食品中鉛、鎘、砷的測(cè)定(國(guó)標(biāo))

食品中鉛的測(cè)定：第一法石墨爐原子吸收光譜法3原理試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，電熱原子化后吸收283.3nm共振線，在一定濃度范圍，其吸收值與鉛含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。4試劑和材料硝酸：優(yōu)級(jí)純。4.2過硫酸銨。4.3過氧化氫（30%）。4.4高氯酸：優(yōu)級(jí)純。4.5硝酸（1＋1）：取50mL硝酸慢慢加入50mL水中。4.6硝酸（0.5mol/L）：取3.2mL硝酸加入50mL水中，稀釋至100mL。4.7硝酸（lmo1/L）：取6.4mL硝酸加入50mL水中，稀釋至100mL。4.8磷酸二氫銨溶液（20g/L）：稱取2.0g磷酸二氫銨，以水溶解稀釋至100mL。4.9混合酸：硝酸十高氯酸（9＋1）。取9份硝酸與1份高氯酸混合。4.10鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取1.000g金屬鉛（99.99%），分次加少量硝酸（4.5），加熱溶解，總量不超過37mL，移入1000mL容量瓶，加水至刻度。混勻。此溶液每毫升含1.0mg鉛。4.11鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：每次吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（4.6）至刻度。如此經(jīng)多次稀釋成每毫升含10.0ng，20.0ng，40.0ng，60.0ng，80.0ng鉛的標(biāo)準(zhǔn)使用液。5儀器和設(shè)備5.1原子吸收光譜儀，附石墨爐及鉛空心陰極燈。5.2馬弗爐。5.3天平：感量為1mg。5.4干燥恒溫箱。5.5瓷坩堝。5.6壓力消解器、壓力消解罐或壓力溶彈。5.7可調(diào)式電熱板、可調(diào)式電爐。6分析步驟6.2試樣消解（可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件選用以下任何一種方法消解）6.2.1濕式消解法：稱取試樣1g～5g（精確到0.001g）于錐形瓶或高腳燒杯中，放數(shù)粒玻璃珠，加10mL混合酸（4.9），加蓋浸泡過夜，加一小漏斗于電爐上消解，若變棕黑色，再加混合酸，直至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，放冷，用滴管將試樣消化液洗入或過濾入（視消化后試樣的鹽分而定）10mL～25mL容量瓶中，用水少量多次洗滌錐形瓶或高腳燒杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用；同時(shí)作試劑空白。6.3測(cè)定6.3.1儀器條件：根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件為波長(zhǎng)283.3nm，狹縫0.2nm～1.0nm，燈電流5mA～7mA，干燥溫度120℃，20s；灰化溫度450℃，持續(xù)15s～20s，原子化溫度：1700℃～2300℃，持續(xù)4s～5s，背景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。6.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取上面配制的鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液10.0ng/mL（或μg/L），20.0ng/mL（或μg/L），40.0ng/mL（或μg/L），60.0ng/mL（或μg/L），80.0ng/mL（或μg/L）各10μL，注入石墨爐，測(cè)得其吸光值并求得吸光值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。6.3.3試樣測(cè)定：分別吸取樣液和試劑空白液各10μL，注入石墨爐，測(cè)得其吸光值，代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中求得樣液中鉛含量。6.3.4基體改進(jìn)劑的使用：對(duì)有干擾試樣，則注入適量的基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液（4.8）（一般為5μL或與試樣同量）消除干擾。繪制鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)也要加入與試樣測(cè)定時(shí)等量的基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液。食品中總砷的測(cè)定二、實(shí)驗(yàn)原理石墨爐原子吸收分光光度法是將試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度計(jì)石墨管中，用大電流通過石墨管，此時(shí)石墨管經(jīng)過干燥、灰化、原子化三個(gè)升溫程序?qū)⒃嚇蛹訜嶂粮邷厥乖嚇釉踊?。為了防止試樣及石墨管氧化，需要在不斷通入惰性氣體（氬氣）的情況下進(jìn)行升溫。其最大優(yōu)點(diǎn)是試樣的原子化效率高（幾乎全部原子化）。特別是對(duì)于易形成耐熔氧化物的元素，由于沒有大量氧的存在，并有石墨提供了大量的碳，所以能夠得到較好的原子化效率。因此，通常石墨爐原子吸收分光光度法的靈敏度是火焰原子吸收分光光度法的10～200倍。實(shí)際分析中，樣品的原子化程序一般采用四個(gè)階段：干燥階段，灰化階段，原子化階段，清洗階段。三、儀器與試劑5.1原子吸收光譜儀，附石墨爐及鉛空心陰極燈。5.2馬弗爐。5.3天平：感量為1mg。5.4干燥恒溫箱。5.5瓷坩堝。5.6壓力消解器、壓力消解罐或壓力溶彈。5.7可調(diào)式電熱板、可調(diào)式電爐。硝酸、硫酸4.3過氧化氫（30%）。4.4高氯酸：優(yōu)級(jí)純。4.5硝酸（1＋1）：取50mL硝酸慢慢加入50mL水中。4.6硝酸（0.5mol/L）：取3.2mL硝酸加入50mL水中，稀釋至100mL。鹽酸（1＋1）：取50mL鹽酸慢慢加入50mL水中。4.8磷酸銨溶液（20g/L）：稱取2.0g硫酸銨，以水溶解稀釋至100mL。4.9混合酸：硝酸十高氯酸（4＋1）。取4份硝酸與1份高氯酸混合。4.10鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取1.000g金屬鎘（99.99%），分次加20mL鹽酸（1＋1），加兩滴硝酸，移入1000mL容量瓶，加水至刻度?；靹?。此溶液每毫升含1.0mg鎘。4.11鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液：每次吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10mL于100mL容量瓶中，加硝酸（4.6）至刻度。如此經(jīng)多次稀釋成每毫升含100ng鎘的標(biāo)準(zhǔn)使用液。低熱蒸于，將氧化鎂1g仔細(xì)覆蓋在干渣上，于電爐上炭化至無黑煙，移入550℃高溫爐灰化4h。取出放冷，小心加入(1+1)鹽酸10mL，以中和氧化鎂并溶解灰分，轉(zhuǎn)入25ml。容量瓶或比色管中，向容量瓶或比色管中加入50g/L硫脲2．5mL，另用(1+9)硫酸分次涮洗坩堝后轉(zhuǎn)出合并，直至25mL刻度，混勻備測(cè)。4.2標(biāo)準(zhǔn)系列制備取25mL，容量瓶或比色管6支，依次準(zhǔn)確加入1pg/ml。砷使用標(biāo)準(zhǔn)液O、O.05、O.2、0.5、2.O、5.OmL(備相當(dāng)于砷濃度O、2.0、8.0、20.0、80.0、200.0ng/mI)各加(1+9)硫酸12.5mL，50g/L硫脲2.5mL，補(bǔ)加水至刻度，混勻備測(cè)。5測(cè)定5.1儀器參考條件：光電倍增管電壓：400V；砷空心陰極燈電流：35mA；原子化器：溫度820℃～850℃；高度7mm；氬氣流速：載氣600mL/min；測(cè)量方式：熒光強(qiáng)度或濃度直讀，讀數(shù)方式：峰面積；讀數(shù)延遲時(shí)間：1s；讀數(shù)時(shí)間：15s；硼氫化鈉溶液加入時(shí)間：5s；標(biāo)液或樣液加入體積：2ml。5.2濃度方式測(cè)量：如直接測(cè)熒光強(qiáng)度，則在開機(jī)并設(shè)定好儀器條件后，預(yù)熱穩(wěn)定約20min。按“B”鍵進(jìn)入空白值測(cè)量狀態(tài)，連續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)系列的“0”管進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定后，按空檔鍵記錄下空白值(即讓儀器自動(dòng)扣底)即可開始測(cè)量。先依次測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列(可不再測(cè)“0”管)。標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)完后應(yīng)仔細(xì)清洗進(jìn)樣器(或更換一支)，并再用“O”管測(cè)試使讀數(shù)基本回零后，才能測(cè)試劑空白和試樣，每測(cè)不同的試樣前都應(yīng)清洗進(jìn)樣器。記錄(或打印)下測(cè)量數(shù)據(jù)。5.3儀器自動(dòng)方式：利用儀器提供的軟件功能可進(jìn)行濃度直讀測(cè)定，為此在開機(jī)、設(shè)定條件和預(yù)熱后，還需輸入必要的參數(shù)，即：試樣量(g或mL)；稀釋體積(mL)；進(jìn)樣體積(ml)；結(jié)果的濃度單位；標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的重復(fù)測(cè)定次數(shù)；標(biāo)準(zhǔn)系列的點(diǎn)數(shù)(不計(jì)零點(diǎn))，及各點(diǎn)的濃度值。首先進(jìn)入空白值測(cè)量狀態(tài)，連續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)系列的“0”管進(jìn)樣以獲得穩(wěn)定的空白值并執(zhí)行自動(dòng)扣底后，再依次測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列(此時(shí)“0”管需再測(cè)一次)在測(cè)樣液前，需再進(jìn)入空白值測(cè)量狀態(tài)，先用標(biāo)準(zhǔn)系列“0”管測(cè)試使讀數(shù)復(fù)原并穩(wěn)定后，再用兩個(gè)試劑空白各進(jìn)一次樣，讓儀器取其均值作為扣底的空白值，隨后即可依次測(cè)試樣。測(cè)定完畢后退回主菜單，選擇“打印報(bào)告”即可將測(cè)定結(jié)果打出。6結(jié)果計(jì)算如果采用熒光強(qiáng)度測(cè)量方式，則需先對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列的結(jié)果進(jìn)行回歸運(yùn)算(由于測(cè)量時(shí)“O”管強(qiáng)制為0，故零點(diǎn)值應(yīng)該輸入以占據(jù)一個(gè)點(diǎn)位)，然后根據(jù)回歸方程求出試劑空白液和試樣被測(cè)液的砷濃度，再按式計(jì)算試樣的砷含量：式中：X——試樣的砷含量，單位為毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L)；C1——試樣被測(cè)液的濃度，單位為納克每毫升(ng/mL)；C0——試劑空白液的濃度，單位為納克每