儀器分析課件19質(zhì)譜法

第十九章質(zhì)譜法

MassSpectrometry（MS）概述（1）原理：將樣品轉(zhuǎn)化為運動的氣態(tài)離子并按質(zhì)核比（m/z）大小進行分離檢測的分析方法。質(zhì)譜的發(fā)展史質(zhì)譜法的應(yīng)用質(zhì)譜法的特點質(zhì)譜法的分類質(zhì)譜的發(fā)展史1912年：世界第一臺質(zhì)譜裝置40年代：

質(zhì)譜儀用于同位素測定50年代：分析石油60年代：研究GC-MS聯(lián)用技術(shù)70年代：計算機引入80年代：研究LC-MS聯(lián)用技術(shù)90年代：研究蛋白質(zhì)分析技術(shù)田中耕一約翰·芬恩2002年NobelPrize質(zhì)譜法的應(yīng)用同位素分析無機元素的定性、定量分析有機化合物的結(jié)構(gòu)分析（有機四大波譜之一，應(yīng)與NMR、IR、UV相結(jié)合）、定性和定量分析（混合物的分析需與色譜法聯(lián)用）生物大分子的分子量、結(jié)構(gòu)分析質(zhì)譜法的特點應(yīng)用范圍廣。樣品可以是無機物、有機物和生物大分子；可以是氣體、液體或固體?？蓱?yīng)用在化合物結(jié)構(gòu)分析、原子量與相對分子量測定、同位素分析、生產(chǎn)過程監(jiān)測、環(huán)境監(jiān)測、熱力學(xué)與反應(yīng)動力學(xué)、空間探測等多個方面。靈敏度高，樣品用量少。有機質(zhì)譜儀的絕對靈敏度可達50pg，無機質(zhì)譜儀絕對靈敏度可達0.01pg，用微克級樣品即可得到滿意的分析結(jié)果。分析速度快并可實現(xiàn)多組分同時測定。與其它儀器相比，儀器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，價格昂貴，使用及維修比較困難。對樣品有破壞性。質(zhì)譜法的分類按用途分類：無機質(zhì)譜、同位素質(zhì)譜、有機質(zhì)譜、生物質(zhì)譜按質(zhì)量分析器工作原理分類：單聚焦質(zhì)譜、雙聚焦質(zhì)譜、四級桿質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜、飛行時間質(zhì)譜、回旋共振質(zhì)譜按聯(lián)用方式分類：氣相色譜-質(zhì)譜、液相色譜-質(zhì)譜、質(zhì)譜-質(zhì)譜19-1質(zhì)譜儀基本結(jié)構(gòu)進樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測器提供能量，使樣品成為氣態(tài)離子，并在電場作用下加速真空系統(tǒng)10-410-5

pa10-6

pa將不同m/z的離子分離（類似光譜法中的單色器）19-1-2質(zhì)譜儀的主要性能指標(biāo)（1）質(zhì)量測定范圍：指質(zhì)譜儀所能夠進行分析的樣品的相對分子質(zhì)量（或原子質(zhì)量范圍），通常采用原子質(zhì)量單位u進行度量。非精確測量時，常用質(zhì)量數(shù)（質(zhì)子和中子數(shù)目總和）表示。無機質(zhì)譜質(zhì)量數(shù)測定范圍通常為2250，有機質(zhì)譜一般可達數(shù)千。（大分子如何測定？）19-1-2質(zhì)譜儀的主要性能指標(biāo)（2）分辨率：指質(zhì)譜儀分開相鄰質(zhì)量數(shù)離子的能力。當(dāng)?shù)葟姸认噜弮煞宓姆骞确甯?0%時，可用 表示分辨率；實際可由任意單峰測定：分辨率主要由質(zhì)量分析器類型決定，但亦受離子源影響。分辨率大小決定質(zhì)譜儀的價格。低分辨（R500）質(zhì)譜儀即可滿足一般測定；高分辨（R>104）質(zhì)譜儀可用于質(zhì)量數(shù)的準(zhǔn)確測定。例：要鑒別N+2（m/z為28.006）和CO+（m/z為27.995）兩個峰，儀器的分辨率至少是多少?在某質(zhì)譜儀上測得一質(zhì)譜峰中心位置為245u，峰高5％處的峰寬為0.52u，可否滿足上述要求？解：要分辨N+2和CO+，要求質(zhì)譜儀分辨率至少為：該質(zhì)譜儀的分辨率為：不滿足要求真空系統(tǒng)—減少離子碰撞損失目前常用渦輪分子泵真空度過低：大量氧會燒壞離子源燈絲引起其它分子離子反應(yīng)，使質(zhì)譜圖復(fù)雜化干擾離子源正常調(diào)節(jié)用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電進樣系統(tǒng)間歇式進樣直接探針進樣色譜進樣（色譜法中介紹）—重復(fù)性好，不引起真空度降低間歇式進樣計量體積低沸點易揮發(fā)液體引入隔墊真空加熱套爐1-3L貯存器離子源小孔中等蒸氣壓固體氣體入口將揮發(fā)性低的試樣轉(zhuǎn)化為高揮發(fā)性衍生物亦可使用該進樣系統(tǒng)直接探針進樣—高沸點液體及固體真空25cm6mm離子化室加熱絲優(yōu)點：引入樣品量小，樣品蒸氣壓可以很低可以分析復(fù)雜有機物應(yīng)用更廣泛離子源（1）氣相源：先蒸發(fā)再激發(fā)，適于沸點低于500C、對熱穩(wěn)定的樣品的離子化，包括電子轟擊源、化學(xué)電離源、場電離源、火花源。解吸源：固態(tài)或液態(tài)樣品不需要揮發(fā)而直接被轉(zhuǎn)化為氣相，可用于分子量高達105的非揮發(fā)性或熱不穩(wěn)定性樣品的離子化。包括場解吸源、快原子轟擊源、激光解吸源、電噴霧電離源和大氣壓化學(xué)電離源等。—質(zhì)譜儀的心臟電離源（2）硬源：能量高，伴有化學(xué)鍵的斷裂，譜圖復(fù)雜，可得分子結(jié)構(gòu)的信息。（可用于定性和結(jié)構(gòu)解析） 目前最常用的硬源是電子轟擊源軟源：能量低，產(chǎn)生的碎片少，譜圖簡單，可得到分子量信息，但缺乏分子結(jié)構(gòu)信息。（可通過質(zhì)譜串聯(lián)的方式解決）電子轟擊源（EI）氣態(tài)樣品分子燈絲聚焦電極離子束電子束70ev磁鐵最經(jīng)典的硬源，適用于易揮發(fā)有機樣品（M<1000）的電離，是GC-MS必備離子源。優(yōu)點：工作穩(wěn)定可靠，結(jié)構(gòu)信息豐富，且有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖可以檢索。缺點：不適于極性大，熱不穩(wěn)定的化合物，且對有些化合物得不到分子離子。有機化合物的電離電位約10ev，多余能量通過化學(xué)鍵的斷裂消除，產(chǎn)生大量碎片離子化學(xué)電離源（CI）工作氣體以CH4為例可繼續(xù)分裂與EI主體部件公用，工作過程中需引入大量反應(yīng)氣體，使其先電離后與再試樣分子發(fā)生離子分子反應(yīng)，從而使試樣分子電離試樣特點：電離能小，質(zhì)譜峰數(shù)少，圖譜簡單，準(zhǔn)分子離子峰大，可提供分子量這一種要信息；對含很強吸電子基團，負離子靈敏。EI與CI場電離源（FI）電極要求：電極尖銳，使用微碳針（W絲上的苯基腈裂解生成，<1m）構(gòu)成多尖陳列電極可提高電離效率。特點：電離溫和，碎片少，主要產(chǎn)生分子離子M+和(M+1)+峰量子隧道效應(yīng)107108

V/cm的強電場0.2-2mm聚焦單元入射狹縫分子中電子被為微電極“萃出”形成分子離子，然后被排斥進入質(zhì)量分析器場解吸源（FD）類似于場電離源，它也有一個表面長滿“胡須”（長0.01mm）的陽極發(fā)射器。過程：樣品溶液涂于發(fā)射器表面蒸發(fā)除溶劑強電場分子電離奔向陰極引入磁場。特點：解吸需要的能量遠低于氣化所需要的能量，因此試樣不需氣化可以直接得到分子離子，特別適于非揮發(fā)性且分子量高達100000的分子。樣品只產(chǎn)生分子離子峰和準(zhǔn)分子離子峰，譜圖最為簡單。EIandFIandFD快原子轟擊源（FAB）金屬探針樣品+基質(zhì)（如甘油）原子槍樣品離子束分析器聚焦狹縫高能原子轟擊樣品靶直接使樣品電離，不必加熱氣化。適合分析分子量較大、難氣化、熱穩(wěn)定性差的樣品，如肽類、低聚糖、天然抗生素、有機金屬絡(luò)合物等。FAB源得到的質(zhì)譜不僅有較強的準(zhǔn)分子離子峰，而且有較豐富的結(jié)構(gòu)信息。類似的有采用高能Cs+的快離子轟擊源（FIB）激光解吸源（1）利用一定波長的脈沖式激光照射樣品使樣品電離。被分析的樣品置于涂有基質(zhì)（2,5二羥基苯甲酸、芥子酸、煙酸、α-氰基-4-羥基肉桂酸等）的樣品靶上，激光照射到樣品靶上，基質(zhì)分子吸收激光能量，與樣品分子一起蒸發(fā)到氣相并使樣品分子電離。合適的基質(zhì)才獲得到較好的離子產(chǎn)率，因此常稱為基質(zhì)輔助激光解吸電離（MALDI）。特別適合于飛行時間質(zhì)譜儀（TOF），屬于軟電離技術(shù)，比較適合分析生物大分子，如肽、蛋白質(zhì)、核酸等。得到的質(zhì)譜主要是分子離子，準(zhǔn)分子離子、碎片離子和多電荷離子較少。激光解吸源（2）關(guān)于基質(zhì)極性化合物（溶解樣品）芳香環(huán)（吸收激光）易結(jié)晶（均勻分散樣品）MALDI的特點質(zhì)量數(shù)上限可達50萬高敏度，可測至10-12~10-15mol軟電離，可用于分析混合物基質(zhì)背景易干擾質(zhì)量數(shù)1000以內(nèi)的物質(zhì)分析可能會導(dǎo)致分析物分解無機樣品離子源火花ICP 特點：元素分析靈敏度高，可分析復(fù)雜樣品（60種元素）、譜圖簡單、線性范圍寬，廣泛應(yīng)用于水分析，血液中微量元素分析，食品分析及同位素比測定等。質(zhì)量分析器磁分析器（單聚焦、雙聚焦）飛行時間分析器四極濾質(zhì)器離子阱分析器離子回旋共振分析器—將不同碎片按質(zhì)荷比m/z分開單聚焦型磁分析器（1）樣品真空泵接收器燈絲正極r、U或B不變，連續(xù)改變B或U可使不同m/z的離子順序進入檢測器，實現(xiàn)質(zhì)量掃描，得到樣品的質(zhì)譜圖。單聚焦型磁分析器（2）單聚焦質(zhì)量分析器只是將m/z

相同而入射方向不同的離子聚焦到一點（或稱實現(xiàn)了方向聚焦）。但對于m/z

相同而動能（或速度）不同的離子不能聚焦，故其分辨率較低，一般為5000。離子源泵離子檢測裝置雙聚焦型磁分析器設(shè)法使靜電場的能量色散作用和磁場的能量色散作用大小相等方向相反，就可消除能量分散對分辨率的影響，可獲得高分辨率（105），利用峰匹配技術(shù)，可以達到107或者更高。離子源狹縫接收器狹縫磁分析器靜電分析器（+）（-）能量分散飛行時間分析器TOE（1）試樣氣流燈絲電子接受極抽真空離子檢測器飛行時間分析器TOE（2）質(zhì)量范圍寬，掃描速度快，無需電場和需磁場。但是離子進入漂移管前產(chǎn)生時間的先后，產(chǎn)生空間的前后和初始動能的大小不同，達到檢測器的時間就不相同，因而降低了分辨率。目前，通過采取激光脈沖電離方式，離子延遲引出技術(shù)和離子反射技術(shù)，可使分辨率可達20000以上，最高可檢質(zhì)量超過300000Da，并且具有很高的靈敏度。廣泛應(yīng)用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀和基質(zhì)輔助激光解吸飛行時間質(zhì)譜儀中。四極濾質(zhì)器（QMF）U、V值一定時，只有某一確定m/z的離子可以順利通過中心小孔到達檢測器。改變U和V并保持U/V比值一定，可實現(xiàn)不同m/z離子的檢測。結(jié)構(gòu)簡單，體積小，質(zhì)量輕，分析速度快。質(zhì)量范圍<3000u，分辨率較低（0.1u，900u時）。適合和色譜聯(lián)用。離子阱檢測器（ITA）離子源環(huán)形電極端罩電極放大器和射頻發(fā)生器（基本射頻電壓）放大器和射頻發(fā)生器（附加射頻電壓）計算機電子倍增管上下端罩（Endcap）與左右環(huán)電極（Ringelectrode）構(gòu)成可變電場（前者接地，后者施以射頻電壓）某一符合條件的m/z離子在阱內(nèi)穩(wěn)定存留引入電子倍增管進行測定。特點：結(jié)構(gòu)簡單、性價比高，適合于色譜聯(lián)用。質(zhì)量范圍<6000u，靈敏度較四級桿高。一個離子阱即可實現(xiàn)多級串聯(lián)質(zhì)譜。傅立葉離子回旋共振分析器（FTICR）分辨率極高（106），并且不影響靈敏度，高精密度，有多級質(zhì)譜功能，適于任何離子源。相電流記錄FI質(zhì)譜圖線性調(diào)頻脈沖共振（吸收能量）接收電極接收電極檢測器Faraday杯閃爍記數(shù)器電子倍增管及其陣列不同離子源的比較離子源氣相/解析硬源/軟源碎片離子適用對象ICP無機元素分析EI氣相硬源豐富易揮發(fā)有機樣品（M<1000）CI氣相軟源較少FI氣相軟源較少FD解析軟源較少分子量較大、難氣化、熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)FAB解析軟源較少MALDI解析軟源極少大分子物質(zhì)同類型質(zhì)量分析器的性能指標(biāo)質(zhì)量分析器質(zhì)量上限（m/z）質(zhì)量準(zhǔn)確度（u）分辨率（R）掃描速度（u/s）適用范圍磁分析器1.51040.00022105較慢小分子和多電荷離子大分子四極桿<40000.1500~30004~6103小分子和多電荷離子大分子離子阱<100000.11000~100004~6103小分子和多電荷離子大分子飛行時間51050.001高分辨低：0.5~1103高：2~20103＞106小分子和大分子FTICR>106>0.0001>106極快小分子和大分子19-2質(zhì)譜圖及其應(yīng)用（1）質(zhì)譜圖與質(zhì)譜表基峰相對峰強度%條件一定時，對于確定的化合物，所出現(xiàn)的離子及其相對強度是一定的，因此質(zhì)譜圖可反映該化合物的結(jié)構(gòu)特征（定性/結(jié)構(gòu)）。定量分析？上圖亦用表格表示。19-2質(zhì)譜圖及其應(yīng)用（2）質(zhì)譜峰類型及其應(yīng)用分子離子峰同位素峰碎片離子峰亞穩(wěn)離子峰分子離子峰（1）分子離子峰的形成：樣品分子失去一個電子而形成的離子稱為分子離子。所產(chǎn)生的峰稱為分子離子峰或稱母峰，一般用符號表示。其中“+”代表正離子；“·”代表不成對電子。如：。分子離子峰的m/z（z通常為1）就是該樣品的分子量。分子離子峰不一定是基峰，其相對強度與結(jié)構(gòu)有關(guān)。正確判斷分子離子峰是質(zhì)譜分析的前提。分子離子峰（2）形成分子離子時電子失去的難易程度及表示方法 有機化合物中原子的價電子一般可以形成鍵、鍵，還可以是未成鍵電子n（即孤對電子），這些類型的電子在電子流的撞擊下失去的難易程度是不同的。一般來說，含有雜原子的有機分子，其雜原子的未成鍵電子最易失去；其次鍵；再次是碳-碳相連的鍵；而后是碳-氫相連的鍵。即失去電子的難易順序為：

分子離子峰（3）分子離子峰的強度與結(jié)構(gòu)的關(guān)系碳鏈越長，分子離子峰越弱；存在支鏈有利于分子離子裂解，故分子離子峰很弱；飽和醇類及胺類化合物的分子離子弱；有共振系統(tǒng)的分子離子穩(wěn)定，分子離子峰強；環(huán)狀分子一般有較強的分子離子峰芳香環(huán)>共軛烯>烯>環(huán)狀化合物>羰基化合物>醚>酯>胺>酸>醇>高度分支的烴類分子離子峰（4）分子離子峰的判斷原則上除同位素峰外，分子離子峰是最高質(zhì)量的峰，但有些化合物存在(M-H)+、(M+H)+等準(zhǔn)分子離子峰；分子離子峰應(yīng)符合“氮律”；分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差應(yīng)合理；可利用同位素峰來確定含有這些原子的分子離子峰；EI源電子轟擊電壓降低時，分子離子峰強度應(yīng)該增加。N規(guī)律對于同位素純凈的穩(wěn)態(tài)分子，含有奇數(shù)N原子的，分子量的整數(shù)部分一定是奇數(shù)；不含或者含有偶數(shù)N原子的，分子量的整數(shù)部分一定是偶數(shù)。符合N律的一定是奇電子離子

（分子離子必須是奇電子離子），而違背N律的一定是偶電子離子

（不可能是分子離子）同位素峰相對強度%常見元素的穩(wěn)定同位素相對豐度元素CHNO同位素12C13C1H2H14N15N16O17O18O豐度1001.081000.0161000.381000.040.20元素PSFClBr同位素31P32S33S34S19F35Cl37Cl79Br81Br豐度1001000.784.410010032.510098同位素峰可用于確定分子離子峰及分子式。碎片離子峰（1）分子離子直接裂解重排裂解碰撞裂解碎片離子峰（2）質(zhì)譜碎裂反應(yīng)遵循的一般規(guī)律碎裂反應(yīng)最初是通過分子離子發(fā)生的；分子丟失電子是按照n>>的順序；碎裂過程可由自由基引發(fā)，也可由正電荷引發(fā)；有一些可以說明的因素，影響質(zhì)譜碎裂方向；可用一些基本碎裂機制（碎裂、i碎裂、碎裂、rH過程、rd過程）描述各種碎裂過程。碎裂（1）由自由基引發(fā)的、由自由基重新組成新鍵而在位導(dǎo)致碎裂的過程單電子轉(zhuǎn)移對于分子離子：碎裂（2）含飽和雜原子烯烴烷基苯3-甲基-3-己醇的碎裂失去較大基團的碎裂過程占優(yōu)i碎裂由正電荷（陽離子）引發(fā)的碎裂過程，涉及兩個電子的轉(zhuǎn)移雙電子轉(zhuǎn)移對于OE離子，和i碎裂同時發(fā)生，具體哪種占優(yōu)和分子結(jié)構(gòu)有關(guān)；對于EE離子，只能發(fā)生i碎裂。碎裂由鍵形成陽離子自由基時發(fā)生的碎裂過程；當(dāng)化合物中沒有π電子和n電子時，σ鍵的斷裂才可能成為主要的斷裂方式+H+CH3+CH2CH3+CH2CH2CH3存在叉鏈時，優(yōu)先在叉鏈處碎裂rH過程（1）氫的重排過程，最常見的此類重排是由游離基引發(fā)，通過六元環(huán)過渡態(tài)的Mclafferty重排，通式如下：X、Y、Z、Q為C、O、S等分子中存在體系rH過程（2）1-己烯的分子離子峰

苯乙醚的分子離子峰

鄰甲氧甲基苯酚的分子離子峰

rd過程也存在六員環(huán)機制，豐度小

—基團重排（少見）91/93135/137常見碎片丟失情況M-15（CH3）M-16（O、NH2）M-17（OH、NH3）M-18（H2O）M-19（F）M-26（C2H2）M-27（HCN、C2H3）M-28（CO、C2H4）M-29（CHO、C2H5）M-30（NO）M-31（CH2OH、OCH3）M-32（S、CH3OH）M-35（Cl）M-42（CH2CO、CH2N2）M-43（CH3CO）M-44（CO2、CS2）M-45（OC2H5、COOH）M-46（NO2、C2H5OH）M-79（Br）M-127（I）常見有機化合物的質(zhì)譜碎裂特性烷烴烯烴芳香烴醇類酚與芳香醇醛類酮類羧酸及脂醚、縮醛及縮酮胺類酰胺腈類硝基化合物鹵代烷含硫化合物《有機化合物的光譜鑒定》，唐恢同，北京大學(xué)出版社芳香烴分子離子峰一般很強，往往是基峰，而且分子中引入芳環(huán)總使的分子離子峰的強度增加；烷基苯發(fā)生芐基碎裂，形成特征的91峰，取代的烷基苯形成取代的卓離子帶有丙基或更長側(cè)鏈的芳烴發(fā)生Mclafferty重排苯和卓離子都可逐級丟失乙炔分子形成39、51、65、77等表征芳環(huán)的特征系列離子亞穩(wěn)離子峰產(chǎn)生：正常裂解都是在電離室中進行的。但若某質(zhì)量數(shù)為m1的離子在離開電離源并被電場加速，到進入質(zhì)量分子器之前因碰撞等原因失去中性碎片形成質(zhì)量數(shù)為m2的離子，會因部分能量被中性碎片帶走而導(dǎo)致其所檢測到的表觀質(zhì)量m*較小，這種離子稱為亞穩(wěn)離子。識別：一般的碎片離子峰都很尖銳，但亞穩(wěn)離子峰鈍而小，跨2~5個質(zhì)量單位；質(zhì)荷比一般都不是整數(shù)。作用：可確認的裂解過程存在，反之不成立。19-2質(zhì)譜圖及其應(yīng)用（3）定性分析 與相同條件下的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖比較。定量分析 相同條件下，樣品含量與所選離子峰絕對強度呈正比。對于混合組分的分析通常與色譜聯(lián)用。19-2質(zhì)譜圖及其應(yīng)用（4）結(jié)構(gòu)解析由高質(zhì)量端確定分子離子峰，初步判斷化合物類型及是否含有Cl、Br、S等元素根據(jù)分子離子峰的高分辨數(shù)據(jù)或同位素峰的強度比，給出化合物的組成式。計算化合物的不飽和度高質(zhì)量端離子峰是由分子離子失去碎片形成的。從分子離子失去的碎片，可以確定化合物中含有哪些取代基。研究低質(zhì)量端離子峰，尋找不同化合物斷裂后生成的特征離子和特征離子系列提出化合物的結(jié)構(gòu)單元和最可能的結(jié)構(gòu)，驗證所得結(jié)果根據(jù)分子離子峰高分辨數(shù)據(jù)推導(dǎo)分子式原理：質(zhì)子、中子和電子形成原子核的時候會產(chǎn)生“靜質(zhì)量虧損”，且每種核虧損不一樣：同位素確切質(zhì)量同位素確切質(zhì)量1H1.00782531P30.97376312C12.00000032S31.97207214N14.00307435Cl34.96885316O15.99491579Br78.91833619F18.998403127I126.904477分子量的小數(shù)部分與組成兩種化合物原子核種類及數(shù)量相關(guān)利用分子量高分辨率數(shù)據(jù)確定分子式至少要求能夠分子量準(zhǔn)確到小數(shù)點后第四位利用分子離子區(qū)域同位素峰強度比確定分子式（1）——無法獲得高分辨數(shù)據(jù)時有機物中常見元素的穩(wěn)定同位素相對豐度元素CHNO同位素12C13C1H2H14N15N16O17O18O豐度1001.081000.0161000.381000.040.20元素PSFClBr同位素31P32S33S34S19F35Cl37Cl79Br81Br豐度1001000.784.410010032.510098對同位素峰強度無影響的元素：P、F、I、H對M+1峰強度有影響的元素：C、N、S對M+2峰強度有影響的元素：Cl、Br、S、O（C、N、S）以Cn為例：（12C的相對豐度為1.00）M峰（12Cn）的強度定為1M+K峰（13Ck12Cn-k）的相對強度：適用于其他元素分子離子區(qū)域同位素峰強度關(guān)系例1：求C14H28中，M/（M+1）/（M+2）各峰的相對強度例2：求C18H14Cl2Br2中M與M+2的相對強度。解：利用分子離子區(qū)域同位素峰強度比確定分子式（2）例3：某化合物不含氮，其質(zhì)譜分子離子區(qū)域的數(shù)據(jù)如下，求其分子式：解：所含C的個數(shù)：10.8/1.1910C10：C對M+2的貢獻符合N律且=4>0C9：C9H26O=-3<0利用分子離子區(qū)域同位素峰強度比確定分子式（2）例4：某化合物質(zhì)譜分子離子區(qū)域的數(shù)據(jù)如下，求其分子式解：所含C的個數(shù)：6.45/1.156C6：C對M+2的貢獻C5：C對M+2的貢獻19-3質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用（1）MS/MS：根據(jù)不同的需要，將各種類型的質(zhì)量分析器以不同的方式連接起來，提供更為強大的質(zhì)譜分析功能，解決氣相離子的各種問題。19-3質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用（2）質(zhì)量分析器串聯(lián)方式空間上的串聯(lián)：將同種類型或不同類型的質(zhì)量分析器依次連接同種類型串聯(lián)：磁-磁、四級桿-四級桿、飛行時間-飛行時間混合型串聯(lián)：磁-四級桿、磁-飛行時間、四級桿-飛行時間、離子阱-飛行時間時間上的串聯(lián)：在同一質(zhì)量分析器上，在不同時間里依次實現(xiàn)離子的選取，離子的碰撞誘導(dǎo)解離（或碰撞活化解離）、離子的分析?？?/p>