天然藥物化學(xué)教案-三萜及其苷類概述

第十章三萜及其苷類目的要求：1.掌握三萜及其苷類的結(jié)構(gòu)類型、性質(zhì)、檢識(shí)反應(yīng)和提取分離方法；2.了解三萜類化合物的化學(xué)反應(yīng)和波譜特征提要；3.了解結(jié)構(gòu)測(cè)定方法，熟悉三萜極其苷類的生物活性；第一節(jié)概述一、概述三萜同前面講的單、二萜一樣是由MVA衍生而來，由30個(gè)碳原子組成,根據(jù)“異戊二烯規(guī)則”，多數(shù)三萜類化合物是由6個(gè)異戊二烯縮合而成的，他們有的游離存在于植物體，有的則與糖結(jié)合成苷的形式存在，三萜與糖結(jié)合成的苷叫三萜皂苷，皂苷可溶于水，其水溶液振搖后可產(chǎn)生膠體溶液，并且有持久性肥皂水溶液樣的泡沫故名三萜皂苷。經(jīng)典的皂苷從化學(xué)角度講是一類由螺甾烷與其生源相似的甾類化合物衍生的低聚糖苷以及三萜化合物的低聚糖苷。二、研究概況：三萜及其苷類，作為一類天然產(chǎn)物，100多年前就已為人們所認(rèn)識(shí)，但因其結(jié)構(gòu)復(fù)雜，分離、精制及結(jié)構(gòu)鑒定都很困難，發(fā)展比較緩慢近年來，由于分離純化及結(jié)構(gòu)測(cè)定方法的進(jìn)展，使一些復(fù)雜三萜類的分離、結(jié)構(gòu)鑒定能較為順利的進(jìn)行，發(fā)現(xiàn)了不少新的化合物，同時(shí)又由于三萜類的生理生化活性的多樣性，如人參皂苷能促進(jìn)RNA蛋白質(zhì)的生物合成，調(diào)節(jié)機(jī)體代謝，增強(qiáng)免疫功能。柴胡皂苷有抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)和明顯的抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇和甘油三酯的水平。七葉皂苷有明顯的抗?jié)B出，抗炎，抗淤血作用，能恢復(fù)毛細(xì)血管正常滲透性，提高毛細(xì)血管張力，控制炎癥，改善循環(huán)，對(duì)腦外傷及心血管病有較好的治療作用三、分布三萜及其苷類，廣泛分布與植物界，單子葉，雙子葉植物中均有分布，尤以薯蕷科，百合科，石竹科，五加科，豆科，七葉樹科，遠(yuǎn)志科，桔梗科，玄參科等植物中分布最普遍，含量也較高，許多常見的中藥如人參，甘草，柴胡，黃芪，桔梗，川楝皮，澤瀉，穿山龍，山藥等中均含皂苷。從真菌靈芝中也曾分離出許多的三萜成分，有些動(dòng)物體中也有三萜類化合物，如從羊毛脂中分離出羊毛脂醇，從鯊肝臟中分離出鯊烯，另外海洋生物如海參，海星，軟珊瑚中也分離出各種類型的三萜化合物。四、三萜皂苷的化學(xué)構(gòu)成方式三萜皂苷由三萜皂苷元和糖或糖的衍生物組成，常見的三萜皂苷元有五環(huán)三萜和四環(huán)三萜。1.糖：組成皂苷常見的糖有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖。糖的衍生物有糖醛酸（如葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸）、乙?；鸵阴０被堑?。糖鏈中所含糖的個(gè)數(shù)從1-10個(gè)。也可能與其他有機(jī)酸結(jié)合成苷。如桂皮酸、阿魏酸。2.成苷方式：這些糖和糖醛酸先結(jié)合成低聚糖，再和皂苷元分子中-OH（或-COOH）縮合成的皂苷稱為單糖鏈皂苷；由兩個(gè)糖鏈分別和皂苷元分子中二個(gè)不同位置的-OH（或一個(gè)-OH，一個(gè)-COOH）縮合成的皂苷稱為雙糖鏈皂苷。近年來也發(fā)現(xiàn)有三糖鏈皂苷存在。三萜皂苷的結(jié)構(gòu)中也可能有其他基團(tuán)，如磺酰基，氨基。三萜皂苷中的糖基大多數(shù)是和皂苷元中C3-OH相連，但少數(shù)情況C3-OH游離，糖基和其他位置羥基相連，即C23，C29，或C21-OH都可能與糖結(jié)合成苷。有時(shí)糖和皂苷元中-COOH相連形成酯苷鍵，這種帶有酯苷鍵的皂苷稱為酯皂苷。酯皂苷易酶解斷裂。酸水解，堿水解都可使皂苷轉(zhuǎn)變?yōu)榇渭?jí)苷，這些次級(jí)苷稱為次皂苷。由于三萜皂苷具有多種生物活性，顯示出廣泛的應(yīng)用前景，所以皂苷類化合物已成為天然藥物研究中的一個(gè)重要領(lǐng)域。如1963—1970年8年間報(bào)道的游離三萜為232個(gè)，1990—1994年5年間發(fā)現(xiàn)的新三萜類化合物約為330個(gè)，許