高化學(xué)開環(huán)聚合_第1頁
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高化學(xué)開環(huán)聚合第一頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六開環(huán)聚合的單體:環(huán)醚、環(huán)酯、環(huán)酰胺、環(huán)硅氧烷、環(huán)硫化物等。KineticallyThemodynamically第二頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六FreeEnergyforRing-OpeningPolymerizationForcycloalkanes,buttrendsisthesameforheteroatomicring3,4《5,7~11〈12以上,6RingStability第三頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六RepresentativemonomersItisdifficulttofindsomereactionpathwaytoopencycloalkane!(Kineticallyunfavorable,nonpolar)第四頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六PolymerizationmechanismAnionicpolymerizationCationicpolymerization第五頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六8.1聚醚與非離子表面活性劑的

制備CH3O-Na++EO→CH3OEO-Na+以乙二醇為起始劑,環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合物為聚乙二醇或聚醚二醇H(??OCH2CH2)n????OH,分子量不等(200~5000),主要用作聚氨酯的預(yù)聚體陰離子開環(huán)聚合第六頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六非離子型表面活性劑的制備

交換反應(yīng)(引入長鏈R)第七頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六表8-4聚醚型非離子表面活性劑起始劑環(huán)氧乙烷加成物Nwt%EOHLB烷基酚R-C6H4OH(C=8~9)C9H19-C6H4O(EO)n????H1.5~4020~904.6~17.8脂肪醇ROH(C=12~18)C16H33O(EO)nH2~5015~90脂肪醇ROH(C=8~18)RO(PO)m??(EO)n????Hm>825~95脂肪酸RCOOH(C=11~17)RCOO(EO)n????H丙二醇HOC3H6OHHO(EO)a????(PO)b?(EO)aHb=15~5610~80第八頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六環(huán)氧丙烷陰離子開環(huán)聚合第九頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六8.2環(huán)醚的陽離子開環(huán)胺綸第十頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六羰基化合物(carbonylcompound)的聚合ReactivityConsiderations第十一頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六AnionicpolymerizationCationicpolymerization第十二頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六Thermodynamicconsiderations(stability,C=O>>C=C)ΔH=29kJ/mol第十三頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六聚甲醛的制備第十四頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六StablizationKineticallystable!第十五頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合陰離子聚合主要用于模內(nèi)澆鑄(MC)技術(shù),即以堿金屬引發(fā)己內(nèi)酰胺成預(yù)聚體,澆鑄入模內(nèi),繼續(xù)聚合成整體鑄件,制備大型機械零部件,成為工程塑料。第十六頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六聚硅氧烷的制備第十七頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六第十八頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六聚酯Polyesters第十九頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期六

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