第十二章 毛細(xì)管電泳法

第十二章毛細(xì)管電泳法第一頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.1基本概念電泳：一個(gè)“自由”帶電粒子在一定介質(zhì)中在電場(chǎng)作用下的遷移淌度：μep表述物質(zhì)電泳特性的參數(shù)，與粒子電荷、質(zhì)量、半徑、介質(zhì)等有關(guān)第二頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五電滲：

μeo由于粘滯阻力的存在，離子的電泳會(huì)帶動(dòng)溶劑同向運(yùn)動(dòng)。正負(fù)離子當(dāng)量數(shù)相同時(shí)，溶劑受到大小相等方向相反的作用力，因此通常觀測(cè)不到溶劑的運(yùn)動(dòng)。若設(shè)法使某種離子不運(yùn)動(dòng)，則作用于溶劑的力便失去了平衡，溶劑發(fā)生單向流動(dòng)，這種流動(dòng)稱電滲。

第三頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

在不考慮相互作用的前提下，粒子在毛細(xì)管介質(zhì)中的運(yùn)動(dòng)速度是泳流速度和滲流速度的矢量和。一般情況下，電滲流速度是電泳流速度的5-7倍，混合物中所有的組份隨電滲流朝一個(gè)方向遷移。式中E：場(chǎng)強(qiáng)μeo電泳淌度

μep電滲淌度第四頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.2原理電滲流方向：高電位低電位正溶質(zhì)離子所受的力：電場(chǎng)力+電滲力負(fù)溶質(zhì)離子所受的力：電場(chǎng)力電滲力中性分子所受的力：電滲力

柱效：N＝5.54（tR/W1/2)2tR、W1/2取同一單位第五頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五溶質(zhì)遷移方向由電場(chǎng)力和電滲力的矢量和決定，一般來說，溶質(zhì)遷移方向與電滲流同。流出順序：①正離子②中性粒子③負(fù)離子高壓(+)ΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘ電滲流(－)地第六頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五電滲流ΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘX－X－X－X－X－（－）高壓（＋）地第七頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.3高效毛細(xì)管電泳儀器裝置圖清洗記錄檢測(cè)器高壓電源毛細(xì)管電解液第八頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.3.1高壓電源0--30KV輸出，恒壓恒流，正負(fù)極性可調(diào)。Pt絲為電極

12.3.2進(jìn)樣系統(tǒng)A、重力（高度差）進(jìn)樣B、負(fù)壓進(jìn)樣C、電滲法進(jìn)樣

12.3.3分離系統(tǒng)毛細(xì)管：I.D.：50m-75m，長(zhǎng)30-100cm

第九頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.3.4檢測(cè)系統(tǒng)商品儀器：UV-VIS，加石英聚焦鏡；激光熒光實(shí)驗(yàn)室：質(zhì)譜，電分析

12.3.5清洗系統(tǒng)一般用負(fù)壓法，NaOH洗液，減少吸附，清洗對(duì)重現(xiàn)性影響重大

第十頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.4分類

常規(guī)區(qū)帶電泳（CZE）膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜（MECC）毛細(xì)管離子分析SO3－SO3－SO3－SO3－SO3－SO3－第十一頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.4.1常規(guī)區(qū)帶電泳（CZE）電解質(zhì)緩沖液，正高壓分離陽(yáng)離子和大分子陰離子12.4.2膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜（MECC）

揉合了毛細(xì)管電泳和液相分配色譜的原理，將表面活性劑加到電解液中，溶質(zhì)分子進(jìn)入體系后在膠束相和水相之間進(jìn)行分配，不同的溶質(zhì)分子因電泳速度和分配系數(shù)的不同而分離。

第十二頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五主要用于分離中性分子，正高壓MECC體系存在著類似于色譜的兩相，一是流動(dòng)的水相，另一相是移動(dòng)的“固定相”--—膠束相，溶質(zhì)在這兩相之間分配。表面活性劑的濃度足夠大時(shí)，單體結(jié)合在一起，形成一個(gè)球體，稱為膠束，這個(gè)足夠大的濃度稱為臨界濃度。第十三頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.4.3毛細(xì)管離子分析

加電滲流改性劑使電滲流反向，用于淌度很大的離子的分離，主要是無(wú)機(jī)陰離子的分離。負(fù)高壓

加陽(yáng)離子表面活性劑，e.g.十六烷基三甲基溴化銨第十四頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五12.5應(yīng)用及前景特點(diǎn)：A、分離效率高：104理論塔板數(shù)，接近GCB、

分離速度快：優(yōu)于LC，接近GCC、進(jìn)樣量少：nLD、可分離GC受限制的物質(zhì)第十五頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五應(yīng)用：A、藥物分析：旋光異構(gòu)體B、

生化分析：氨基酸衍生物、蛋白、DNAC、環(huán)境分析：PAH、陰離子、酚

弱點(diǎn)：檢測(cè)器的絕對(duì)靈敏度高，但濃度靈敏度僅為ppm

第十六頁(yè)，共十七頁(yè)，編輯于2023年，星期