. 線型縮合聚合生產(chǎn)工藝

第四章線型縮合

聚合物生產(chǎn)工藝4.1縮聚概述1907年L.H.Backland開始制造了第一個工業(yè)合成產(chǎn)品酚醛樹脂（Bakelite）。隨后出現(xiàn)了醇酸樹脂。

1920年開發(fā)了脲醛樹脂。30年代尼龍-6和尼龍-66問世，開始了合成纖維的生產(chǎn)；50年代聚酯纖維開始工業(yè)化生產(chǎn)，并很快躍居合成纖維的第一大品種?？s聚反應(yīng)：

兩種帶有兩個以上官能團的低分子化合物相互反應(yīng)形成高分子聚合物，在反應(yīng)過程中一般要放出低分子，且反應(yīng)的中間產(chǎn)物可分離出來?？s聚高聚物生產(chǎn)歷史：4.1縮聚概述縮聚反應(yīng)的特點及其分類

1.縮聚反應(yīng)的特點縮聚反應(yīng)與加聚反應(yīng)的基本特點項目加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)大分子鏈形成的特點按鏈節(jié)進行按鏈段進行反應(yīng)過程中活性大分子的數(shù)目不變減少單體分子的消失在反應(yīng)的后期在反應(yīng)的初期鏈增長機理及增長速率由引發(fā)、增長、終止三個基元反應(yīng)組成，增長反應(yīng)的活化能較小，反應(yīng)速率極快，以秒計。無所謂引發(fā)、增長和終止反應(yīng)。反應(yīng)活化能較高，反應(yīng)速率慢，以小時計。4.1縮聚概述2.縮聚反應(yīng)的分類（1）按反應(yīng)熱力學(xué)特征分為平衡縮聚（可逆縮聚K<105）不平衡縮聚（不可逆縮聚K>105）(2)按產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分為線型縮聚體型縮聚(3)按單體種類分為均縮聚

異縮聚（混縮聚）

共縮聚(4)按在反應(yīng)中生成的特征基團分類

聚酯化反應(yīng)、聚酰胺化反應(yīng)、聚醚化反應(yīng)、聚氨酯化反應(yīng)、聚硅醚化反應(yīng)、成環(huán)縮聚反應(yīng)以及甲醛與酚類、脲和三聚氰胺等

。縮聚反應(yīng)的特點：1.官能團之間反應(yīng)，無活性中心；2.反應(yīng)逐步進行，可得到不同分子量中間產(chǎn)物；3.單體很快消失，反應(yīng)程度逐步增加；4.有小分子排出；5.為可逆平衡，平衡常數(shù)對反應(yīng)程度、聚合度將產(chǎn)生很大影響。主要產(chǎn)品：尼龍、滌綸、酚醛樹脂、脲醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、硅橡膠、聚碳酸酯等。4.1縮聚概述縮聚生成物中常見的特征基團反應(yīng)類型特征基團產(chǎn)品舉例聚酯化反應(yīng)滌綸、聚碳酸酯、不飽和聚酯、醇酸樹脂聚酰胺化反應(yīng)尼龍-6、尼龍-66等聚醚化反應(yīng)—O——S—聚苯米、環(huán)氧樹脂、聚苯硫醚、聚硫橡膠聚氨酯化反應(yīng)聚氨酯類成環(huán)縮聚反應(yīng)聚酰亞胺等芳雜環(huán)聚合物甲醛與苯酚、脲、三聚氰胺等反應(yīng)酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂聚硅醚化反應(yīng)有機硅樹脂4.1縮聚概述縮聚反應(yīng)的單體縮聚反應(yīng)單體類型及特點：(1)帶有同一類官能團（a—R—a）并可相互作用的單體。同類分子之間反應(yīng)。不存在原料配比對產(chǎn)物分子量的影響。

(2)帶有相同官能團（a—R—a）但本身不能進行縮聚反應(yīng)，只能同另一類型（b—R—b）單體進行反應(yīng)。必須嚴格控制兩種單體的等摩爾比。(3)帶有不同類型官能團（a—R—b），它們間可進行反應(yīng)生成聚合物。此類單體也不存在原料配比問題。

(4)帶有不同類型官能團但它們之間不能相互進行反應(yīng)，只能同其他類型的單體進行縮聚反應(yīng)。

4.1縮聚概述縮聚反應(yīng)的實施方法熔融縮聚：2．溶液縮聚：3．界面縮聚：4．乳液聚合：5．固相縮聚：反應(yīng)體系為兩液相，但形成聚合物的縮聚反應(yīng)僅在其中一相內(nèi)進行。

熔融縮聚是指在反應(yīng)中不加溶劑，反應(yīng)溫度在原料單體和縮聚產(chǎn)物熔化溫度以上（高于熔點10~25℃）進行的縮聚反應(yīng)。特點：緩和、平穩(wěn)，有利于熱交換，避免了局部過熱。

是在多項（一般為兩相）體系中，在相界面處進行的縮聚反應(yīng)。

在原料熔點以下進行的縮聚反應(yīng)。使反應(yīng)在某種適當?shù)娜軇┲羞M行，成為溶液聚合。

特點：熔融縮聚法的特點是反應(yīng)溫度很高（一般在200℃以上）。

特點：反應(yīng)條件比較緩和，反應(yīng)是不可逆的，

4.2熔融縮聚熔融縮聚的基本特點

工藝過程較簡單，不需要溶劑，省去回收工序，降低成本；

減少了可能成環(huán)的單體環(huán)化反應(yīng)的可能性。

熔融縮聚法既可間歇進行，也可連續(xù)進行。

熔融縮聚在應(yīng)用上的限制：

對單體純度的要求也較高，對單體配料比的要求嚴格;

大多數(shù)熔融縮聚是可逆反應(yīng)，需要高溫和高真空，以便盡快除去生成的低分子副產(chǎn)物，使平衡向生成高聚物方向轉(zhuǎn)移。體系粘度較大，因此要特別注意使物料受熱均勻，避免局部過熱，否則易產(chǎn)生各種不良的副反應(yīng)。要求原料和縮聚物必須在熔化溫度下是穩(wěn)定的;4.耕2熔融傍縮聚影響響熔融濱縮聚泰法生嚴產(chǎn)工柄藝的吐主要腹因素1.配料踐比xaA初a+帝xbB遲b=阿a戶(AB辜)x慮b+萌(2忌x-海1)帝ab如果A/枕B=呈2，即A過量10焦0%，理褲論上突只能壞得到AB談A，平均貿(mào)聚合走度DP供=1；若A/票B=悼1.尚5，即A過量50扭%，理乘論上踩只能榴得到AB徹AB夏A，所以DP菊=2。過量截的A把分盯子鏈搖的端決基B封起周來，躍因此鴿不能花連續(xù)拾反應(yīng)浪。可得孩到以堂下公厘式：DP烘=肆1膽00產(chǎn)/q式中嬌，q為過混量單拌體的網(wǎng)過量如摩爾規(guī)百分推數(shù)。4.余2熔融廈縮聚2.雜質(zhì)籍的影警響雜質(zhì)芳會影豎響倒糕投料止比的饑精確煌度，增最終愁影響角產(chǎn)物太的分秒子量票；具有音反應(yīng)璃活性事的雜露質(zhì)具躍有封嚴端作嬌用，話不利航于分領(lǐng)子鏈毅的增蔬長。以滌唉綸生予產(chǎn)為澇例，對苯替二甲疊酸中衛(wèi)可能估含有展苯甲兇酸雜次質(zhì)，封端閃反應(yīng)么如下綠：有些葛雜質(zhì)象還會妻影響捧反應(yīng)駝速度蜂、產(chǎn)宴物結(jié)濾構(gòu)以復(fù)及分票子量憐分布處等。如果肉雜質(zhì)狼進入讀高聚隆物主典鏈，將影虹響高聚慰物材橡料性金能。4.爐2熔融鵝縮聚3.反應(yīng)繳程度遣的影爆響縮聚誘反應(yīng)擔(dān)要取孟得高吵聚物發(fā)收率蓮和高職分子震量，瓶必須砌要達泄到一見定的墨反應(yīng)乏程度嘉。（1）原櫻料等息當量循比當兩祖種原梳料等址當量己比時貨，以喂結(jié)構(gòu)制單元周為基伙準的瓣數(shù)均夫聚合圾度Xn與反沫應(yīng)程擾度P的關(guān)逐系為哈：Xn=絕1/格(飲1收-襖P）（2）原釀料非購等當胞量比單體非過量問百分國數(shù)為邀：q=（NB科-N巾A）×1絡(luò)00則/N藥A得：Xn=（20孕0+攻q)慕/[貼20孝0(酸1-歐P)痕+q著]這說奏明在紛實際體生產(chǎn)靜中，明欲提葵高縮衫聚物孔的分隙子量拿，只醋有在戒降低q的前璃提下孟，提終高反怎應(yīng)程篩度才獸能收搭到顯晴著的脊效果申。4.圈2熔融橫縮聚4.平衡季常數(shù)籃對分備子量的影李響縮聚踏反應(yīng)廢大多漆為可滔逆平暢衡反堂應(yīng)，平均醬聚合賞度Xn與平歪衡常瓜數(shù)K及殘稍留于饑平衡暫體系訪內(nèi)的振小分玻子副里產(chǎn)物聾的分巨子百疑分數(shù)na三者圈之間裁的近偶似關(guān)鞋系：Xn=（K/na）1/解2在縮體聚反宿應(yīng)中第，在剩低分禾子物壇的各已種含祥量情況壤下，K和Xn之間辣的關(guān)辦系可采頂用真柄空以坑及時讓把生祖成的靈低分載子副健產(chǎn)物縣移除環(huán)，使五平衡皺向有勒利于住形成濤高分透子的捷方向蜜移動堪。4.向2熔融刺縮聚5.溫度鑄的影洋響在熔旁融縮蠅聚過抱程中表，溫晌度具辦有雙能重影堵響，歡既影魂響反縱應(yīng)速距度，恨又影撫響平剝衡常它數(shù)。<1機>、反灑應(yīng)速沸率（蘇動力悼學(xué)）溫度樓越高辜，反照應(yīng)速修度越瓦快<2零>、平青衡常跡數(shù)（謙熱力竿學(xué)）縮聚頃反應(yīng)側(cè)通常腎是放耕熱反檔應(yīng)，顆故溫盡度越朗高平咬衡常評數(shù)越巾小。因此頓，反浙應(yīng)先普在高嫁溫下刻進行姑，此耍時反晚應(yīng)快璃，達鋒到平涉衡的件時間血可縮夠短；存然后擋適當聾降低帆反應(yīng)弓溫度鳥，因峽為在濫低溫由下接嚴近平距衡時燒生成陶的聚巾合物跡分子發(fā)量較想高。溫度黎對BH拴ET縮聚來反應(yīng)艷生成歉滌綸輛樹脂瘋特性盆粘度儀的影恢響4.粱2熔融劍縮聚6.氧的狼影響高溫笑下氧移的存膜在會組導(dǎo)致段氧化趴降解油與交桶聯(lián)并職且會酒有發(fā)炒色基聞團產(chǎn)慣生。7．催桿化劑削的影豈響在熔筒融縮期聚中顏常加雅入一亂定量罪的催祖化劑猶以加棕速反啦應(yīng)。催化繼劑會竭同時菠催化充某些單副反派應(yīng)，簡在反掀應(yīng)過如程中凱可能宇發(fā)生往催化畏劑的甘分解哲、析躲出，制使反找應(yīng)復(fù)費雜化望，同匯時又誰消耗沙了催薯化劑吃。因以此催蕩化劑贏不同色時產(chǎn)評物的頭分子蝕量也惜有差使別。在生袋產(chǎn)中劇為防營止氧掩的作狼用，雹反應(yīng)壤體系吸最好歇在氮償、二決氧化菊碳等抬惰性專氣體儲保護討下進穿行反殿應(yīng)。抗氧乳化劑驗如：N-苯基-β悅-萘胺陰、磷足酸三爹苯酯控、亞尤磷酸移三苯擱酯等剃。4.桐2熔融狂縮聚熔融餐縮聚碎工藝1．配久料比裳的控伶制（1）把惡異縮伴聚反騰應(yīng)轉(zhuǎn)跌變?yōu)橐饩s啊聚在聚憐酰胺散的縮羊聚中后，使欺二元煤酸與誘二元植胺首隱先成啄鹽，呆然后慨再縮防聚。nH2NRNH2

+HOOCR'COOH+H3NRNH3OOCR'COO-++-H3NRNH3OOCR'COO+[nHRNHCOR'CO]n+2nH2O（2）易轟揮發(fā)傲組分帽過量通過辱使易隆揮發(fā)鞭單體秧適當脊過量慢來彌在補逸小出的你損失。4.蟲2熔融喇縮聚2．小畝分子刺副產(chǎn)經(jīng)物的閘除去（1）采兩用強衫有力徒的抽葉真空貪系統(tǒng)躺；（2）采參用激妥烈的配攪拌境以加毛大小蘆分子吧副產(chǎn)懂物的更擴散檔面積溉；（3）改匙善反獸應(yīng)器趕結(jié)構(gòu)賊；（4）用寨化學(xué)廊方法該改善運小分壺子副常產(chǎn)物晃的擴蒜散速票度；（5）通誰入惰丙性氣瘋體帶柱走小臣分子快副產(chǎn)廉物。油封盾式真莫空泵搶（旋牌片式抹或滑股閥式都）+緩沖急罐聚合遣前期——塔式壯反應(yīng)敢器；瘦聚合百后期——臥式標反應(yīng)雀釜使用值擴鏈薪劑4.肅2熔融糕縮聚錦綸66樹脂抄預(yù)縮桂聚塔蛇示意施圖臥式匯熔融垮縮聚是釜示聾意圖4.越2熔融偏縮聚3．熔訓(xùn)融縮母聚中腫的熱圓交換(1溝)傳熱喊介質(zhì)反應(yīng)嫩溫度趕：20蓄0~蠻28盟0℃高溫矩有機布載熱兇體：33號氣貢缸油夫或道屠生油（可疲在<3附80幻玉℃下長羽期使灣用）(2拌)提高楊反應(yīng)革釜的塑傳熱京效果夾套捧內(nèi)安烘裝導(dǎo)大流板逃和采塵用半辮圓管濾形式智夾套攪拌在器形也式螺帶攏式攪籌拌器錨式鉗攪拌柳器攪拌譜器尺良寸：d/瓶D>膊0.包954.濱2熔融慣縮聚4．熔墳融縮基聚配兄方中售各種雀添加起劑及判其作緣瑞用(1冊)催化雨劑催化鮮劑具顏有選悄擇性尾，不碼同類需型縮厚聚反預(yù)應(yīng)選南用不慶同種厚類催胸化劑羅。(2晚)分子應(yīng)量調(diào)刃節(jié)劑單官禮能度狂化合莖物分子眠量調(diào)喬節(jié)劑分子祝量穩(wěn)督定劑作用巨：(3研)穩(wěn)定谷劑防止鵲高聚上物在渡熔融塔縮聚踐過程句或后宋加工固過程振中引姑起降建解。最常犯用的瓜是含械磷化益合物嫂，如繡磷酸疫三苯筆酯或暮亞磷粥酸三劉苯酯懂，此外潛也可桿加入里抗氧劍劑如N-苯基-β糕-苯胺委，可狼阻止枝氧化浮降解戚，改適善樹衡脂色笛澤。(4熔)消光污劑常用材的消紀光劑桐為Ti對O2。(5杠)著色貞劑及同特殊兩添加地劑4.話2熔融奮縮聚5．熔錯融縮櫻聚終刷點的漁控制縮聚斥過程敬中同鑰時存稈在的茅兩種詠反應(yīng)文：縮聚智反應(yīng)酒、降解航反應(yīng)滌綸幼樹脂駁縮聚廢過程客中特暖性粘郵度隨副時間燥的變密化情藝況反應(yīng)當條件顯：催佩化劑伙：Zn條(O著Ac播)2黨,溫度訊：28條3℃熔融暮縮聚鬧終點池的檢盜測：攪拌攜功率奮（攪徐拌電推流）在線媽粘度喪計（獄或人使工取怖樣）攪拌濁軸紐簽矩（晴電子鉗應(yīng)變損片）溫度反應(yīng)晃終點4.診2熔融悅縮聚滌綸蜂樹脂扶的合紅成滌綸汗樹脂維：聚需酯樹柳脂（po壁ly紙es辨te衛(wèi)r揭re菊si迷n）聚對申苯二礙甲酸謹乙二篩醇酯艘（po踏ly樸et曾hy草le經(jīng)ne耐te爪re坐ph辯th晉al緊at由e），簡稱PE釣T。一般朵按分宜子量系（粘進度）貪大小再分三信個方繪面的云用途竹：纖維綱（粘犯度在0.臂72左右亦）薄膜頂（粘弟度0.郊60左右璃）塑料村（高竊粘度莫（1.番0以上絕））聚對巡壽苯二島甲酸范乙二讓醇酯冊的玻既璃化炎溫度巷為81喊℃，熔橡點為25例5~鳥27亂0℃，在葛室溫倆下具懼有優(yōu)佛良的稈機械翁性能性和摩棚擦磨刑損性泊能，蹄抗張川強度庭和抗捐彎曲司強度套較大修，耐豎酸（市濃硫慨酸除佛外）領(lǐng)堿性薄較好絕，也水耐多申種有車機溶墊劑，縱吸水布性低陷，電插性能疤較好需，但淹熱機翠械性予能與職熱沖是擊性穗能很媽差。4.督2熔融替縮聚1.主要撕原料兩種宵原料輪：對苯李二甲騎酸（TP盯A）和乙蔑二醇嗚（EG）（EO法采用攏環(huán)氧急乙烷）一般役先合哭成中種間體傲對苯勒二甲脈酸雙-β費-羥乙許酯（訊簡稱BH爸ET），由此肚中間累體經(jīng)規(guī)縮聚爭而得泛聚合腰物。（B配HE允T）乙二底醇（奶小分句子）滌綸談樹脂4.郵2熔融嘩縮聚2．滌葡綸樹盟脂的害生產(chǎn)拌路線（1）直魂接縮鉗聚法濁（TP蹦A法）（2）環(huán)察氧乙馳烷法霜（EO法）（3）酯丑交換努法（DM奮T法）這是袋最早攏生產(chǎn)豬滌綸樓樹脂珠的方則法，甚工藝白條件嚴較為數(shù)成熟墻，我國拒目前伶制備盲滌綸憑樹脂損主要印采用美這種蛙方法暑。從識世界蜘范圍莊看，70啦%左右闊的滌閣綸樹述脂都復(fù)是采暗用這班種工夸藝路殲線。需要訊消耗今甲醇代，流克程長奔，成術(shù)本不頭易降蘆低。（B模HE葡T）（D理MT甜）4.帽2熔融弊縮聚3．滌蒜綸樹茅脂生黑產(chǎn)工改藝（1）酯瞇交換熊過程產(chǎn)物爐和副普產(chǎn)物壯：BH葉ET是一駁種無賺色的惰結(jié)晶油體，傳熔點昨是10飄9~疼11抄0℃，能殼溶解在過李剩的社乙二蝕醇重陵。在強酯交宏換過聾程會罪生成河一些亞低聚其物。催化軌劑：今常用沸的是Zn、Co、Mn等的澡醋酸炭鹽，銳用量從約為DM臟T的0.總01披~0景.0旁5%（重淺量）游。反應(yīng)汽溫度付：工錢業(yè)上凍一般覆控制風(fēng)在18共0℃以上澆，酯哪交換穿反應(yīng)墊結(jié)束漲后可延達20槳0℃或更臥高些犯。4.撤2熔融涼縮聚縮聚北平衡踐與真給空度河：平衡異常數(shù)鵲小，蜂平均制為4.廁9,要除新去副藍產(chǎn)物箭乙二求醇才竊能得廟到高優(yōu)聚物，蹈所以究要求忘高真息空（添后期皺絕對嚇壓力掀在3m沈mH登g以下焰）；工藝緣瑞與設(shè)輸備：必通常奔把縮察聚過介程分蜻成幾再段，董根據(jù)齊物性爽差別擋選擇腿不同首的工鉗藝條臂件及段設(shè)備路。（2）BH肉ET縮聚講反應(yīng)反應(yīng)談溫度梢：Tm（26摸0℃）<Tr<T絲式d（29或0℃），故工蘇業(yè)上啟常取27國0~謠28亂0℃。催化榜劑：臣常用交的縮嫌聚催際化劑初是Sb2O3，Sb2O3的適衣宜用珠量為DM啊T的0.導(dǎo)03秋%左右暴。穩(wěn)定司劑：映亞磷叉酸或耍其酯傍類，嗓如亞題磷酸唯三苯慎酯，歪其加殊入量胃通常討為DM董T的0.開03厭%左右鋤。4.舞2熔融沃縮聚（3）縮誘聚方魄式(a另)連續(xù)俘縮聚生產(chǎn)司能力濤大，老產(chǎn)品望質(zhì)量找均勻名穩(wěn)定世，自敏動化吹程度池高。工藝征上分王為三晴個階差段：第一趴段恥除箭去酯?；驂孽ソ黄瘬Q反拜應(yīng)中員多余咐或產(chǎn)跡生的稍乙二容醇；第二憲段預(yù)縮嚷聚，低聚丑合度朱物料屢縮聚坡；（要求蔥物料蠢接觸變充分圾，加餡熱均躺勻）第三閃段斜后縮聾聚，越在高釀?wù)婵展窍逻M聰行的紡。設(shè)備無：釜式夫、塔怨式（禁容量閣板塔照）和膝臥式底反應(yīng)侮器。設(shè)備怨：后縮聚罩釜的近形式權(quán)很多呼，常赴見的購有盤顫環(huán)式粘、鼠犯籠式塞、螺悔桿反磨應(yīng)式裂等。(b滋)間歇跡縮聚間歇設(shè)縮聚霞的工留藝流恨程比梅較簡厭單，譜只有科一臺攏縮聚它釜。（增大狀物料酬蒸發(fā)政表面雀，以罷利于何小分古子副軟產(chǎn)物匙排除）4.監(jiān)2熔融硬縮聚BH斥ET連續(xù)勿縮聚付流程昨圖4.霜2熔融掌縮聚BH扔ET連續(xù)據(jù)縮聚樸流程隆圖4.摸2熔融疾縮聚間歇針法合填成PE粗T工藝板流程箏圖4.挺3溶液葬縮聚概述溶液臟縮聚秋：在絡(luò)溶劑蝕中進留行的侵縮聚往反應(yīng)雅。用溶駛液法蠅制備臨的材燒料有像：聚犬砜、粒聚酰南亞胺粗、聚班苯硫汪醚、攜聚苯退并咪穗唑等1．溶弄液縮嗓聚的宰工藝脖特點恥和基劣本類辮型基本致特點進：有賢溶劑錫存在，溶劑男對反翼應(yīng)過億程和臂產(chǎn)物近性能乖都有拖影響貝。緩和寨、平輩穩(wěn)，陶有利挖于熱震交換磁，避掙免局惹部過峰熱現(xiàn)蜜象。不需排要真蜂空，洞制得特的聚宰合物請溶液默可直拌接作攏清漆厘、粘恥合劑吳或用副于成滾膜和正紡絲為。使用散溶劑比，成愉本較枕高，急此外拼還需他增加外縮聚易產(chǎn)物筋的分槳離、滴精制控及溶題劑回騾收等蕩工序柿?；臼仡愋蛶洠喊捶磁鍛?yīng)溫損度高溫滅溶液億縮聚低溫捷溶液達縮聚按反民應(yīng)平嚼衡可逆生溶液犁縮聚不可從逆溶宴液縮反聚按產(chǎn)疑物溶痰解性均相誰溶液李縮聚非均擋相溶肌液縮嗎聚4.很3溶液絡(luò)縮聚2．溶晨液縮悠聚過瓶程的頓主要莫影響凱因素（1）單打體的褲比例遷和單榮官能懇團化片合物液的影參響單官眠能團季化合威物的陪存在薦可終拐止分喜子鏈棒的增信長，皂改變艘其加塞入量上可調(diào)澤整分素子量濫的大指小。在二蠻甲苯憶基甲航烷溶盯劑中瞎縮聚兵時，搬一種眨單體巧（雙愧酚或緣瑞酰氯晝）過繁量對輩聚酯綁分子疤量的被影響單體顧的比稼例對萍縮聚特物分遼子量氏有明肉顯的幼影響茂。4.謠3溶液險縮聚（2）溶世劑的枕作用價及其覆影響薦（最占高反混應(yīng)溫雅度？蜘）a)溶解牌原料手單體灰（對垃難熔胃的單販體）獸，并礎(chǔ)作為浮反應(yīng)悄介質(zhì)協(xié)；b)溶劑沫能降油低反徒應(yīng)物授系的媽粘度時，吸蝦收反杯應(yīng)放竟出的汽熱量鍋，利朵于熱瞞交換譯，使舅反應(yīng)霧過程鄙平穩(wěn)挑；c)有利覽于副醬產(chǎn)物冶低分加子水演的排耗出（息與小喝分子黎副產(chǎn)喂物共療沸）郵；d)溶劑憶的堿桿性及師其與HC眨l結(jié)合飼的能源力對祝非可側(cè)逆溶焦液縮線聚過挑程的圍影響廊。e)某些堵溶劑潑可兼嶄起縮圖合劑洋作用姜；f)溶劑記的極乳性由胺海類與牌酰氯揮合成謊聚酰蹄胺，悅或由罵醇、狼酚與兆酰氯蛾合成貢聚酯擠時必次須采冤用鹵兼化氫厭的接妄受體辮?？陕┳鳛榫徛然Y氫接艦受體迷的物渠質(zhì)如犁三乙益胺、神甲基秒嗎啉都、二醒乙基寨苯胺申、吡嶺啶以攪及二昏乙基漠乙酰踏胺等栗。4.鳴3溶液蛛縮聚（3）單鬧體濃鑰度的刮影響對每柄一具亡體的謙溶液王縮聚段過程傭，都蔑對應(yīng)止有原墻料單岡體的束最佳截濃度弓范圍喪。（5）反俗應(yīng)溫獅度的熱影響對于嫂活潑賄性不姜是很賤大的輩原料熱單體晝，在求一定榜溫度賭范圍斷內(nèi)升雹高溫嚇度時般，產(chǎn)結(jié)物分改子量趁及產(chǎn)杯率等爬都伴橋隨著頌增加鑰。丁二附酸與1，6－己蛾二醇蜜在甲招苯中承于不綱同溫度殲下縮媽聚時湊的反絲式應(yīng)動洗力學(xué)井曲線（4）物支料相欣態(tài)的竭影響均相袖系統(tǒng)典：分晨子量野高；前非均堆相系依統(tǒng)：扛分子繭量低錫。4.騙3溶液芒縮聚4.蹤蝶3.糾1.聚酰事亞胺敞的生訊產(chǎn)聚酰桐亞胺戶是由庫四酸膜二酐拖和二反元胺網(wǎng)縮聚釘而得漲的含女有酰蒙亞胺攏基團倉的聚銳合物遵。聚酰祖亞胺才品種拿：均望苯型裂聚酰銅亞胺退、醚帥酐型完聚酰嫁亞胺跳、改疲性聚矩酰亞滲胺。1．均潮苯型駕聚酰紗亞胺反應(yīng)估分兩膛步進今行：第一斧步敗生壁成聚碼酰胺曾酸，槐它的徐分子炸量除嘆取決葉于原指料單素體的脫純度潤和比眉例和傘反應(yīng)溫拖度外續(xù)，加疊料順些序亦挨有影肢響。第二刑步率環(huán)底化，鉆這是滑聚酰辜亞胺桌加工警過程廉中的樂必要賄步驟解。酰亞添胺化剪處理4.民3溶液喇縮聚2.醚酐欄型聚鼻酰亞代胺由二酒苯醚豈四酸津二酐門、三辱苯二梯醚四違酸二烤酐與逼各種抓二元詳胺制駱得的側(cè)聚酰鼠亞胺敗。其熱組穩(wěn)定鹽性低或于相雷應(yīng)的氧均苯愚型聚慣酰亞想胺，朽但加販工性崇能卻浪比后燒者要級好4.兇3溶液玩縮聚4.看3.袍2聚砜探的生瞞產(chǎn)主鏈禿上含塊有砜梅基—S昆O2竿—的高朵聚物役統(tǒng)稱典為聚慰砜。雙酚A型聚闊砜改性營聚砜非雙仆酚A型聚憶砜聚砜哪的優(yōu)若點：（1）使蔥用溫妥度較問高且陣溫度茶范圍辦也比塌較寬鏟；（2）機賽械性括能良椒好，天抗沖困擊性盯能比謊有機旅玻璃泳高30葛~4疫0倍；（3）電開性能陸良好口，是追屬于H級的抓電絕很緣材傘料。4.淹3溶液圣縮聚雙酚A型聚駐砜的授生產(chǎn)溶劑煎的選塵擇十必分重減要，因選擇群不合才適，燦將大恨大影劣響反開應(yīng)的等進行揮。表10－11不同絕溶劑肅對雙穿酚A鈉鹽礎(chǔ)與4-擊4‘襯-二氯淋二苯累砜縮章聚反恭應(yīng)的開影響溶劑反應(yīng)時間，h反應(yīng)溫度,℃粘度(CHCl3)反應(yīng)程度%二苯基亞砜1160~1651.0大于99二甲基醚4195~2000.65大于99四次甲基環(huán)砜3200~2100.75大于99二苯基砜11230~2500.4_二丙基亞砜3.5200~2100.0897.6二苯基酮8.5220~230_83雙酚A型聚犯砜的該生產(chǎn)予工藝：成鹽獸和縮趣聚4.劣4界面沿縮聚4.皺4.被1概述界面課縮聚刃：將兩廚種單敘體分憤別溶蛋解在饞適當挽的溶艙劑中戚，這蘭兩種嫩溶劑驢是不適溶的臘（通地常為岔水和券烴等憐有機俘溶劑礙）。疾當兩哥相接米觸時囑，在厭其相條界面核附近麻迅速建發(fā)生燈縮聚臥反應(yīng)塵生成兆高聚斷物。主要呈特點蜓：使用句了活鴨性單曉體，陵反應(yīng)道可以候在常鎖溫下笛以至席低溫響下以值極快績的速床度進淹行；反應(yīng)姨條件崗比較蹤蝶緩和掘，反已應(yīng)是狗不可叉逆的舌，而蟲且即讓使一敢種原塞料過旁量，叉也可順以生景成高刊分子曠量的藏聚合倦物。應(yīng)用伶：制繩備聚裕酰胺屈、聚繪酯、坑聚氨長酯、循聚脲陳和鰲爭合聚譯合物意等4.越4界面裙縮聚界面摔縮聚沸的分翁類(1行)靜態(tài)怒界面窮縮聚息：不用預(yù)攪拌室，高窄聚物科在界昂面生劣成，馳反應(yīng)役速率日由擴御散控箏制，邪聚合夜物的欲分子只量與舞總體甩系的則當量菊比無鼓關(guān)。主要兼缺點腰：要求孫形成春有足解夠韌排性的伸高聚迷物膜虛，否詠則不甘能將直膜移件走，刷使新脂的聚述合物在課界面趨生成未。(2付)動態(tài)文界面貝縮聚蜓：充分哀攪拌救不溶刺的兩幻玉相，廉使其澇很好戰(zhàn)地混富合，不形成涂了幾辛乎是丘無限題大的頓界面矮，可碌使聚舌合反蓬應(yīng)在懼短期柳內(nèi)完撫成。動態(tài)冠界面爭縮聚謀比靜醬態(tài)界洪面縮纏聚對忍原料燦的摩滲爾比糕和純謎度要算求稍胞高，雀但對割溶劑猴和聚慰合物姿類型踐由較駁大的妖選擇船范圍裂。主要儲用來貧生產(chǎn)罩聚酰跟胺類頂和聚罩酯類器。4.點4界面逗縮聚靜態(tài)荷界面倚縮聚繩示意懷圖1－拉歲出之啦膜；2－己撫二胺決水溶掀液；3－在蚊界面卻上形挎成的搜薄膜臨；4－葵判二酰頑氯的錄四氯押化碳殲溶液動態(tài)舌界面橋縮聚溫連續(xù)椒式反鉆應(yīng)裝霧置4.堵4界面驕縮聚2．界絞面縮強聚反速應(yīng)的騾主要流影響榆因素(1雪)兩相檢單體恢的比址例靜態(tài)繞（不挽攪拌簽）界寒面縮域聚：欲得詠高分晃子量怒產(chǎn)物穩(wěn)，就仰要使醋兩相列單體輸濃度兇的比窮值與茂這兩奴種單預(yù)體的寧擴散糞系數(shù)浴成反坦比。動態(tài)編（帶網(wǎng)攪拌鄙）界悼面縮攜聚：過程煉中不糖僅要緒考慮幕擴散活的影墳響，捆副反正應(yīng)等撈亦不盡容忽訂視（2）單溜官能睬化合注物易溶塞于有請機相職的單就官能忠化合獲物比饞水溶段性單撤官能墨化合醬物對多縮聚絹物分也子量啞的影愁響要棋顯著那。單官那能化洋合物閣對產(chǎn)腰物分壯子量卡的影寺響既序取決僅于其售活性干的大破小，搜又取相決于鹿它向粉反應(yīng)歌區(qū)域顫的擴歪散速侵度。4.依4界面賢縮聚(3滔)反應(yīng)趕溫度單體辟的活央性較問高，閣反應(yīng)葉大都勸在室訴溫左赴右進烏行。溫度司進一熱步提弓高，佳雖然蠶可加斗快主爬反應(yīng)礎(chǔ)速度螺，但碎副反諷應(yīng)如窄酰氯紙的水單解變舒得嚴燃重起敞來，膛因而胳會導(dǎo)盼致分耀子量竿與產(chǎn)鐵率明外顯下軟降。己二任胺與榴光氣旋在水父－四貫氯化礦碳系紛統(tǒng)中楊界面溉縮聚蜓時，惕聚合較物分盟子量灑（粘皂度）膨及產(chǎn)荒率與晃溫度伴的關(guān)衣系有些漫界面鹽縮聚敬反應(yīng)龜則要伯在比踏室溫博更高斬的溫競度下脅進行咽才獲數(shù)得滿堪意結(jié)炒果。4.申4界面梯縮聚（4）溶室劑的么選擇液-氣界網(wǎng)面縮烤聚：稼液相方最好盤為水格。液-液界英面縮浮聚：唐一個少液相飲為有超機溶驗劑，寒另一憂個液脈相為辣水。采用凡水的專優(yōu)點申：可加徐速界爺面處嚼進行螞的基否本反架應(yīng)，屆很好澆的溶稠解二適元胺印、雙魄酚鹽袍等單第體，撐以及增低分者子副欺產(chǎn)物幕、酸貼接受堅體等晴，從艘而可蒙使反麥應(yīng)順液利進含行。選擇能溶劑羞時，折要滿旗足如欺下一遮些要運求：第一販，溶卷劑對懂縮聚蛋物要縫有良機好的胞溶解啦性或們充分山的溶讓脹性代；第二自，溶齒劑對止酰氯屑要有涌良好拾的溶趣解性巾能，筋但與膨水不請互溶區(qū)，并愿對堿柜要穩(wěn)株定；第三革，不屆論用訪哪種淘溶劑甘，其寧中均傷不能其含有易單官麗能團其雜質(zhì)墳。4.證4界面盆縮聚(5辛)反應(yīng)捎時間鴨與攪熔拌速耗度攪拌偶時間福對聚粗己撐倉己二回酰胺翻分子宿量與錫產(chǎn)率句的影陳響攪拌時間，min產(chǎn)率,%(理論）分子量攪拌時間，min產(chǎn)率,%(理論）分子量0.534190003.049187001.045185006.046192001.5421900012.04319700動態(tài)如界面騙縮聚為了獸保證