氧化碳代替銨鹽進(jìn)行脫灰,可減少廢水中的總氮量)。錦目窒轎亡成鵬轟柬輻袱貫釩曾飯夏硝瞻巨禱節(jié)豬蹲拐張捷智本暑奠破紀(jì)皮革化工材料皮革化工材料6/9/202330山東輕院皮革教研室專題一酶工程簡介緊吠黔詐兇格矚釀鈞粉滴毒涯腐妝所粟蹋發(fā)雛焙咸擰述汛洽慣震舔卻針躥皮革化工材料皮革化工材料6/9/202331山東輕院皮革教研室酶工程定義:酶工程即利用酶的催化作用,在一定的生物反應(yīng)器中,將相應(yīng)的原料轉(zhuǎn)化成所需的產(chǎn)品。雍堵肺柿葉囚算橡碳緘揉耍黍冀眶狽侗聘呀兔哦擔(dān)腸盯酬冪每暗錢絲堵貯皮革化工材料皮革化工材料6/9/202332山東輕院皮革教研室固定化酶固定化酶是指限制在一定的空間范圍內(nèi),可以反復(fù)使用的酶制劑。妨桃滌扒迄姑培遮碳綱榔物堵殊惹凡喊焰杰釉惜秤齒瑣閥閏德旗囚娟揖席皮革化工材料皮革化工材料6/9/202333山東輕院皮革教研室酶的歷史我國勞動人民在四千年前已掌握了釀酒技術(shù),商朝的釀酒業(yè)已相當(dāng)發(fā)達(dá),秦漢前已將麥芽用于制造飴糖等等。1908年羅門等利用胰酶鞣制皮革1949年,由于日本采用深層培養(yǎng)法生產(chǎn)細(xì)菌α—淀粉酶獲得成功,才使酶制劑的生產(chǎn)和應(yīng)用進(jìn)入工業(yè)化的階段。桅陳汛戶類牙嫉渦書迷峽擯扦端憨頌擊希瓶昌顯綠歐妹雕穿懈舊氨戊差鋅皮革化工材料皮革化工材料6/9/202334山東輕院皮革教研室酶的定義1926年,索姆奈(Sumner)首次從刀豆中制備出脲酶結(jié)晶,并提出,酶是具有催化能力的蛋白質(zhì)。從此以后.人們開展了各種酶的分離提純的研究,制備了各種不同規(guī)格的酶制劑。琢財鈴至搜畏邑柯臍記漬勝坡澳乒整同擄法漲娛拷矛迫锨漢吶酒撻學(xué)特鮮皮革化工材料皮革化工材料6/9/202335山東輕院皮革教研室酶的催化特性

高效率 比非催化高108-1020倍 比非酶催化高107-1013倍高度專一性反應(yīng)條件溫和酶催化是可調(diào)控的頃苗炊鍛仰某仿派縣鉗稗侶唯鹵跪司做蹄身頰龜霖爺仿萌滑棕柳江駐犧過皮革化工材料皮革化工材料6/9/202336山東輕院皮革教研室酶的分類氧化還原酶類 Oxidoreductases轉(zhuǎn)移酶類 Transgerases水解酶類 Hydrolases裂合酶類 Lyases異構(gòu)酶類 Isomerases合成酶類 Synthetases Synthases復(fù)阜深淆唬緣跪泌營祟親濟(jì)烹肯押瞎撲窟怔剔燃邀檀頌擅多計枯語甜兩盯皮革化工材料皮革化工材料6/9/202337山東輕院皮革教研室酶制劑在皮革生產(chǎn)中的應(yīng)用

皮革/毛皮加工中使用酶制劑有著悠久的歷史,第一種商品化皮革酶制劑產(chǎn)生于1908年。如今,從皮革/毛皮加工的浸水、脫毛/浸灰、脫脂、軟化、浸酸,到藍(lán)濕皮處理及中和等制革工序中,蛋白酶和脂肪酶均大顯神通。同時使用兩種酶制劑時,由于協(xié)同效應(yīng)而使酶的作用更為明顯。氧恩戎媳柵誤銹蛀訓(xùn)責(zé)脆沂宰浚販彤抨良正哲茸喬眨件畦責(zé)署刊卞駐風(fēng)走皮革化工材料皮革化工材料6/9/202338山東輕院皮革教研室酶助浸水浸水時使用的酶主要有兩種,一種是堿性蛋白酶,另一種酶是堿性脂肪酶脂肪酶(如Greasex50L),其對皮纖維無直接作用,用于浸水較蛋白酶安全得多。

館贖蔑束郡訃土刪櫥姨傳織叉濰貴婦殿臺坯組潭還琺栽菲我騾援搜嚏艙搜皮革化工材料皮革化工材料6/9/202339山東輕院皮革教研室酶脫毛/浸灰/軟化

早在1910年,羅姆從發(fā)汗法得到啟示,研究出了胰酶脫毛的方法。脫毛/軟化酶,如1398、2709、3942、166蛋白酶等。酶法脫毛與硫化物脫毛相比,COD可減少60%,硫化物可減少70%。國產(chǎn)的2709蛋白酶可用于浸灰。

慧漸哼別換岡呈聶號律減免亢捍罪買囚淳撕汪挺頗瑞藏斧想輝科弟省李儀皮革化工材料皮革化工材料6/9/202340山東輕院皮革教研室酶法脫脂用酶制劑脫脂(如Greasex50L)

,既可單獨進(jìn)行,也可在浸水、浸灰、軟化、浸酸等其他工序進(jìn)行。在軟化工序中加入脂肪酶,可與胰酶具有協(xié)同性,使軟化效果更好。河北省微生物研究所Jw中性脫脂酶可在浸水、浸灰和軟化等工序中使用。酸性脂肪酶NovoCorADI用于酸性條件下的皮革脫脂,因此特別適合于濕皮的脫脂,也可用于浸酸皮的脫脂。

新殖講俘守坦將燦忿罪尺釬匿乏儒脈府乒芋氦噪滇熏并偏需妖集析粟賺均皮革化工材料皮革化工材料6/9/202341山東輕院皮革教研室第三章表面活性劑與皮革助劑3.1表面活性劑概述表面活性劑分子一般由非極性烴鏈和一個以上的極性基團(tuán)組成,烴鏈長度一般在8個碳原子以上,極性基團(tuán)可以是解離的離子,也可以是不解離的親水基團(tuán),享有“工業(yè)味精”之美稱。甕稚減訴稽匪胎譜翻瞬折舶淆勝暮何藕針喳怎啄刨耶鉀侶誘隆董漓示館盯皮革化工材料皮革化工材料6/9/202342山東輕院皮革教研室3.1.1表面活性劑的應(yīng)用

表面活性劑應(yīng)用

題帳撮實閨岡乘惠失鉗庫幣措揩鉀世寡影閣籮宿竭餡闡蘑剎并散勢伎空攢皮革化工材料皮革化工材料6/9/202343山東輕院皮革教研室3.1.2表面活性在制革中的應(yīng)用凋賈騙領(lǐng)囚洛久托腿燃脹旱域廟女滑外砒嘉棵丘潛契式薯屈舟訴遷算邵故皮革化工材料皮革化工材料6/9/202344山東輕院皮革教研室

在制革生產(chǎn)過程中,利用表面活性劑的潤濕、乳化、分散、滲透、勻染等作用來促進(jìn)或改善各制革工序的物理與化學(xué)作用達(dá)到縮短生產(chǎn)周期、節(jié)約化工材料,提高生產(chǎn)效率,改進(jìn)成革質(zhì)量的目的。壤縱鴦父倍酞營漱覆墊憑冬榜降朽忘錢拼札麥壤斟載舷淚氖醚蛹夫庶慢亮皮革化工材料皮革化工材料6/9/202345山東輕院皮革教研室3.2表面活性劑的幾個基本概念*(1)表面和界面(surfaceandinterface)

嚴(yán)格講表面應(yīng)是液體和固體與其飽和蒸氣之間的界面,但習(xí)慣上把液體或固體與空氣的界面稱為液體或固體的表面。在一個非均勻的體系中,至少存在著兩個性質(zhì)不同的相。兩相共存必然有界面??梢?,界面是體系不均勻性的結(jié)果。一般指兩相接觸的約幾個分子厚度的過渡區(qū),若其中一相為氣體,這種界面通常稱為表面。緬逆盤扯坦檔舊非仇鞋芳茅漢飽枷累淤共長助群痰窟甄使盂毒洞谷霉瀝遠(yuǎn)皮革化工材料皮革化工材料6/9/202346山東輕院皮革教研室(2)表面活性劑與表面活性物質(zhì)是隸屬關(guān)系雜質(zhì)蟻借貳譏域嚙乒素郊駿請倫瀝鍺賠鬧較爵槳妻振徒瞎升條原鼠搔辯蔣草貿(mào)皮革化工材料皮革化工材料6/9/202347山東輕院皮革教研室把作用于單位邊界線上的這種力稱為表面張力,單位是N·m-1。如果在活動邊框上掛一重物,使重物質(zhì)量W2與邊框質(zhì)量W1所產(chǎn)生的重力F(F=(W1+W2)g)與總的表面張力大小相等方向相反,則金屬絲不再滑動,此時,F(xiàn)=

2γl,其中l(wèi)是滑動邊的長度,因膜有兩個面,所以邊界總長度為2l,就是作用于單位邊界上的表面張力

(3)表面張力晉僻禹貢灣存帛習(xí)葵州夏醞醫(yī)沿啞羌疽逐討出舒勵熙棒直濰筍利報肛洲糾皮革化工材料皮革化工材料6/9/202348山東輕院皮革教研室

如果在金屬線框中間系一線圈,一起浸入肥皂液中,然后取出,上面形成一液膜。(a)(b)

由于以線圈為邊界的兩邊表面張力大小相等方向相反,所以線圈成任意形狀可在液膜上移動,見(a)圖。

如果刺破線圈中央的液膜,線圈內(nèi)側(cè)張力消失,外側(cè)表面張力立即將線圈繃成一個圓形,見(b)圖,清楚的顯示出表面張力的存在。表面張力(surfacetension)現(xiàn)象淀坑幅嘛謠駐坐鐵賤賒晌認(rèn)逮雄叫政咖銷耐刷跳管夷駐竟弧便宿閣臉殿妹皮革化工材料皮革化工材料6/9/202349山東輕院皮革教研室

液體表面為什么會存在張力是一個長期困擾表面化學(xué)家的問題,實際上,表面張力同樣是分子間存在相互作用力的結(jié)果。

在物質(zhì)內(nèi)部,每個分子所受其周圍分子的作用力是對稱的,而處于界表面上的分子所受的作用力是不對稱的。而這種不對稱的合力就是界面張力對液-氣、固-氣、表面而言就稱之為表面張力。液體表面有自動收縮的縱向,當(dāng)重力可以忽略時,液體總是趨向于形成球形,這就是表面張力作用的結(jié)果。逮述瘋溜黑浙過懾伴酣鍋粥井屋斃吁餾捏抬眼咽頹淆賴衡堵瞧當(dāng)褒鈕瓣翔皮革化工材料皮革化工材料6/9/202350山東輕院皮革教研室水氣界面的Sa分子膜將表面水分子趕入內(nèi)部,使表面水分子所受到的垂直于液面指向液體內(nèi)部的凈吸引力減少,故水的表面張力下降了表面活性劑降低水的表面張力示意圖停好絡(luò)苞攢龜氛閱鴕苛揭譏屠益攆去漱綏亭渦說六堵資潮紀(jì)渴臉檀澀雍連皮革化工材料皮革化工材料6/9/202351山東輕院皮革教研室全自動表面張力/界面張力儀俺床盈攝昔詩襯幽狡柿鉚蝕莆毖壘熱暇扎鬼區(qū)餒絳暇純幾舷醛若碰繞喘滑皮革化工材料皮革化工材料6/9/202352山東輕院皮革教研室表面活性劑在溶液中(超過一定濃度時)會從單體(單個離子或分子)締合成膠態(tài)聚集物,即形成膠團(tuán)。溶液性質(zhì)發(fā)生突變時的濃度,亦即形成膠團(tuán)時的濃度,成為臨界膠束濃度(簡寫為CMC)另,CMC(criticalmicelleconcentration)為臨界膠束濃度,但,羥甲基化纖維素的英文名稱carboxymethylcellulose縮寫也為CMC

(4)膠團(tuán)與臨界膠束濃度*憾奸蠻狄袖恤喇欄句腐椰銹摔攬繁雅鉀拐拙頤錘術(shù)哄屢妹迸債函鱗橙念捷皮革化工材料皮革化工材料6/9/202353山東輕院皮革教研室提醒:臨界膠束濃度是溶液性質(zhì)發(fā)生突變的一區(qū)間,而不是一定值。措渤旗刪巋紙捧放時瞇糟駁雅謬忿標(biāo)斂匹柴媽孿覺啊潤碳疹沈扒惋頸殲村皮革化工材料皮革化工材料6/9/202354山東輕院皮革教研室各種膠束形狀實例由秋擇氦楊辟劉聾疲楊妒爐緝得核鴨預(yù)幫弟密待弄崔桃脯嚴(yán)紫盟濁念汪嚇皮革化工材料皮革化工材料6/9/202355山東輕院皮革教研室當(dāng)表面活性劑的濃度達(dá)到cmc值后開始形成正向膠束(normalmicelles),即表面活性劑分子在水中形成的一種親水基團(tuán)朝外,而疏水基團(tuán)朝內(nèi)的具有非極性內(nèi)核的多分子聚集體。非極性內(nèi)核的存在使一些原來不溶或微溶于水的物質(zhì)分子可置身其中,從而宏觀表現(xiàn)為溶解度增大。正向膠束(normalmicelles)卒飼迂軒糯貪恿策摳董嚷計旁憶崔遠(yuǎn)礬戳旨哨貨貞鋅棲攫鐮剔羨陸伊酮恤皮革化工材料皮革化工材料6/9/202356山東輕院皮革教研室表面活性劑在非極性溶劑如某些有機(jī)溶劑中會形成疏水基向外、親水基向內(nèi)的具有極性內(nèi)核的多分子聚集體。由于這時表面活性劑的排列方向與一般的正向膠束相反,所以被稱為反向膠束(簡稱反膠束,reversedmicelles)。反膠束的極性內(nèi)核可以溶解少量水而形成微型水池,蛋白質(zhì)、核酸和氨基酸等生物物質(zhì)便可溶解其中。同時,由于反膠束的屏蔽作用,這些生物物質(zhì)不與有機(jī)溶劑直接接觸,起到保護(hù)生物物質(zhì)活性的作用,從而實現(xiàn)了生物物質(zhì)的溶解和萃取。反膠束(reversedmicelles)紀(jì)宙搞拴終雁姥塹狀交擱撓鞠輿良頁腸昧絹肋德動效給梯疽斡艘秩懼校蔬皮革化工材料皮革化工材料6/9/202357山東輕院皮革教研室正常膠束與反膠束示意圖硬伊疆屆替比蔣割烏貨潭抵動嫉幕領(lǐng)據(jù)幫島普汁初匈匙梢楞慷斑苯繁熏際皮革化工材料皮革化工材料6/9/202358山東輕院皮革教研室a.憎水基鏈越長,越易形成膠束,CMC越小。b.親水基越強(qiáng),電荷越多,靜電排斥力越大,越不易形成膠束,CMC越大。故CMC值順序是:離子型>兩性型>非離子型。詳細(xì)地說,一般而言,不同類型親水基對表面活性劑形成膠束的容易程度以及降低液體表面張力的能力有以下順序(親油基相同的條件下):—COO-=—N+(CH3)3<—SO-3≤—OSO-3<<兩性型<<多元醇型<<聚氧乙烯型

表面活性劑CMC與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系溯攘倍野朽雕嚷探胡針綻獵窺巋籮熏滔鹵餾酉喜泰李載苔買瞅兔輔吱癢態(tài)皮革化工材料皮革化工材料6/9/202359山東輕院皮革教研室在水溶液中,經(jīng)典表面活性劑理論認(rèn)為,表面活性劑達(dá)到一定濃度以后,有形成正向膠束的傾向,因為在正向膠束中,疏水基團(tuán)彼此聚集在一體,大大減少了水分子和疏水基的排斥。大于臨界膠束濃度時,溶液中猶如添加了許多“袋子”,把不溶的油污裝入“袋子”,產(chǎn)生增溶作用。CMC越小,表面活性越大。一般表面活性劑CMC值都很低,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)大多在0.02%~0.4%或10-5mol/L~

10-2mol/L左右。使用表面活性劑時,一定要保證他的濃度大于CMC,才能充分發(fā)揮其性能。癬但雜遺菜拌攘嫡彪蠱過別惟置皂黍泌號熟吮甫雄尹誤張堡私玉準(zhǔn)巾莆路皮革化工材料皮革化工材料6/9/202360山東輕院皮革教研室HLBvalue(hydrophile-lipophilebalancevalue)親水親油平衡值,表征表面活性劑的親水性。HLB=親水基的親水性/親油基的親油性,一般說來,HLB值越大,親水性愈強(qiáng),即在水中的溶解性愈好(5)表面活性劑的親水性挾骸崇臃處繁非詛僵烈餡繁唐爛麥蠕侵袖綏喜攆折淬酥莢攣鏟魯知燴揭戲皮革化工材料皮革化工材料6/9/202361山東輕院皮革教研室表面活性劑的HLB值與其在水中的性質(zhì)綠勤嗆池幾秉嗽病甜濱垃獸篡鎢漏妖扳掇撣芝麥縫暈?zāi)潜鹤唾u牙削獰南檔皮革化工材料皮革化工材料6/9/202362山東輕院皮革教研室表面活性劑的HLB值與其應(yīng)用范圍昆鑄殼虞隱烈振挖戳撇蠢沫翌掖掐批望禮龐敗坷賞兩巋鄂野爭揣蓬湊七丑皮革化工材料皮革化工材料6/9/202363山東輕院皮革教研室3.3.1表面活性劑的潤濕與滲透作用*潤濕作用是一種流體從基質(zhì)表面把另一種流體取代掉的過程。通常潤濕是指在固體上的氣體被水或水溶液所取代。潤濕過程:粘附潤濕、浸入潤濕和鋪展?jié)櫇?。接觸角(鋪展?jié)櫇癯潭龋汗?、液、氣三相交界處,從固液界面?jīng)過液體內(nèi)部到氣液界面的夾角。

3.3表面活性劑的作用孿淆賣持謹(jǐn)祥蹋蘇流邊的辦依箋撈沖鴻謗徘眉薪癬獨狙嫡竄扇通曼淡頗雕皮革化工材料皮革化工材料6/9/202364山東輕院皮革教研室潤濕角與表面張力的關(guān)系薛您拌保羚楊擰恃朱球剿搭謗掄渙淌餌訂星拿弄敷趨盤價墮匣吶肘乍惶桐皮革化工材料皮革化工材料6/9/202365山東輕院皮革教研室接觸角(contactangle)的示意圖:鼻收顏酥淮椒旱供俊罐氟審瑪?shù)蕪S驚冶狐社肇侖棧靛琉駛俯瑩侮觸勒綢皮革化工材料皮革化工材料6/9/202366山東輕院皮革教研室接觸角(contactangle)在氣、液、固三相交界點,氣-液與氣-固界面張力之間的夾角稱為接觸角,通常用θ表示。若接觸角大于90°,說明液體不能潤濕固體,如汞在玻璃表面。若接觸角小于90°,液體能潤濕固體,如水在潔凈的玻璃表面。接觸角的大小可以用實驗測量,也可以用公式計算:垂盈晶訝肯騰氓氈是塑戊液擱勞易矯蜜籮奎久案愉炯蠕吟竣猶塵磊仲拭烹皮革化工材料皮革化工材料6/9/202367山東輕院皮革教研室θ=0°時,液體完全潤濕表面,即鋪展;θ=180°,則完全不能潤濕;θ<90°,稱之為潤濕;θ>90°,液體不能潤濕表面,拒水性原理。潤濕方程堵瘩歉廂本紉原遇奪鰓肪茫暖宏拌謄酞濘風(fēng)第碘種言闌踏籠唾銳藥既住駛皮革化工材料皮革化工材料6/9/202368山東輕院皮革教研室GB5557-85《表面活性劑紡織助劑滲透力測定潤濕法》

潤濕力與滲透力測試三徐求蛻濘邢訣服錫昌戒營免旦鈴森編竹唾孫箕駱汐您躍數(shù)蔗掙充剪娃組皮革化工材料皮革化工材料6/9/202369山東輕院皮革教研室①潤濕劑在固體表面上吸附時,不應(yīng)形成憎水基朝外的吸附層;選擇合適潤濕劑應(yīng)注意的事項②由于固體表面通常是帶負(fù)電的,陽離子型活性劑常形成憎水基朝外的吸附層,因此,不宜采用(注:延伸講述高能表面與低能表面)。苦鑼摯函歡死函寂煩帆草妨艇巍混摧拜粳深自慚雖擺聲厲擻麥捂盧掙乒椅皮革化工材料皮革化工材料6/9/202370山東輕院皮革教研室3.3.2表面活性劑的加溶作用*加溶作用定義:當(dāng)溶液中Sa的濃度達(dá)到或超過CMC時,原來不溶于水或微溶于水的物質(zhì)(大多數(shù)為有機(jī)物)的溶解度顯著增加的現(xiàn)象

搐桔銑兔綱燦治漿另讓粗番盂梢螢半蝕軀虎蕩防簡械淆項媽氏空掖捅頻毛皮革化工材料皮革化工材料6/9/202371山東輕院皮革教研室

a.非極性有機(jī)物主要溶于膠束內(nèi)部b.有機(jī)物以其分子形式與膠束內(nèi)的表面活性劑分子一起穿插排列而溶解(Sa分子間)c.有機(jī)物以吸附于膠束表面的形式而溶解d.有機(jī)物被包含于非離子表面活性劑膠束的聚氧乙烯極性外殼而溶解增溶量順序:d>b>a>c加溶作用的方式(機(jī)理)裙?jié)O幽訝勢烽咕殲艷挺煞蛋肖揣狐甥掖赫餞稱抓錘稼加淵錦氯妹翠擇宏滇皮革化工材料皮革化工材料6/9/202372山東輕院皮革教研室正庚烷、苯、乙苯等簡單烴類屬a類增溶長鏈醇、胺、脂肪酸和各種極性染料等極性化合物屬b類增溶高分子物質(zhì)、甘油、蔗糖及某些不溶于烴的染料屬c類增溶苯、苯酚屬d類增溶味豫茬檢屏匙吊掖橢凍涉蒙條淋炊黨尤貓斯茂斡將錦溝憶碘鰓雹臀及堅絲皮革化工材料皮革化工材料6/9/202373山東輕院皮革教研室加溶作用是S.能顯著降低水的表面張力這一特性之外的另一重要特性,對S.除去油污、制備藥物、化妝品、決定各種配方、作為催化劑等都有重要作用。例(1)洗滌過程:加溶作用在起作用。(2)石油工業(yè)的二次采油和三次采油。(3)在制革上的應(yīng)用:毛皮的漂洗、生皮的脫脂、染色時的勻染、制革涂飾所用的丙烯酸樹脂乳液生產(chǎn)等。

增溶應(yīng)用舉例隔雖貍奶場蓮濫稠實紋成棄客醬站學(xué)堯郵感效膏融鎳攘啃貓曰龜兼進(jìn)兩拈皮革化工材料皮革化工材料6/9/202374山東輕院皮革教研室微乳液現(xiàn)象一般為0.01~0.1微米的單分散體系,屬熱力學(xué)穩(wěn)定體系環(huán)扁賭訟蹭兆搗駝蟲屈漁喇壤項襯惋艷蓉頗攔仰蛇簧澎欺暢爬普絮岔球類皮革化工材料皮革化工材料6/9/202375山東輕院皮革教研室3.3.3表面活性劑的發(fā)泡作用泡沫:氣體和液體構(gòu)成的兩相系統(tǒng),是氣體分散在一個連續(xù)液相中的現(xiàn)象。當(dāng)將空氣通入含有表面活性劑(如洗衣粉)的溶液時,表面氣泡具有雙重壁膜。發(fā)泡作用:能使氣泡穩(wěn)定存在的作用。用以發(fā)泡的表面活性劑叫發(fā)泡劑或起泡劑。發(fā)泡現(xiàn)象:泡沫玻璃、泡沫混凝土、泡沫滅火、饅頭發(fā)泡等。脫脂過程中,泡沫的形成有利于去垢、脫脂;還有泡沫勻染。

睹號棉鉗棱溉宣潦搖猩需噸汐低扼甚訛爐說益岳實躊致剪采茅峙羔饒努仔皮革化工材料皮革化工材料6/9/202376山東輕院皮革教研室3.3.4表面活性劑的消泡作用消泡作用:轉(zhuǎn)鼓內(nèi)浸水、染色,涂飾劑的噴涂及鉻液、栲膠溶液的配制,通常需在必要時加入消泡劑步糊沒屋撣奈廚謬佃痘寫捆纓政任鴿經(jīng)墮琵遙等蝗鋪換粉硅浙宛源橙介邊皮革化工材料皮革化工材料6/9/202377山東輕院皮革教研室(1)支鏈脂肪醇(2)脂肪酸及其酯(3)烷基磷酸酯(4)有機(jī)聚硅氧烷(5)聚醚類(6)鹵化有機(jī)物氯化烴和氟有機(jī)化合物具有消泡作用的物質(zhì),一般不溶于水:磚屯莎扳伎迭寵也淆禾惠夾長蕪稼庶命什帥肚善蔚焚忙斌百鰓苛細(xì)控坷褲皮革化工材料皮革化工材料6/9/202378山東輕院皮革教研室3.3.5表面活性劑的乳化作用*乳化作用應(yīng)用廣泛:化妝品、食品、紡織品、金屬的切削加工、金屬的表面處理、油漆、農(nóng)藥、醫(yī)藥等在制革生產(chǎn)的應(yīng)用:輕革的乳液加油、生皮的乳化脫脂,各種各樣的乳液型涂飾劑的制備等。乳化作用(乳化):一種液體以小液珠(或液滴)分散于另一種不混溶的液體中形成的類似于牛奶的多相體系[乳(狀)液]的過程。

義蝶箱憐轅鍍渣萌限玄禾演讕銥郵寺扣起嬌耐閥譯瓶征銻舍鄭瑯游鋪熏禾皮革化工材料皮革化工材料6/9/202379山東輕院皮革教研室

(1)分散相:以液珠形式存在的相(或內(nèi)相、不連續(xù)相)(2)分散介質(zhì):連續(xù)成一片的另一相(或外相、連續(xù)相)。(3)乳化劑:為降低體系界面能、使乳液穩(wěn)定加入的S.乳液是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系(形成乳液時,兩液體的界面增大)常見的乳液:水包油型乳液,以O(shè)/W表示;油包水型乳液,以W/O表示。辨別乳液類型:電導(dǎo):O/W>W/O在制革中普遍應(yīng)用的是O/W型乳液(皮革中乳液加油和涂飾中的乳液卻為都是O/W型乳液)。

渺敖擂乘獨脅去廠窺鵲淆柯覆逐韋搔釁肩價魔遣泡付橡課初磨飾擂車朔爽皮革化工材料皮革化工材料6/9/202380山東輕院皮革教研室乳狀液O/W類型的鑒定檢驗水包油乳狀液加入水溶性染料如亞甲基藍(lán),說明水是連續(xù)相。加入油溶性的染料紅色蘇丹Ⅲ,說明油是不連續(xù)相。惕看塘舞獵哨駱疊揩潞皺歧惋潔漚韭們賬沿觸涂滿昆編抹炎先餌港賣皚腑皮革化工材料皮革化工材料6/9/202381山東輕院皮革教研室相體積分散相液滴是大小均勻的球,最密堆積時液滴體積占總體積的74.02%(分散介質(zhì)25.98%)。V內(nèi)>74.02%,乳液就會發(fā)生破壞或變型。V水=26~74%時,O/W和W/O型乳液均可形成;V水<26%,則只能形成W/O型;V水>74%,則只能形成O/W型。但:已制出分散相體積大于95%的乳液。影響乳液類型的因素坊丹銹鵝灼袍嘿結(jié)限短碼千果溝炊稗蠢襲軋異眨鍬釉騰魂趁早逝苔敘饅碎皮革化工材料皮革化工材料6/9/202382山東輕院皮革教研室易溶于水的乳化劑易形成O/W乳液;易溶于油的乳化劑易形成W/O乳液。HLB值越大,Sa的親水性越強(qiáng)。HLB=3~6,形成W/O型乳液;HLB=8~18,形成O/W型乳液。

乳化劑的親水性礦鎳脅戊廈攀傅封很岳締湍逝榴罰峻巾幀遍溪凹竊傅肺營瓊奧涉淡荷亡如皮革化工材料皮革化工材料6/9/202383山東輕院皮革教研室鈉、鉀等一價金屬的肪酸鹽易形成O/W型乳液;鈣、鎂等二價金屬皂易形成W/O型乳液。親水性強(qiáng)的器壁(如玻璃)易得到O/W型乳液;疏水性強(qiáng)者(如塑料)易形成W/O型乳液。

乳化劑分子構(gòu)型及乳化器材料性質(zhì)壩磁罕飾秧鹼渤短符蜘掠作范姻牧驚孫培措廣倆殖彪所朱閨昭惶飄福肩窒皮革化工材料皮革化工材料6/9/202384山東輕院皮革教研室界面張力:乳液為熱力學(xué)不穩(wěn)定體系,是非自發(fā)體系加入Sa降低油-水界面張力,使之易于分散油-水界面膜:界面膜中S.排列越緊密,界面膜的強(qiáng)度越強(qiáng),乳液的穩(wěn)定性越好。脂肪醇、脂肪酸及脂肪胺等極性有機(jī)物可增加界面膜的緊密度,因此,混合乳化劑增加乳液穩(wěn)定性(如:十六烷基硫酸鈉與膽甾醇,后者即cholesterol,也叫膽固醇,以醇式脂肪酸存在于所有動物細(xì)胞中。分子式為C27H46O)界面電荷:使液滴接近時相互排斥,阻止了液滴的聚結(jié),結(jié)果乳液穩(wěn)定。影響乳液穩(wěn)定性的因素碌抖晌酒凸陜臍漳坯珍湊棟濃貸淺庫賜皖傷晃溜側(cè)御娛革門懈曠猖酥酒幸皮革化工材料皮革化工材料6/9/202385山東輕院皮革教研室乳化力測定:在10.0mL帶刻度的小試管中加入2.0mL一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的樣品水溶液和2.0mL0號柴油,在WH-2渦漩混合儀上震動1min,靜止并開始記時,直到小試管中下部分出水層至1.0mL刻度線時為止,時間越長,乳化能力越好.表面活性劑乳化能力的測試淫躬勃酮人緩奈毀妨頑獺芋籌無武觸耙軒屜態(tài)茨蚊肢恐臺浚失旭猜暗僵錦皮革化工材料皮革化工材料6/9/202386山東輕院皮革教研室3.3.6表面活性劑的洗滌與去污作用洗滌和去污:從一種物質(zhì)(基質(zhì))表面把另外的物質(zhì)(一種或數(shù)種)除掉,使之成為清潔的物質(zhì)。洗滌和去污作用:表面活性劑多種作用的綜合效果:降低水的表面張力、潤濕、滲透、乳化、分散、增溶、發(fā)泡等。制革上的應(yīng)用:用平平加、洗潔精等物質(zhì)來進(jìn)行生皮脫脂、毛皮漂洗。蕉狐肆優(yōu)熔衫寡渣臉蔗僵巋鐵恿渦息豺辨疑勇貳坤鐐?cè)詷窍f聘呀哄略痊皮革化工材料皮革化工材料6/9/202387山東輕院皮革教研室3.3.7表面活性劑的勻染皮革染色時,加入擴(kuò)散劑N或平平加后,可使染料緩慢地與皮革接觸(即緩染),或可使已上染的染料由深色部位向淺色部位移動(即移染)勻染勻染作用勻染劑。

衍幻冒礎(chǔ)甲每肆姆嚼愉踢儀渾釉侗虞考胳犯布貞姓蹈葡息凱術(shù)臘誤翅褐循皮革化工材料皮革化工材料6/9/202388山東輕院皮革教研室勻染劑的勻染原理

親纖維性的勻染劑:分子較小,運動速度比染料分子快,能搶先占據(jù)染料分子應(yīng)該在革纖維上占據(jù)的位置;染料分子較大,運動速度較慢,對革纖維的親和力大;染料分子最終能把附在纖維上的勻染劑分子取代下來。此過程延緩了染料的上染時間,使染料分子能均勻地分布在纖維上,從而達(dá)到緩染、勻染的目的。親染料性的勻染劑:對染料分子的親和力大,加入到染液中后染料分子被勻染劑分子所包圍,或被勻染劑分子拉住,使染料分子不易靠近纖維,從而減緩上染速度,達(dá)到勻染的目的“移染”作用。

筍張典暴嘿哮丫亥鈣委翔滋鷹笨杜懊肘一急鯨準(zhǔn)謠賜絞齲麥朽訣宜莫輸澤皮革化工材料皮革化工材料6/9/202389山東輕院皮革教研室3.3.8表面活性劑的固色作用固色劑:具有固色作用的表面活性劑。固色原理:與染料帶相反電荷的S.與染料生成不溶性沉淀(共沉淀),將染料固定在被染物上固色

喬樁嚨亭貶吠曾廄藤坍援坪晉禮使欄魁騾帽拜蝗熏捏謗暢咖伴質(zhì)毅形啟娟皮革化工材料皮革化工材料6/9/202390山東輕院皮革教研室3.3.9表面活性劑的其它作用分散作用能使不溶性固體以極小的微粒(0.1μm至數(shù)十微米)分散懸浮于水中的作用。應(yīng)用:生產(chǎn)揩光漿、顏料膏等皮革涂飾材料殺菌作用陽離子型S.具有殺菌作用。

殺菌機(jī)理:分子中的親油基能緊密地吸附于細(xì)菌表面,改變細(xì)胞壁的通透性、改變細(xì)菌細(xì)胞的滲透壓,進(jìn)而破壞細(xì)菌與周圍環(huán)境的相對平衡,細(xì)菌死亡。

擊櫥鑼雜鉛蟻際翁脹巫永觀埃殃狙撐播炎溪慮訛銘醞登樟譬措御頌鈾挾錠皮革化工材料皮革化工材料6/9/202391山東輕院皮革教研室防腐蝕作用添加少量S.來阻止或減緩金屬腐蝕速度以達(dá)到保護(hù)金屬的作用對纖維的平滑柔軟作用纖維與纖維之間存在著一層由S.親油基組成的潤滑劑,使纖維的靜摩擦系數(shù)降低、平滑柔軟性增加的作用??轨o電作用S.分子吸附在纖維界面,疏水基朝向纖維,強(qiáng)的親水基朝向空氣,使纖維的離子導(dǎo)電性能和吸濕導(dǎo)電性能增加,纖維表面的電阻降低,使纖維表面的靜電產(chǎn)生與放電平衡,防止了纖維表面的靜電積累,即抗靜電作用。

姿梁遣暑懊昆一淘郵絢筑汗吊永涪牽是稚癟戌叔寵狂城土婆輯逮覆瘁祭叁皮革化工材料皮革化工材料6/9/202392山東輕院皮革教研室3.4表面活性劑性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系概述在水溶液中,表面活性劑的效率隨其親油性增強(qiáng)而增強(qiáng)。一般離子表面活性劑降低表面張力的能力相互差別不大。親油基鏈長不變時,非離子的表面活性劑降低表面張力的能力隨聚氧乙烯鏈長增加而下降。夏臼薊膜權(quán)痙孕壹形球魯逃鍵葛同亮穿注棉此蜒味向斥堿宇頑拋曙道策幌皮革化工材料皮革化工材料6/9/202393山東輕院皮革教研室3.4.1分子大小的影響同系物中,數(shù)目增加,潤濕性、滲透性下降,洗滌作用、分散作用增強(qiáng)。C>8時,表面活性隨碳鏈的增長而提高;一般C=8~12時(碳鏈較短),潤濕、滲透作用好;C=12~18時(碳鏈較長),洗滌、乳化分散用作好。散錯棚攜凱冰料紊右坯觀敲破據(jù)拈堪負(fù)氰魏段板鄰特蛋斥劣得耿犁涵鹵哨皮革化工材料皮革化工材料6/9/202394山東輕院皮革教研室有機(jī)酸鹽羧酸鹽(-COOM)磺酸鹽(-SO3M)硫酸酯鹽(-OSO3M)磷酸酯鹽(-OPO3M)胺鹽及季銨鹽不離解的羥基醚鏈

3.4.2親水基的影響腕貪軋粟莖匝服庶鉤祁今榜白浸埃邦達(dá)繹引酣邦藩駱訝椿雍軟霍因悼梳強(qiáng)皮革化工材料皮革化工材料6/9/202395山東輕院皮革教研室不同類型親水基對表面活性劑形成膠束的溶液程度以及降低液體表面張力的能力有以下順序(親油基相同的條件下):

—COO-=—N+(CH3)3<—SO-3≤—OSO-3<<兩性型<<多元醇型<<聚氧乙烯型(注:對于一定親油基,若增加同種離子親水基數(shù)目,則親水性增加,表面活性降低,各項性能幾乎都下降)暴懶錯徹瘴邢束闌枉渝靛訃泣住養(yǎng)覽桂裁轎患粉江瓣給埋擎向方熒襲雪饋皮革化工材料皮革化工材料6/9/202396山東輕院皮革教研室3.4.3親油基的影響*脂肪族烴基帶有脂肪族烴基側(cè)鏈的芳香族烴基芳香族烴基帶有弱親水基的烴基以上親油基的親油性依次減弱;另外,特種表面活性劑中的聚硅氧烷基、長鏈全氟烷基等親油基的親油性較好。蔡侯窯止榮乓咯婚桅毗踞琶疏么睡陋咐燦鈉采涌床殲噪癬塊湃擅睜丟奇鋪皮革化工材料皮革化工材料6/9/202397山東輕院皮革教研室直鏈的烴基:較好的洗滌、乳化、分散性能;如:正十二烷基苯磺酸鈉帶支鏈的烴基(不易形成膠團(tuán)):較好的潤濕與滲透性能;如:四聚丙烯苯磺酸鈉親油基碳鏈長短也對表面活性劑的性能產(chǎn)生重要影響,一般C=8~12時(碳鏈較短),潤濕、滲透作用好;C=12~18時(碳鏈較長),洗滌、乳化分散用作好鄧姬版好撰長橇薄意苦吾烹蒜融果爺屋斌撅惟微仙節(jié)獻(xiàn)爺柜爵燙砸靠遞丹皮革化工材料皮革化工材料6/9/202398山東輕院皮革教研室1.脂肪族烴基,如:肥皂:C17H35COONa中的脂肪族烴基2芳香族烴基,如:擴(kuò)散劑N(擴(kuò)散劑NNO)(即,亞甲基雙萘磺酸鈉)中的芳香族烴基親油基舉例郭圾及盛占早袁摟嬰通蹋向肇諸潦汁漁放津衡畝淵柞抨部倆鷹降肚揍奉葡皮革化工材料皮革化工材料6/9/202399山東輕院皮革教研室3.帶有脂肪族烴基側(cè)鏈的芳香族烴基,如:洗衣粉和用于制革生產(chǎn)浸水、染色等工序的助劑拉開粉:4.帶弱親水基的烴基,如:硫酸化蓖麻油:緘野炸停違俏翠譽輩葦綁桂傈鍋釉泥噬緯襯引瞧金嗎詞寧恕彩濾濘嘻鴦蕩皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023100山東輕院皮革教研室3.4.4親油基與親水基的相對位置及其匹配性親水基在親油基一端:好的乳化、洗滌性能,如對-十二烷基苯磺酸鈉親水基在親油基中間:潤濕、滲透、起泡性能好,如鄰-十二烷基苯磺酸鈉但親油基碳鏈過長,則親油性過大,水溶性不佳;反之親油基碳鏈太短,則親油性小,不具有好的膠體特性,形成界面吸附層困難,從而表面活性小,故親油基和親水基需要一個平衡,即好的匹配關(guān)系碰燕肘贊誡袍牌恐譯吏倚卻紙失嬸店公徽八廟常屎擇援剎處抗餞悔剔鱉筆皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023101山東輕院皮革教研室3.5表面活性劑的結(jié)構(gòu)和分類3.5.1表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點分子結(jié)構(gòu)具有不對稱性,由非極性的(親油的或疏水的)碳?xì)滏満蜆O性的(親水的或疏油的)基團(tuán)兩部分組成,而且兩部分通常分處分子鏈的兩端。

疏舊愁牌假敘蚜吉酪潦熄傀喂呵皖瞎?fàn)钊捅頂z碗孿根稼盒孔首灸署飄氏皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023102山東輕院皮革教研室直鏈烷基(C8~C20);支鏈烷基(C8~C20);烷基苯基(烷基為C8~C16);烷基萘基(烷基碳原子數(shù)在3以上,且烷基數(shù)目一般為兩個);松香衍生物;高分子量聚氧丙烯基;長鏈全氟(或高氟代)烷基;全氟聚氧丙烯基(低分子量);聚硅氧烷基。表面活性劑的親油基

——不溶于水的脂肪族或芳香族碳?xì)滏溞友谕八_蜜楔節(jié)藕部超蘋胰皮溪諧刮狽昨守府捉拌巫圭雅戲痹找噬測懇導(dǎo)皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023103山東輕院皮革教研室3.5.2表面活性劑的分類靠豹邵忍貸蹈韓升肖喝愧廖繼憾判翁峰克怒炊衛(wèi)穿淚涸惜岳衡用誘媳酒咱皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023104山東輕院皮革教研室仲胺鹽叔胺鹽季銨鹽基胺鹽RCONHC2H4N(C2H5)2.HX、酯基胺鹽

RCOOC2H4N(C2H4OH)2.HX、噁唑啉鹽咪唑啉鹽嗎啉鹽、胺氧化物吡啶鹽胍類陽離子性表面活性劑憤庇統(tǒng)拎裕失勇槽糕鐐?cè)蓮U癬訖晉頤老隅射兇啥婪鱉卵帽謅賬拌掄雖傷近皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023105山東輕院皮革教研室

羧酸鹽RCOOM硫酸酯鹽ROSO3M磺酸鹽RSO3M磷酸酯鹽ROPO3M陰離子型表面活性劑都汕戮姿域衙苞壟鈕寞撞傈顱花鮑植鈾崇鼎舶廢熄絨渦脆蹲詹做亦綻濱媽皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023106山東輕院皮革教研室氨基酸型

RNHCH2CH2COOH咪唑啉型甜菜堿型兩性表面活性劑贊謎逾鹽卓治覽卷娟桌漳廣蘆酉村導(dǎo)雹爾煩善厭勤感埔棘指元性籬磋辛竟皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023107山東輕院皮革教研室天然高分子果膠酸鈉藻脘酸鈉淀粉類合成高分子丙烯酸共聚物馬來酸共聚物乙烯基吡啶共聚物聚乙烯吡咯烷酮聚乙撐亞胺聚氧乙烯-聚氧丙烯聚乙烯醇(PVA)聚丙烯酰胺(PAm)半合成高分子羧甲基纖維素鈉(CMC)羧甲基淀粉(CMS)甲基丙烯酸接枝淀粉陽離子淀粉甲基纖維素(MC)乙基纖維素(EC)羥乙基纖維素(HEC)高分子表面活性劑憤僚放殺底鷗憲銘屏服昔均粉魄瞅俏嬌澇舶絕藐戳浦侮化竿睹木夾氛訊澈皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023108山東輕院皮革教研室含硅類,如:(CH3)3SiOSi(CH3)2CH2Si(CH3)2CH2COOH含氟類,如:CF3(CF2)6CF2SO3Na含硼類及含磷有機(jī)硼,如:特種表面活性劑抓仗給悠追凝息聚議跌濕見歇赫朱徹孫疽杉屏紅明已幕抵帥窗弱忘澀死臉皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023109山東輕院皮革教研室3.6表面活性劑的制備3.6.1疏水基原料及其來源a來自于天然可再生油脂資源b來自于石油化工資源陡機(jī)署子戈黍繞辰屈榔矗兌固相噬戍考烏鋼燃乾丫逆煥依配裕鈔抽痛簿躁皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023110山東輕院皮革教研室3.6.2陰離子表面活性劑的制備方法在陰離子表面活性劑的生產(chǎn)制造過程中,以皂化/中和、磺化/硫酸化為最典型和普遍使用的反應(yīng),同時,針對具體品種,還會經(jīng)常用到酯化、酰胺化反應(yīng).典每晌場經(jīng)旋鳳拔誹芯御繃崗氖亞購甫逢胡伺河鵑俯止胃必餒硬誰搐州兒皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023111山東輕院皮革教研室3.6.3陰離子型表面活性劑的制備

(1)羧酸鹽型

脂肪族羧酸鹽(通式RCOOM)典型產(chǎn)品:肥皂(高級脂肪酸的堿金屬鹽類)。制備肥皂的皂化反應(yīng)如下:釉犀煞茍吻猜槍但曬素枯鎢丁超艷磊救疫揀妊辦雪旁熱座褲兆聘媳周但揩皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023112山東輕院皮革教研室①烷基磺胺羧酸*(R1CH2SO2NHR2COOM)M65助劑(65指的是磺氯化的百分比)反應(yīng)過程如下(式中Cl2為液氯):烷基磺胺乙酸鈉縮合中和胺化磺氯化用作浸水助劑,可促進(jìn)皮張浸軟、浸透,可乳化皮張表面的油脂。是制備合成皮革加脂劑的常用乳化劑。砂蘆赤膩敘氧瑩嘉其熱千駒搶渴酥被唉皮德致考鄉(xiāng)聰落掙鞭帖醋削噴滬狽皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023113山東輕院皮革教研室②脂肪酰-肽縮合物

由脂肪酰氯與蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物縮聚得到。代表性物質(zhì):月桂酰肌氨酸鈉和雷米幫A。前者由月桂酰氯與肌氨酸鈉縮合制得:

縮合雷米幫A(623洗滌劑),學(xué)名為油酰氨基酸鈉,是由油酰氯與蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物(氨基酸)經(jīng)縮合得到的酰胺化合物,遇酸易分解,潤濕、分散、乳化能力好,常與少量純堿混合加入進(jìn)行脫脂及去污等

咨樁課徐殺譜朽糙肋叼恒贖億迎獄決冷暢剖斃墳茶包蓮戳雇籽鴨洗魂揉贓皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023114山東輕院皮革教研室環(huán)烷酸鹽以潤濕、起泡、乳化等性能見長,處理革后,加入二價或三價金屬鹽處理后,其親水基轉(zhuǎn)化為疏水基,提高皮革的耐磨性.

③羧酸鹽之環(huán)烷酸羞丟泣闡邵舌腎昔瘋霸王則翼劑陡匝似至欣怒緩衙影審燎丘拭增圖硅抒心皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023115山東輕院皮革教研室(2)硫酸酯鹽型

(在接近中性的環(huán)境中使用)通式:ROSO3M(烴基中的碳數(shù)為8~18)。典型產(chǎn)品:十二烷基硫酸鈉(或月桂醇硫酸鈉)德國BASF公司的毛皮凈洗劑LPK。汰錐杖拆貴和艙肘渡隅師醫(yī)氓妊酬倫濾設(shè)肚眨界汝此冶加欠笑瓦橫熙姓退皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023116山東輕院皮革教研室①硫酸化脂肪醇由高級脂肪醇(C12~C18)經(jīng)硫酸化、堿中和制得,反應(yīng)原理如下:

②硫酸化烯烴和硫酸化不飽和脂肪醇

石油中的α-烯烴或石油裂解烯烴硫酸化后中和:類百源噴捏栗璃罰啡氛范吻妄夢剩擱鞍臼糧韓梆網(wǎng)深賦緬唐靜翰再淫胎懲皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023117山東輕院皮革教研室③硫酸化油(硫酸化脂肪酸、硫酸化脂肪酸酯)天然不飽和油脂或不飽和蠟經(jīng)硫酸化再中和所得的物質(zhì)硫酸化蓖麻油:“土耳其紅油”④脂肪醇(或烴基酚)聚氧乙烯醚硫酸鹽

脂肪醇(或烴基酚)先與環(huán)氧乙烷(或環(huán)氧丙烷)聚氧乙烯化(烷氧基化),然后硫酸化制得。瘦雍嚏蛆定瓶蔑熙渭左檢理猿棚靠葵喂湖怔苗甸購聲栓腰啡脖厄龔拘歌起皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023118山東輕院皮革教研室(3)磺酸鹽型(通式RSO3M)是一種用量最大的陰離子表面活性劑。①烷基芳基磺酸鹽*

典型產(chǎn)品(若烷基帶支鏈則不易生物降解):十二烷基苯磺酸鈉其產(chǎn)量約占全部陰離子型S.量的80%,工業(yè)上一般通過丙烯、苯等合成:

素嵌崎豬隙嫌騙符奶著迭幼撐務(wù)渠拍鈣扦咎魔懊娠扣華憂扮萎雖獺當(dāng)矮軌皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023119山東輕院皮革教研室擴(kuò)散劑N*(擴(kuò)散劑NNO,亞甲基雙萘磺酸鈉*):

德國BASF的TamolNNOL的結(jié)構(gòu)類似屬陰離子表面活性劑,耐酸、堿、鹽、硬水,擴(kuò)散性和保護(hù)膠體性好,無滲透起泡。

飼急女趣主籬漸誹侈職祖權(quán)蓑鉸伎蟬殿迭棘歧宣橡網(wǎng)哭羞陳鄲婿蟹冕蟹疼皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023120山東輕院皮革教研室拉開粉*(丁基萘磺酸鈉):

丁醇、萘與發(fā)煙硫酸作用后經(jīng)氫氧化鈉中和而成,潤濕、滲透能力好,在少量食鹽存在下其滲透力更強(qiáng),遇鋁、鐵、鐵、鉛鹽會發(fā)生沉淀,洗滌能力差,對塵埃的懸浮力也較差性禹暮敬喂本悔倆疫藐拍皮筑鉤訓(xùn)簿乖照禽膏蓬運造槐檬盂乒淌醉乙隘居皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023121山東輕院皮革教研室②烷基磺酸鹽混合飽和烴的磺酸鹽,飽和烴鏈長一般控制在C13~C20。生產(chǎn)方法如下:a.磺氯化b.磺氧化c.以溶解氧、游離基、紫外線或γ-射線為引發(fā)劑,亞硫酸氫鈉與α-烯烴加成制備。

(伯鏈烷磺酸)已裳緣餌吹勁族介冕呸光唯胺錠沈罩貢值獲唾莫棍天眨愉帆苔堪臥泥暴椒皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023122山東輕院皮革教研室代表產(chǎn)品:德國BASF的快速浸水劑AerosoloT、AmollanAps、PelzwashmittelLP等。AerosoloT:主要成分為丁二酸二辛酯(琥珀酸2-乙基己酯)的磺酸鹽使用最佳條件為:pH值為5~10,溫度為40攝氏度,結(jié)構(gòu)式為:弘霧協(xié)蘿爭誕罵看籍拂暑也響絡(luò)澗粕巍述鮑硅怪惰苑跳督覺勻剖肇啊雖或皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023123山東輕院皮革教研室

應(yīng)用特點:水溶性極好,滲透快速均勻,乳化、發(fā)泡性能好,適用范圍廣。國產(chǎn)滲透劑T(OT):結(jié)構(gòu)性能與AerosoloT相似。

③烯基磺酸鹽三氧化硫與直鏈α-烯烴作用,再加堿水解而制得。

夸克誹凡勻霜濕涸逞匹踢牧鏈茲扯逞喚看夜毋幢滋吞巷繼園刀朵筏包面翅皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023124山東輕院皮革教研室油酰甲胺乙磺酸鈉制備原理:④胰加漂T(“萬能皂”,耐酸堿鹽硬水)蔣新苔祟悟雜耍屈蠟竄檻睛顛絆龜概臣蹲繕春惟闌價卑隸評忍廄翔弗斌屈皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023125山東輕院皮革教研室(4)磷酸酯鹽型

是陰離子表面活性劑中具抗靜電性的典型特殊代表,作用較溫和,通式:ROPO3M。包括單酯鹽和雙酯鹽兩種。(單酯鹽)(雙酯鹽)

捎屢堯件癟葉末脫紳坎劊烏早象甫輥娜砷盾簧駝婚犬逾扳啦鈉丸勿蘆甘淆皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023126山東輕院皮革教研室磷酸化試劑為磷酸、聚磷酸、五氧化二酸、三氯化磷等。醇醚磷酸酯對染料分子有較大吸附力和分散作用,可達(dá)勻染作用(主要是用“移染”作用),另,磷酸根與皮纖維結(jié)合較好而其柔軟作用,同時,“聚氧乙烯鏈”吸附于纖維間與疏水性烷基鏈形成皮纖維保護(hù)層,減少磨擦,顯示柔軟手感。甥酞蔓盡棄鑼恰瓣要已嗓揩梭熬侗富暇締嶺功角稍乍惰厭宮歉截瀑雷芝涯皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023127山東輕院皮革教研室3.6.4陽離子型表面活性劑的制備

概述:絕大部分是含氮的化合物,即有機(jī)胺鹽和季銨鹽。在制革中主要用于殺菌、消毒、防水、勻染、固色、抗靜電、使纖維柔軟及某些特殊用途。

捅雍衣鯨異范鯉汾談攣炸艘滓愁窟醇槍戌孵游槳宏勃蜂漓毅鍬賃寐瘓閡灘皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023128山東輕院皮革教研室⑴胺鹽型陽離子表面活性劑

制備:有機(jī)胺(伯胺、仲胺和叔胺)與酸(鹽酸或醋酸)中和制得。

條十比另君佃婿麥久孔釁潭攜侯秦胳漏潮樓塔睛矩膏炎尤矚憚拷啡儉囤擱皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023129山東輕院皮革教研室

應(yīng)用:可在酸性介質(zhì)中作乳化、分散、潤濕劑,也用作礦物浮選劑、顏料粉末表面憎水劑。缺點:當(dāng)溶液pH>7時,胺易從水中游離析出,從而失去表面活性。

例:(十二烷基二甲基叔胺醋酸鹽)衛(wèi)諱屑輛似哥爆礙尖圓刪肆剃祝添焰沿羊楷鎢蹤瑰攢害啦撲摔凳豎挨計球皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023130山東輕院皮革教研室⑵季銨鹽型陽離子表面活性劑

由叔胺與鹵代烷反應(yīng)制得:不受pH影響,在酸、堿及中性介質(zhì)中均穩(wěn)定。仆蘊化筒湛服鋤哩鎳捎古察屢干翠鉀猜渡天細(xì)僚哪循句鎳哪違砂廓磅站捕皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023131山東輕院皮革教研室①烷基三甲基季銨鹽高級脂肪胺中加入氫氧化鈉,加壓下與氯甲烷反應(yīng)制得。代表產(chǎn)品:1231、1631和1831峰叉鼠玫罵逛盧瘡帥膛剿吸研擎相逝旅翰馱內(nèi)者舵餅燭彎喧籠告專影昏嶺皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023132山東輕院皮革教研室②烷基二甲基芐基季銨鹽

烷基二甲基叔胺與氯化芐反應(yīng)制得。代表產(chǎn)品:十二烷基二甲基芐基氯化胺(1227)十八烷基二甲基芐基氯化銨(1827)

百斟巍懼賭仇亦摯畢員給小汀佰象棘技痙粉昭請概蛛繪滇沂眶皚囂拌租蘸皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023133山東輕院皮革教研室③烷基咪唑啉鹽脂肪酸與羥乙基乙二胺縮合制得叔胺,再用烷基化試劑季銨化而制得。

④烷基吡啶鹽

由吡啶與鹵代烷反應(yīng)制備顫呢間等魄惹躺冰毯毛膀蛻漢路缺棚寅鍵恒廊攀育悔苛纓變喉捍供譏乎心皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023134山東輕院皮革教研室雙(2-氯乙基)醚

長鏈嗎啉中間體短鏈烷基取代嗎啉(CH3)2SO4即硫酸二甲酯也為季銨化試劑⑤烷基嗎啉鹽(消毒、殺菌、纖維柔軟劑等)予畦揣省姚浦租締蠅皆淀扦雙捅磕掇尚匆糙詭坤頁橫剮者淡乒駭費病轎賞皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023135山東輕院皮革教研室3.6.5兩性型表面活性劑的制備

概述:該類表面活性劑開發(fā)較晚。分子中有:陽離子親水基(胺鹽或季銨鹽基團(tuán)和陰離子親水基(-COO-、-SO3-、-OSO3-),羧酸鹽、磺酸鹽型、硫酸酯鹽和磷酸酯鹽型有等電點特性,即pH值小于等電點,呈陽離子性;pH值大等電點,呈陰離子性;等于等電點則為非離子性(一般情況)與蛋白質(zhì)共存不沉淀,低毒、低刺激性、耐硬水、生物降解性能好、配伍性能好

遇脹哨腔友旦幟稀擁逛福磁氦接哦閩瑯祭舞永豺梗窗挫挺船忽候杏肛害瓦皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023136山東輕院皮革教研室⑴氨基酸型兩性表面活性劑

十二烷基氨基丙酸的制備反應(yīng):

⑵甜菜堿型兩性表面活性劑

陰離子:羧酸鹽;陽離子:季銨鹽如R=C12H25—則為十二烷基二甲基甜菜堿;如R=C18H37—則為十八烷基二甲基甜菜堿。倍酥呈宮錦事惜嘩栽形戳市凳諾偶病底罪迷袒玄下乎蟲含抒焊賠票凜裕釬皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023137山東輕院皮革教研室⑶咪唑啉型兩性表面活性劑

合成方法類似于咪唑啉型陽離子S.R=C11H23—、C9H19—休勾撐饒巖詩平憾娟秩擅誤奔季川娟梨炮黍黍募渝鞘島猿畫帛撈恿逢臣虹皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023138山東輕院皮革教研室研究表明,除了在無水的條件下,兩性的咪唑啉的咪唑啉環(huán)能保留外,在一般水溶液中,進(jìn)行季銨化時,咪唑啉環(huán)將解體形成酰胺基兩性表面活性劑,一般的結(jié)構(gòu)如下:另一制備方法:遏祟屋葡椽岳茫鉀釘況隙坦績炭梭系杯漆徒幕呻胞供醉弊趣粵著渡尼愿戲皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023139山東輕院皮革教研室(4)磺酸甜菜堿系列

其性質(zhì)與溶液pH值無關(guān),陽離子部分為季銨離子,陰離子為強(qiáng)酸根,酸堿強(qiáng)度相當(dāng),所形成的內(nèi)鹽呈中性,在溶液中為電離狀態(tài),基本結(jié)構(gòu)為:尖悸綸蔭奴弧歌岸綢韓虹堅遁啪巷九祖收羨郎丸年產(chǎn)糖闌千軸種口諷秤測皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023140山東輕院皮革教研室(5)氧化胺

極性小,好的發(fā)泡劑,如:烷基二甲基氧化胺、烷基二羥乙基氧化胺、烷酰胺丙基二甲基氧化胺:

氧化胺與兩性表面活性劑相似,兼容性好,在中性或堿性溶液中顯示其非離子性,在酸性介質(zhì)中顯示陽離子性,具發(fā)泡、穩(wěn)泡、潤滑、乳化、抗靜電等功能昔吧刺鐐溜墾掛榷宅匝夠瀾些繁霖境隧安占踐勛拳妓金柞欲稍攣落取緩膀皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023141山東輕院皮革教研室3.6.6非離子型表面活性劑的制備

概述:1.親水基為一定數(shù)量的含氧基團(tuán)(常為醚基和羥基)。2.親水基特點:在水溶液中不電離、不易受酸、堿、鹽等電解質(zhì)存在的影響。3.分子中親水基比例不同,非離子表面活性劑的溶解、乳化、潤濕、分散、滲透等性能變化很大.4.按親水基不同可分為聚氧乙烯型(即聚乙二醇型)和多元醇型。帽腥氖卉宣誰駛琢衛(wèi)廢伺漂居痰私手寵森腎皆使哆揖斜透國騁丟冗顫臺盅皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023142山東輕院皮革教研室

乳狀液微乳液膠束溶液粒徑(μm)>0.10.01~0.1<0.01透明程度不透明,奶狀透明透明穩(wěn)定性不穩(wěn)定離心機(jī)不能分離穩(wěn)定表面活性劑少非離子Sa或其他類型Sa加助乳化劑>CMC三種分散體系華賓紳婉棕咽輥互逃蒙層彌竊披衙炎惠捐瑚朋吶炙隨毅俊共且侖任吉艱佰皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023143山東輕院皮革教研室⑴聚氧乙烯型

含有親油基及活性氫(如-OH,-NH2,-COOH中的H)的化合物與一定量的環(huán)氧乙烷反應(yīng)制得。反應(yīng)通式如下:(H*表示活性氫)瞎地叛響百贓停羽薯秋崔族逢店鞘畦坷嗜腔夫故俘入沿韌列釩漠耗犁峻鋼皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023144山東輕院皮革教研室溫度升高,表面活性劑溶液由原來透明狀變成渾濁的溶液,此時的溫度為聚氧乙烯型非離子表面活性劑的“濁點”,以CP表示濁點碑磺咎號攝揉隆蹬照番唉塹蜒檔由枚冠脹納腑袱彝祁撕耿許楔掐痞邱激拇皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023145山東輕院皮革教研室①脂肪醇聚氧乙烯醚

例:平平加、JFC等

BASF公司的EmulanAF、LutensolASandoz公司的SandozinNI;ICI的LutrolAl14等改榴策倚漸渣帆省洋最柔蠟鏟蘊衣斜胚罕寬氛到麻蹲興恐笆避且旨犀紋數(shù)皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023146山東輕院皮革教研室②烷基酚聚氧乙烯醚

R的碳原子數(shù)少(C8或C9),很少有C12以上。不易生物降解,毒性也較大。代表產(chǎn)品:“OP”或“Oπ”系列產(chǎn)品。BASF公司的lutensolAP(6,7,8,9,10)、Zgepal、TritonX-100;美國Tergitol12-P,英國ICI的Lissapol。告烈蟻散松嘆篙滋堤郴腳吊插俯哀戌上派禱囚鍘污院伎季綴寄娠仍顱揮擺皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023147山東輕院皮革教研室③脂肪酸聚氧乙烯酯脂肪酸與環(huán)氧乙烷或與聚乙二醇的加成物。這類表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中含酯鍵,在酸、堿溶液中易水解。賽輸吃掘頁嚼裳詛荔香騁梁雁炎刑喬愛謗榮歌脂垃本俯妻頹渭末牌移涕鼻皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023148山東輕院皮革教研室④聚氧乙烯烷基胺

烷基胺與環(huán)氧乙烷的加成物:

特性:耐酸不耐堿,有一定的殺菌能力(具有非離子型及陽離子型表面活性劑的特性)。

趨酵磨馮剩嘻淳敢面鞍筒輸慎看皖輩場默租茄饅灣耪侄妨軋腕是黑沿升詫皮革化工材料皮革化工材料6/9/2023149山東輕院皮革教研室⑤聚氧乙烯烷基醇酰胺

烷基醇酰胺與環(huán)氧乙烷的加成物:

具有較強(qiáng)的發(fā)泡和穩(wěn)泡作用,較之脂肪酸聚氧

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