農(nóng)藥合成-第二章-殺蟲劑

第二章殺蟲劑

(insecticide)第一頁，共五十一頁。整理課件本章的重點(diǎn)(zhòngdiǎn)和難點(diǎn)1.有機(jī)磷中間體的制備；2.磷酸酯、一硫（酮）代磷酸酯、二硫（酮、酮）代磷酸酯、磷酰胺酯以及膦酸酯的合成；3.亞磷酸二烷基酯、亞磷酸三烷基酯與-鹵代碳基化合物的反應(yīng)；4.氨基甲酸酯類殺蟲劑的合成；5.幾種(jǐzhǒnɡ)常見菊酸、醇中間體及除蟲菊酯的合成。第二頁，共五十一頁。整理課件第一節(jié)有機(jī)氯殺蟲劑第三頁，共五十一頁。整理課件第一節(jié)有機(jī)氯殺蟲劑第四頁，共五十一頁。整理課件一、有機(jī)磷殺蟲劑的結(jié)構(gòu)(jiégòu)與分類1.有機(jī)磷殺蟲劑的化學(xué)(huàxué)結(jié)構(gòu)第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第五頁，共五十一頁。整理課件2.有機(jī)磷殺蟲劑的分類(fēnlèi)（1）磷酸酯類（phosphate）：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第六頁，共五十一頁。整理課件（2）硫代磷酸酯（sulphosphate）：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第七頁，共五十一頁。整理課件（3）磷酰胺酯（phosphoroamidate)：（4）焦磷酸酯（pyrophosphate)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第八頁，共五十一頁。整理課件（5）膦酸酯（phosphomate)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第九頁，共五十一頁。整理課件二、有機(jī)磷殺蟲劑研究(yánjiū)開發(fā)動(dòng)向1．不對稱（asymmetry）有機(jī)磷殺蟲劑第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十頁，共五十一頁。整理課件2．引入雜環(huán)第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十一頁，共五十一頁。整理課件第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十二頁，共五十一頁。整理課件三、有機(jī)磷殺蟲劑的合成(héchéng)1.有機(jī)磷中間體的制備(zhìbèi)（1）三氯化磷（2）三氯氧磷第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十三頁，共五十一頁。整理課件（4）O,O-二烷基(wánjī)二硫代磷酸a.五硫化(liúhuà)二磷與醇反應(yīng)：（3）三氯硫磷第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

b.硫酮代磷酰氯與Na2S作用(zuòyòng)：第十四頁，共五十一頁。整理課件（5）亞磷酸酯第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十五頁，共五十一頁。整理課件（6）磷酰氯a.POCl3與醇反應(yīng)(fǎnyìng)：b.亞磷酸二烷基(wánjī)酯氯化：可以(kěyǐ)用于制備不對稱的烷氧基磷酰氯第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十六頁，共五十一頁。整理課件（7）硫代磷酰氯a.三氯硫磷與醇反應(yīng)(fǎnyìng)：b.二硫代磷酸與氯氣(lǜqì)反應(yīng)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十七頁，共五十一頁。整理課件（8）硫（醇）代磷酸鹽a.亞磷酸二烷基(wánjī)酯加硫成鹽：b.硫代磷酰氯堿性(jiǎnxìnɡ)水解：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十八頁，共五十一頁。整理課件d.硫（酮）代磷酸酯與硫氫化鈉反應(yīng)(fǎnyìng)：c.磷酰氯與硫化物反應(yīng)(fǎnyìng)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第十九頁，共五十一頁。整理課件（9）（硫代）膦酰氯第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第二十頁，共五十一頁。整理課件重要(zhòngyào)有機(jī)磷中間體的合成第二十一頁，共五十一頁。整理課件2.磷酸酯（1）芳基磷酸酯a.*磷酰氯與酚反應(yīng)(fǎnyìng)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第二十二頁，共五十一頁。整理課件b.硫（酮）代磷酸酯氧化(yǎnghuà)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第二十三頁，共五十一頁。整理課件（2）*乙烯基磷酸酯商品化的乙烯基磷酸酯殺蟲劑農(nóng)藥名稱化學(xué)結(jié)構(gòu)農(nóng)藥名稱化學(xué)結(jié)構(gòu)敵敵畏毒蟲畏殺蟲畏速滅磷磷胺久效磷百治磷丁烯磷第二十四頁，共五十一頁。整理課件亞磷酸三烷基酯與-氯代羰基(tānɡjī)化合物反應(yīng)（perkow反應(yīng)）：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第二十五頁，共五十一頁。整理課件（3）磷酸(línsuān)肟酯Perkow反應(yīng)(fǎnyìng)機(jī)理：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第二十六頁，共五十一頁。整理課件3.一硫代磷酸酯第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第二十七頁，共五十一頁。整理課件合成方法：硫代磷酰氯與羥基(qiǎngjī)化合物或其鹽反應(yīng)第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

（1）*一硫（酮）代磷酸酯主要(zhǔyào)類型：第二十八頁，共五十一頁。整理課件第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第二十九頁，共五十一頁。整理課件（2）硫（醇）代磷酸酯主要(zhǔyào)類型：存在(cúnzài)副反應(yīng)第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

(RO)2POSCH2COY(RO)2POSCH2CH2ZR'PROR'SOOXnY=íé???ù￡?íé°·?ùZ=O￡?S第三十頁，共五十一頁。整理課件第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

a.硫（醇）代磷酸鹽與鹵代烷反應(yīng)(fǎnyìng)：(RO)2POSMXR'(RO)2POSR'+(CH3O)2PSNaOClCH2CONHCH3+(CH3O)2PSKOClCH2CH2SC2H5+(CH3O)2PSCH2CH2SC2H5Oòì?×?ù?ú?üá×第三十一頁，共五十一頁。整理課件b.亞磷酸三烷基(wánjī)酯與芳基或烷基氯化硫反應(yīng)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

不對稱(duìchèn)硫（醇）代磷酸酯PC3H7SOC2H5OOClClClPC3H7SOC2H5OONNClPC3H7SOC2H5OOBrCl第三十二頁，共五十一頁。整理課件三種合成(héchéng)方法：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

ROPROClR'SCl+a.PROR'SOClPR'SROOOArHOArB:+HOAr(RO)3Pb.(RO)2POArR'SClPR'SROOOArc.(RO)2PSOArKSHPKSROOOArPR'SROOOArR'X第三十三頁，共五十一頁。整理課件4.二硫代磷酸酯（1）二硫（酮、醇）代磷酸酯六種類型(lèixíng)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

PROROSSRPRORSOSR?táò￡¨ía?￠′?￡?′úá×?á?￥?táò￡¨′??￠′?￡?′úá×?á?￥第三十四頁，共五十一頁。整理課件（?。?二硫代磷酸或其鹽與鹵代烷反應(yīng)(fǎnyìng)：式中M代表(dàibiǎo)一個(gè)金屬、銨或氫，X代表(dàibiǎo)鹵素。如：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

(CH3O)2PSNaSClCH2CH2SC2H5+第三十五頁，共五十一頁。整理課件第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第三十六頁，共五十一頁。整理課件（ⅱ）二硫代磷酸與甲醛(jiǎquán)、硫醇或胺基化合物的反應(yīng)：如：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第三十七頁，共五十一頁。整理課件第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第三十八頁，共五十一頁。整理課件第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

（ⅲ）二硫代磷酸與烯烴(xītīng)加成反應(yīng)：（2）二硫（醇、醇）代磷酸酯第三十九頁，共五十一頁。整理課件從二硫代磷酸出發(fā)(chūfā)，如：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第四十頁，共五十一頁。整理課件（1）第一(dìyī)類型，如：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

5.磷酰胺酯主要(zhǔyào)類型：第四十一頁，共五十一頁。整理課件第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第四十二頁，共五十一頁。整理課件（2）第二(dìèr)類型，如甲胺磷：（?。┲苯?zhíjiē)異構(gòu)法：（國內(nèi)普遍采用方法）（ⅱ）水解(shuǐjiě)異構(gòu)法：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第四十三頁，共五十一頁。整理課件乙酰甲胺磷：（先乙酰化法）a.?；锏暮铣?héchéng)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

（ⅲ）先異構(gòu)后氨解法(jiěfǎ)：第四十四頁，共五十一頁。整理課件b.乙酰甲胺磷的合成(héchéng)：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第四十五頁，共五十一頁。整理課件6.膦酸酯主要(zhǔyào)類型：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

（1）第一類：a.膦酰氯與酚或硫酚反應(yīng)(fǎnyìng)，如：第四十六頁，共五十一頁。整理課件b.亞磷酸二烷基(wánjī)酯或其鹽與鹵代烷反應(yīng)（即Michaelis-Becker反應(yīng)）：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第四十七頁，共五十一頁。整理課件（2）第二類，如敵百蟲：a.間歇(jiànxiē)法：b.連續(xù)(liánxù)法：第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑(OrganophosphorousPesticides)

第四十八頁，共五十一頁。整理課件思考題1．至少寫出兩種合成(héchéng)方法：

第四十九頁，共五十一頁。整理課件思考題2．從磷為原料，再選擇(xuǎnzé)適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)試劑合成下列物質(zhì)：第五十頁，