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南華大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)PAGE第45頁(yè)共45頁(yè)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)鈦白粉酸解水解工段工序設(shè)計(jì)
畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說(shuō)明原創(chuàng)性聲明本人鄭重承諾:所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文),是我個(gè)人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的成果。盡我所知,除文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過(guò)的研究成果,也不包含我為獲得及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過(guò)的材料。對(duì)本研究提供過(guò)幫助和做出過(guò)貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體,均已在文中作了明確的說(shuō)明并表示了謝意。作者簽名:日期:指導(dǎo)教師簽名:日期:使用授權(quán)說(shuō)明本人完全了解大學(xué)關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)的規(guī)定,即:按照學(xué)校要求提交畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)的印刷本和電子版本;學(xué)校有權(quán)保存畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)的印刷本和電子版,并提供目錄檢索與閱覽服務(wù);學(xué)??梢圆捎糜坝?、縮印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存論文;在不以贏利為目的前提下,學(xué)??梢怨颊撐牡牟糠只蛉?jī)?nèi)容。作者簽名:日期:
第一章概論1.1設(shè)計(jì)的目的1.鞏固和運(yùn)用所學(xué)的課程知識(shí)、理論聯(lián)系實(shí)際,培養(yǎng)工藝觀點(diǎn);訓(xùn)練、觀察、分析和解決工程實(shí)際問(wèn)題及獨(dú)立工作能力。2.掌握鈦白粉生產(chǎn)酸解工段的知識(shí)和技能,學(xué)習(xí)和操作控制與生產(chǎn)管理的有關(guān)知識(shí)。3.畢業(yè)設(shè)計(jì)是高等工科學(xué)校教學(xué)計(jì)劃的重要組成部分,是培養(yǎng)學(xué)生開(kāi)展科研,綜合運(yùn)用的所學(xué)知識(shí)和技能,提高分析和解決本專(zhuān)業(yè)范圍內(nèi)的一般工程技術(shù)問(wèn)題的能力的重要教學(xué)環(huán)節(jié)。1.2設(shè)計(jì)的實(shí)際意義通過(guò)畢業(yè)設(shè)計(jì)應(yīng)使學(xué)生獲得工程師所必須的初步的綜合訓(xùn)練,在不同的程度上提高調(diào)研,查閱文獻(xiàn)和收集資料的能力,分析和制定設(shè)計(jì)或?qū)嶒?yàn)方案的能力,設(shè)計(jì),計(jì)算,繪圖和使用工具書(shū)的能力,技術(shù)經(jīng)濟(jì)的分析和組織工作的能力,撰寫(xiě)論文或說(shuō)明書(shū)的能力等。1.3設(shè)計(jì)的課程本設(shè)計(jì)的課題為“年產(chǎn)1萬(wàn)噸鈦白粉廠酸解水解工序的工藝設(shè)計(jì)”1.4設(shè)計(jì)依據(jù)1.中鹽珠化鈦白粉廠生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù);2.硫酸法《鈦白粉生產(chǎn)工藝》;3.《無(wú)機(jī)鹽工藝學(xué)》鈦白粉章節(jié);1.5設(shè)計(jì)方案及生產(chǎn)規(guī)模根據(jù)中鹽珠化鈦白粉廠已有生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),結(jié)合所學(xué)工藝設(shè)計(jì)課程進(jìn)行初步設(shè)計(jì)1.年生產(chǎn)力:折算成100%銳鈦型鈦白粉噸2.年工作時(shí)間:300天3.日產(chǎn)量:按100%的鈦白粉計(jì)劃噸1.6設(shè)計(jì)任務(wù)1.對(duì)生產(chǎn)鈦白粉的酸解工段提出流程設(shè)計(jì)2.對(duì)生產(chǎn)鈦白粉的水解工段提出流程設(shè)計(jì)2.對(duì)該工藝流程進(jìn)行物料衡算3.對(duì)該工藝流程的主要設(shè)備提出設(shè)計(jì)和選型4.繪制帶控制點(diǎn)的工藝流程圖第二章緒論2.1鈦白粉的發(fā)展簡(jiǎn)史二氧化鈦俗稱(chēng)鈦白,它不但物理性質(zhì)十分穩(wěn)定,而且還具有良好的光學(xué)、電學(xué)性能和卓越的顏料特性,是當(dāng)前一種最佳的白色顏料。它的一些其它特性也使它在現(xiàn)代工業(yè)、現(xiàn)代農(nóng)業(yè)、現(xiàn)代國(guó)和現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)方面得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。有關(guān)鈦白粉的制備和性能的研究,始于1824年,由于提取的困難和尋求適當(dāng)?shù)挠猛?,直?910年在鈦元素發(fā)現(xiàn)100年后,才分別由挪威的杰布森與法魯普,法國(guó)的羅西和美國(guó)的巴頓共同完成了用硫酸法及熔融法從鈦鐵礦中制備二氧化鈦的生產(chǎn)工藝研究。1916年在挪威的菲特烈斯得建成了世界上第一個(gè)年產(chǎn)1000噸含25%的二氧化鈦的復(fù)合顏料廠。1918年美國(guó)的鈦顏料公司在尼亞加拉瀑布成功建廠,并于1919年開(kāi)始生產(chǎn)二氧化鈦復(fù)合顏料。再此期間,由于一戰(zhàn)和當(dāng)時(shí)硫酸法工藝存在缺陷,使得二氧化鈦工業(yè)的發(fā)展速度非常緩慢。1921—1923年,法國(guó)的布盧姆菲爾德首創(chuàng)采用稀釋法晶種對(duì)鈦的硫酸鹽溶液水解制備水合二氧化鈦的工藝進(jìn)行了重大改革,由法國(guó)的塞恩—茲公司于1923年采用并生產(chǎn)出含有96%—99%的顏料鈦白。至于純的的生產(chǎn),是由美國(guó)的國(guó)家鉛業(yè)公司在1925年完成的。1930麥克倫堡采用外加堿中和晶種,對(duì)硫酸鹽水解法制備鈦白的工藝作了又一次改革,接著硫酸法的工藝從各方面得到不少改進(jìn),更趨完善,促使鈦白粉的成本不斷降低而產(chǎn)品質(zhì)量大幅度提高,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越了其它白色顏料,至1951年加拿大魅北克鐵鈦公司開(kāi)始認(rèn)高品位高鈦渣為硫酸法鈦白的顏料,為鈦白生產(chǎn)減少了廢副產(chǎn)品,并提供了新的原料路線(xiàn)。鈦白粉的初始生產(chǎn)幾乎都是銳鈦型的,金紅石型被認(rèn)為難以人工制造。1930-1937年,在捷克用晶種法水解鈦的硫酸鹽溶液及四氯化鈦加熱的加熱方法首先制出了金紅石型鈦白粉,從1941年起美國(guó)組織了金紅石型二氧化鈦工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn),并向市場(chǎng)提供了產(chǎn)品。七十多年來(lái),硫酸生產(chǎn)鈦白粉雖有成千上萬(wàn)的專(zhuān)利和改進(jìn),但其基本工藝仍未脫離1910年的雛形,鈦白生產(chǎn)的工藝流程長(zhǎng),操作要求精細(xì),生產(chǎn)技術(shù)繁雜,幾乎要使用所有的化學(xué)單元設(shè)備,側(cè)線(xiàn)手段要求多,建廠投資也很高,這是由于鈦白粉的生產(chǎn)不僅要求化學(xué)純度高,而且尚須具有確定的晶型,化學(xué)性質(zhì)和其它應(yīng)用性能。上述特點(diǎn)使鈦白粉工業(yè)目前仍集中在少數(shù)工業(yè)技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家內(nèi)生產(chǎn),其規(guī)模多在2-10萬(wàn)噸/年之間。目前世界約有二十多個(gè)國(guó)家,五十多家公司,一百多家工廠生產(chǎn)鈦白粉。我國(guó)鈦白粉生產(chǎn)始于50年代,70年代初南京油脂化工廠利用化工部涂料工業(yè)的研究所的技術(shù),開(kāi)始生產(chǎn)金紅石型的鈦白粉,為了綜合利用我國(guó)攀枝花的礬鈦磁鐵礦資源,1981年化工部涂料工業(yè)研究所與化工部第三設(shè)計(jì)院和現(xiàn)江蘇太白集團(tuán)合作,在該廠進(jìn)行的認(rèn)攀礦為原料生產(chǎn)500噸涂料用金紅石型硫酸法鈦白粉中間試驗(yàn),獲得了用攀礦生產(chǎn)涂料用金紅石型鈦白粉的技術(shù)基礎(chǔ)。自70年代開(kāi)放以來(lái),鈦白粉行業(yè)與國(guó)外同行接觸頻繁,發(fā)現(xiàn)我國(guó)鈦白粉生產(chǎn)與國(guó)外差距很大。因此引進(jìn)先進(jìn)技術(shù)以加快提高我國(guó)鈦白粉生產(chǎn)工業(yè)水平,到80年代初,全國(guó)約有30多家鈦白粉生產(chǎn)單位。2.2世界鈦白粉的發(fā)展?fàn)顩r及產(chǎn)品設(shè)計(jì)意義1.世界鈦白粉的發(fā)展?fàn)顩r及產(chǎn)品設(shè)計(jì)意義二氧化鈦(或稱(chēng)鈦白粉)廣泛用于各類(lèi)結(jié)構(gòu)表面涂料、紙張涂層和填料、塑料及彈性體,其它用途還包括陶瓷、玻璃、催化劑、涂布織物、印刷油墨、屋頂鋪粒和焊劑。據(jù)統(tǒng)計(jì),2006年全球二氧化鈦需求達(dá)460萬(wàn)噸,其中涂料行業(yè)占58%、塑料行業(yè)占23%、造紙10%、其他9%。鈦白粉既可用鈦鐵礦、金紅石制取,也可用鈦渣制取。鈦白粉生產(chǎn)工藝有兩種:即硫酸鹽工藝和氯化物工藝,硫酸鹽法的技術(shù)比氯?;锓ê?jiǎn)單,可以用品位低和比較便宜的礦物。目前世界上約有47%產(chǎn)能采用硫酸鹽工藝,53%產(chǎn)能為氯化物工藝。世界上第二大鈦白粉生產(chǎn)商--美國(guó)千禧化學(xué)公司日前表示,未來(lái)幾年全球鈦白粉需求增速將超過(guò)產(chǎn)能增長(zhǎng)速度,從而推動(dòng)鈦白粉裝置開(kāi)工率升高,預(yù)計(jì)2010年-2011年世界鈦白粉開(kāi)工率達(dá)到90%左右。萊昂德?tīng)柣瘜W(xué)公司無(wú)機(jī)化學(xué)品副總裁GaryCianfichi在巴塞羅那最近召開(kāi)歐洲鈦白粉年會(huì)上表示,全球鈦白粉開(kāi)工率已由2004年的90%以上降低至目前的87%-88%水平,預(yù)計(jì)未來(lái)市場(chǎng)將進(jìn)一步轉(zhuǎn)好,未來(lái)5年需求增速平均為2.8%/年,而供應(yīng)增速僅為1.9%/年。目前世界鈦白粉產(chǎn)能已由2005年的400萬(wàn)噸/年增加至530萬(wàn)噸/年,且主要集中在中國(guó),據(jù)估計(jì)中國(guó)鈦白粉產(chǎn)能已達(dá)75萬(wàn)噸/年。新增產(chǎn)能很少,主要有萊昂德?tīng)柟镜耐顿Y2000萬(wàn)美元的法國(guó)Thann超細(xì)鈦白粉項(xiàng)目,Tronox和KumbaResources公司50/50比例的合資公司Tiwest計(jì)劃投資3500-4500萬(wàn)美元對(duì)位于澳大利亞Kwinana生產(chǎn)廠擴(kuò)能4-5萬(wàn)噸/年,計(jì)劃2009年之前完工。亨茲曼化學(xué)公司目前正在對(duì)英國(guó)Greatham投資8000萬(wàn)美元新建一座5萬(wàn)噸/年鈦白粉廠,將采用Icon技術(shù)。杜邦公司已經(jīng)與中國(guó)方面簽訂協(xié)議,在2010年之前在中國(guó)東營(yíng)建設(shè)一座20萬(wàn)噸/年新廠。鈦白粉是目前最佳的、無(wú)可替代的白色無(wú)機(jī)化工顏料。由于工業(yè)化國(guó)家與發(fā)展中國(guó)家的差距,鈦白粉的主要生產(chǎn)商均集中在歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū),近80%的生產(chǎn)能力和市場(chǎng)占有量為不到10家的生產(chǎn)商所壟斷(杜邦、美利聯(lián)、科美基、亨茲曼、克洛朗斯、石原、克米娜、撒其賓)。2002年全球鈦白粉生產(chǎn)能力約460萬(wàn)噸,市場(chǎng)價(jià)值約100億美元。2.3廠址選擇的原則由于硫酸法生產(chǎn)鈦白粉所生產(chǎn)的廢水、廢氣、廢渣對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重,且需水、礦量大,在廠址選擇是應(yīng)遵循以下原則:(1)廠址應(yīng)選在原料,燃料供應(yīng)和產(chǎn)品銷(xiāo)售便利的地區(qū),并在存儲(chǔ),機(jī)修,公用工程和生活設(shè)施等方面具有良好協(xié)作條件的地區(qū)。(2)廠址應(yīng)靠近水量充足和水質(zhì)良好礦水源區(qū)。(3)應(yīng)有便利礦交通條件,最好靠近鐵路和河流。(4)選廠址是注意當(dāng)?shù)刈匀画h(huán)境條件,并對(duì)提產(chǎn)后對(duì)環(huán)境可能造成的影響做出評(píng)估,生產(chǎn)去和居民區(qū)應(yīng)同時(shí)確定。(5)廠址不占或少占耕地,自然地形應(yīng)有利于廠房和管線(xiàn)的布置,交通聯(lián)系和場(chǎng)地排水。2.4鈦白粉廠設(shè)計(jì)以鈦鐵礦或富鈦料(包括鈦渣,酸溶性鈦渣、天然和人造金紅石)為原料,用硫酸法或氯化法生產(chǎn)鈦白粉的稀有金屬冶煉廠設(shè)計(jì)。2.4.1簡(jiǎn)史
硫酸法生產(chǎn)鈦白粉的工廠設(shè)計(jì),開(kāi)始于20世紀(jì)30年代,到1950年只設(shè)計(jì)了3家鈦白粉廠。1950~1960年,新設(shè)計(jì)的硫酸法鈦白粉廠有20余家,總產(chǎn)量達(dá)到120.4萬(wàn)t/a。用氯化法生產(chǎn)鈦白粉廠的建設(shè)始于1958年,其后,類(lèi)似工廠相繼出現(xiàn)。到1985年,鈦白粉廠總生產(chǎn)能力約達(dá)300萬(wàn)t/a,其中硫酸法約占60%,氯化法占40%。中國(guó)從60年代開(kāi)始,先后設(shè)計(jì)建成了30多個(gè)鈦?zhàn)苑蹚S,1989年開(kāi)始設(shè)計(jì)年產(chǎn)15000t的鈦白粉廠。2.4.2車(chē)間組成與配置
硫酸法鈦白粉廠的主要車(chē)間有酸解車(chē)間、水解車(chē)間、焙燒車(chē)間、后處理車(chē)間和綜合回收車(chē)間。氯化法鈦白粉廠有富鈦料車(chē)間(多數(shù)廠家不設(shè))、富鈦料氯化車(chē)間、四氯化鈦精制車(chē)間、氧化車(chē)間和后處理車(chē)間。氯氣和硫酸貯庫(kù)要單獨(dú)布置,與生產(chǎn)廠房保持一定的距離,滿(mǎn)足安全技術(shù)規(guī)程的要求。氧化車(chē)間的尾部與氯化爐要靠近,防止氯氣循環(huán)過(guò)程堵塞。粗四氯化鈦除釩設(shè)施要靠近氯化廠房,便于釩渣返回處理。天然氣、燃料油和制氧站都要單獨(dú)布置在一個(gè)區(qū)域。后處理車(chē)間布置在廠區(qū)的上風(fēng)向,防止廢氣污染產(chǎn)品。副產(chǎn)品回收和“三廢”處理可以集中布置。2.4.3設(shè)計(jì)規(guī)模
國(guó)外鈦白粉廠的設(shè)計(jì)規(guī)模多在年產(chǎn)30000t以上。20世紀(jì)80年代末,最大的達(dá)到年產(chǎn)288000t,只有日本等少數(shù)國(guó)家鈦白粉廠的設(shè)計(jì)規(guī)模為年產(chǎn)15000~20000t。中國(guó)硫酸法鈦白粉廠的設(shè)計(jì)規(guī)模達(dá)6000t。新建氯化法鈦白粉廠,一般年產(chǎn)15000t以上,并留有發(fā)展的余地。2.4.4產(chǎn)品方案
設(shè)計(jì)產(chǎn)品品種隨應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大逐步增多,國(guó)外鈦白粉產(chǎn)品有700多個(gè)牌號(hào),其中應(yīng)用于涂料工業(yè)的約占一半。鈦白粉產(chǎn)品品種一般以通用型為主,銷(xiāo)量小的特殊品種為輔。為考慮多品種方案,設(shè)計(jì)應(yīng)留有余地。20世紀(jì)80年代末,歐洲、美洲、亞洲和太平洋地區(qū)鈦白粉的消費(fèi)分配率為:涂料工業(yè)占55%~67%;塑料工業(yè)占14%~16%;造紙工業(yè)占6%~20%;橡膠工業(yè)占1%~5%;油墨、紡織、陶瓷和其他工業(yè)占8%~15%。產(chǎn)品按晶型分類(lèi),有金紅石型和銳鈦型兩種。金紅石型產(chǎn)品的產(chǎn)量約占70%。中國(guó)鈦白粉產(chǎn)品的牌號(hào),按顏料的晶型劃分:銳鈦型二氧化鈦有BA01–01和BA01–02;金紅石型二氧化鈦為RA01–03。1989年新設(shè)計(jì)的鈦白粉廠產(chǎn)品牌號(hào)又增加了CR500、CR501、CR502、CR530和CR520等(C代表中國(guó),R代表金紅石型)。2.5二氧化鈦的性質(zhì)2.5.1是一種白色粉末,在自然界中有三中結(jié)晶形態(tài):板鈦型、銳鈦型、金紅石型;但在工業(yè)制品中只有銳鈦型(A)和金紅石型(R)兩種。在這三種晶型中,板鈦型最不穩(wěn)定,加溫到650℃時(shí)即直接轉(zhuǎn)換為金紅石型。銳鈦型較為穩(wěn)定,但在高溫下也會(huì)轉(zhuǎn)變金紅石型,金紅石型最穩(wěn)定,它不會(huì)再轉(zhuǎn)化,晶體結(jié)構(gòu)也最致密,因此它的硬度、比重、介電常數(shù)、折光指數(shù)等也是最高的。折光指數(shù)=①顏料作為一種白色的顏料,指的是它的白度。②遮蓋力指顏料能遮蓋被涂物體表面底色的能力。③耐侯力指顏料在日光的曝曬下,能抵抗大氣的作用,避免發(fā)生色變、失光和粉化的能力。④消色力指一種顏料和另一種顏料混合后,能保持原有顏色,消除另一種顏色的能力。⑤著色力指一種顏料和另一種顏料混合后,能使混合物是它本身的顏色的能力。⑥吸油量指100g的顏料完全濕潤(rùn)時(shí),所需的用油的最低克數(shù)2.5.2鈦白粉學(xué)名二氧化鈦,是一種多晶型化合物。二氧化鈦是一種無(wú)毒的生理惰性物質(zhì),化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,在常溫下幾乎不與其它物質(zhì)反應(yīng),分子式為,分子量為79.9不溶于水,有機(jī)酸和弱無(wú)機(jī)酸,能溶于氫氟酸生成氟鈦酸:在長(zhǎng)時(shí)間煮沸的情況下,溶于濃硫酸,生成硫酸鈦和硫酸氧鈦,反應(yīng)式如下:其溶解速度常和生產(chǎn)時(shí)的煅燒溫度有關(guān),一般煅燒溫度越高則溶解速度越慢。為了加速溶解可在硫酸中加硫酸銨、堿金屬的硫酸鹽或過(guò)氧化氫。與酸式硫酸鹽(如)或焦硫酸鹽(如焦硫酸鉀)共熔,即轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘牧蛩嵫踱仯耗芪⑷苡趬A,與強(qiáng)堿或堿金屬硫酸鹽熔融,可轉(zhuǎn)化為可溶于酸的鈦酸鹽:在高溫下,如有還原劑存在,鈦白粉能被氯氣氯化成:鈦白粉在高溫下可被氫、鈉、鎂、鋁、鋅、鈣及某些變價(jià)的元素的化合物還原成低價(jià)鈦的化合物,但很難還原成金屬鈦2.5.31.冶金:鈦基合金的特點(diǎn)是耐高溫、耐腐蝕、比重輕、機(jī)械強(qiáng)度高,因而在國(guó)防工業(yè)中廣泛用作制造飛機(jī)、火箭、導(dǎo)彈、和人造衛(wèi)星的材料。這種耐高溫的合金可以利用經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)來(lái)制備,但也可以用海綿鈦(金屬鈦)來(lái)煉制,因此這方面需要也日趨減少。2.涂料:涂料是一種由有機(jī)物或其它介質(zhì)組織的粘稠懸浮液,它涂布在物體表面后會(huì)干燥固化而形成一層堅(jiān)韌的涂膜,對(duì)物體起防護(hù)和裝飾的作用。為了美觀,常加入不同色澤的顏料。由于是一種最佳的白色顏料,因此適用于制造各種白色或淺色的顏料,世界上鈦白粉的消耗量有60%以上是用于制造各種涂料。3.制造玻璃:二氧化鈦本身是一種氧化劑,更是一種很好的紫外線(xiàn)吸收劑,和CeO配合使用,產(chǎn)生多種美麗顏色。4.電子陶瓷:的介電常數(shù)很高,因此已成為各種電子陶瓷的重要原料之一。它的使用范圍正在不斷擴(kuò)大,由于某些雜質(zhì)對(duì)鈦白粉的介電常數(shù)影響很大,因此要控制鐵、鋁、銻、鉀、鈉、鈣、鎂、硅、硫、磷等雜質(zhì)的含量,還要控制它的表面積、比重、細(xì)度。5.電焊條:是電焊條外層藥皮的主要成分,它的主要作用是穩(wěn)定電弧不使其發(fā)生爆濺,同時(shí)由于這種溶渣的熔點(diǎn)較低,使溶渣黏度降低,從而降低焊條上的金屬溶滴的表面張力,使焊縫更為緊密。其次,溶渣覆蓋在焊接表面可形成保護(hù)膜,使空氣隔絕,防止了金屬的高溫氧化。最后,它還能使焊縫容易脫渣。6.用于提高HTV硅橡膠的熱穩(wěn)定性:由于能有效地吸收紫外光,TitaniumDioxideP25也用在化妝品工業(yè)中。而且它在催化領(lǐng)域中也有不同的用途。納米涂料中起光催化作用,會(huì)吸收紫外線(xiàn)達(dá)到殺菌、分解游離分子效果。提供特殊顏料隨角度變色的光學(xué)效果。廣泛用于納米抗菌涂料、化妝品防曬油、HTV硅橡膠的熱穩(wěn)定劑、空氣凈化器及有機(jī)廢水處理等用途。7.硬質(zhì)合金:在高溫高壓下能與碳、氮、硼生成一系列硬度很高的化合物,這些化合物常常和碳化鎢等組成各種硬質(zhì)合金,用來(lái)制造高速切削工具的頭和拉絲模子等,對(duì)于這類(lèi)用途對(duì)的純度要求也比較高。8.其它鈦白粉廣泛用作塑料、橡膠和紙張的填充劑。在香皂、香粉、香脂、手膏等化妝品中用作白色填料。它可以制造含鈦的各種玻璃,在皮草和制藥工業(yè)中用作著色劑。制造電子計(jì)算機(jī)的記錄紙時(shí)也少不了它,還可以用來(lái)制造人工寶石。晶體的一些物理常數(shù)表1晶體的一些物理常數(shù)Crystalsomephysicalconstants晶系晶型莫氏硬度比重平均介電常數(shù)熔點(diǎn)折光 指數(shù)板鈦型斜方板型4.12-4.23銳鈦型正方錐型5.5-6.03.8-3.9782.55金紅石型正方針型7.0-7.54.2-4.3173-1801852.71第三章工藝敘述3.1鈦白粉的生產(chǎn)工藝流程①TiO2原料用硫酸酸解;
②沉降,將可溶性硫酸氧鈦從固體雜質(zhì)中分離出來(lái);
③水解硫酸氧鈦形成不溶水解產(chǎn)物或稱(chēng)偏鈦酸;
④煅燒除去水分,生成干燥的純Ti02。
若采用的最初原料配料的鐵含量高或鈦含量較低時(shí),則要在凈化和水解之間增加去除和回收FeS04·7H20和濃縮鈦液工藝步驟。
1.酸解
經(jīng)研磨、干燥的鈦鐵礦(含42%-60%的TiO2)和/或酸溶性鈦渣(TiO2含量72%一78%)一般在鉛襯反應(yīng)器中用濃硫酸在150-180℃的溫度下酸解。為便于酸解,原料通常要磨到200目左右。需要指出的是,白鈦石、人造金紅石和金紅石不溶解于硫酸,因此不能用硫酸法鈦白的生產(chǎn)方法。
酸一料混合物一般用空氣進(jìn)行氣流攪拌并通過(guò)吹人蒸汽加熱。大多數(shù)生產(chǎn)廠使用濃度為85%-92%的硫酸,劇烈的放熱反應(yīng)在160℃左右就開(kāi)始了。而某些廠則先進(jìn)行酸礦預(yù)混物料,這樣有助于緩和劇烈的反應(yīng)。
鈦鐵礦中的鐵含量越高(TiO2含量越低),所用硫酸的稀釋程度就越高。對(duì)處理巖礦而言,合適的酸濃度為85%。而處理鈦渣,酸中的H2S04一般為91%-92%。為了獲得平緩的反應(yīng),不需用比此更濃的硫酸。
之后,鈦液被逐漸稀釋?zhuān)紫扔盟?,然后用水。無(wú)論酸的濃度如何,反應(yīng)固相物的形態(tài)都是疏松的多孔餅,其主要組成是Fe2(S04)3和TiOS04(硫酸氧鈦)。由于原料中存在的釩、鉻和其他金屬要在硫酸中分解,因此多孔餅中也含有這類(lèi)金屬硫酸鹽。
酸解反應(yīng)通常用能裝30-40t反應(yīng)物的酸解罐進(jìn)行間歇式操作。劇烈的放熱反應(yīng)一般持續(xù)約30min,然后將多孔餅固相物冷卻3h左右。
硫酸法產(chǎn)生的空氣污染大部分來(lái)自于酸解。反應(yīng)中,大量硫氧化物、酸霧和夾帶的未反應(yīng)原料粒子在很短時(shí)間內(nèi)釋放出來(lái)。這些放散物被暫時(shí)收集到氣體洗滌塔和固體物質(zhì)除塵系統(tǒng)中。
有些工廠,如美禮聯(lián)在薩爾瓦多(巴西)、亨茲曼在蒂魯卡隆(馬來(lái)西亞)的工廠和鈦工業(yè)公司在宇部(日本)的工廠以及韓口公司(韓國(guó))為便于更好地控制反應(yīng)和降低硫氧化物的釋放,采用了連續(xù)酸解工藝。
接下來(lái)是用水和/或稀硫酸將硫酸鹽多孔餅浸出。這種餅的分解和三價(jià)鐵/二價(jià)鐵的還原通常要進(jìn)行11-12h,使在酸解罐處的總反應(yīng)時(shí)間達(dá)14-15h.
如果以鈦鐵礦為原料,鈦液要用鐵屑處理將三價(jià)鐵(Fe3+)還原成二價(jià)鐵(Fe2+)。如果以鈦渣為基本原料,由于只有Fe2+,故省掉這一步工序。還原持續(xù)到產(chǎn)生一些三價(jià)鈦(Ti3+)為止,目的是使所有的鐵在隨后各步驟中都保持二價(jià)形式。通常指標(biāo)為2%的Ti3+就行了,大部分鈦以四價(jià)(Ti4+)形式存在。正如連續(xù)酸解一樣,還原也可采用連續(xù)方式進(jìn)行。
如果讓Fe3+進(jìn)人水解階段,它們將吸附在TiO2粒子表面,造成最終鈦白粉產(chǎn)品白度指標(biāo)低。因此,在整個(gè)工藝過(guò)程中使鐵保持二價(jià)形態(tài)至關(guān)重要。
2.澄清/沉降
冷卻酸解液、固體惰性物質(zhì)和未反應(yīng)的原料殘余物溶液從酸解罐的底部全部排放到寬底的低位沉淀池/沉降池中。
此處是將由鈦礦雜質(zhì)形成的可溶性殘余物去掉。這些殘余物可能包括硅石、鋯石/硫酸鋯、白鈦石和/或金紅石。加人酪蛋白、淀粉或其他有機(jī)絮凝劑,液體便通過(guò)簡(jiǎn)單的重力分離沉淀在沉降池中??扇苄詺堄辔锏某两悼梢栽诖穗A段輔以硫化銻(SbS3)沉淀的形式進(jìn)行。為此,需在酸解階段將氧化銻加人到最初的原料中,沉降時(shí)加人硫化鈉以沉淀SbS3。
用旋轉(zhuǎn)耙從沉降池中將固體物質(zhì)去除。通常,在沉降池底部有一集中排放點(diǎn)。固體物質(zhì)排除后,先用廢酸洗滌以回收未反應(yīng)的原料,然后用水洗掉殘留酸。沉降后的鈦液通過(guò)精濾除掉細(xì)小的殘余粒子。這些精濾濾渣與從沉降池中收集的其他固體物合在一起送往許可的堆放場(chǎng)。
整個(gè)沉降過(guò)程大約8h。
3.綠礬回收
鈦液冷卻至10℃左右,以便以“綠礬”的形式析出大部分的鐵。綠礬主要是FeS04·7H20,混雜有鉻、釩、錳和其他金屬硫酸鹽。這些金屬是最初的原料夾帶的。剩余的Fe2+仍留在鈦液中。綠礬可以以紅泥漿的形式濾掉。處置綠礬是硫酸法工藝的主要問(wèn)題之一。在現(xiàn)代化的硫酸法工廠中,綠礬用專(zhuān)門(mén)的真空冷凍結(jié)晶系統(tǒng)去除,該系統(tǒng)設(shè)計(jì)為能生成很大的FeS04·7H20晶體,而鉻、釩雜質(zhì)含量最少。大晶體便于處理和儲(chǔ)存,這一點(diǎn)非常重要,因?yàn)榇蠖鄶?shù)鈦白生產(chǎn)商將回收的綠礬加工成副產(chǎn)品銷(xiāo)售,如用做土壤調(diào)節(jié)劑或水處理劑。
如果只用鈦渣作原料,此階段沒(méi)有大量的鐵析出。這樣,鈦白粉生產(chǎn)商就避免了隨之而來(lái)的綠礬處理問(wèn)題。FeSO4:Ti02的臨界比值是7:10。如果鈦液的FeSO4含量很高,則在此階段必須除去綠礬。但如果比值小于0.7,則沒(méi)有必要除綠礬。
綠礬除去后,余下的鈦液通常通過(guò)真空蒸發(fā)濃縮到25攝氏度時(shí)1.67的相對(duì)密度。此步之后,如果原料是鈦鐵礦,鈦液的Ti02含量為230g/L。如果原料是鈦渣,則TiO2含量為250g/L。盡管經(jīng)過(guò)了析出綠礬除鐵,但通過(guò)鈦鐵礦獲取的鈦液中的鐵含量仍高于鈦渣鈦液。
4.水解
水解工序是硫酸法鈦白粉生產(chǎn)非常關(guān)鍵的一步。這一步將可溶性硫酸氧鈦在3.2硫酸法生產(chǎn)銳鈦型鈦白粉的工藝流程簡(jiǎn)圖圖(一)硫酸法生產(chǎn)銳鈦型鈦白粉的工藝流程簡(jiǎn)圖3.3硫酸法與氯化法工藝路線(xiàn)比較1硫酸法生產(chǎn)鈦白粉優(yōu)點(diǎn):①原料便宜,易得,產(chǎn)品成本低②工藝技術(shù)成熟,操作易控制③設(shè)備簡(jiǎn)單,不需要特殊的耐腐蝕材料和復(fù)雜的控制系統(tǒng)缺點(diǎn):①濕法生產(chǎn)蒸氣、水和能源消耗大②排出的廢物多,污染嚴(yán)重,三廢處理費(fèi)用大③生產(chǎn)流程大,工序多,設(shè)備龐雜④間歇式操作,勞動(dòng)強(qiáng)度大⑤產(chǎn)品質(zhì)量稍差,經(jīng)濟(jì)效益較差2氯化法生產(chǎn)鈦白粉優(yōu)點(diǎn):①干法生產(chǎn),技術(shù)先進(jìn),流程短,工序少②易于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化和自動(dòng)化,勞動(dòng)效率高③排出廢物少,可以循環(huán)利用,三廢少④產(chǎn)品消色雜質(zhì)少,粒徑均一,消色力大,分散性好,質(zhì)量好,能耗低,成本低,經(jīng)濟(jì)效益好缺點(diǎn):①原料要求高且價(jià)高難得②技術(shù)難度大③要求在高溫下耐腐蝕的材料和設(shè)備,維修難④粒子較易堵塞設(shè)備,除疤痕問(wèn)題難以解決⑤操作需要復(fù)雜的控制系統(tǒng)因國(guó)內(nèi)需求量及設(shè)備和技術(shù)水平的限制,國(guó)內(nèi)一般采用硫酸法生產(chǎn)鈦白粉3.4設(shè)計(jì)部分工藝簡(jiǎn)介(酸解工段)酸解流程簡(jiǎn)圖圖2酸解流程簡(jiǎn)圖圖3水解流程簡(jiǎn)圖2.酸解流程敘述①鈦鐵礦經(jīng)粉碎使篩采≤0.2%,將礦粉送入貯罐。②將濃硫酸壓入酸解鍋中,開(kāi)通閥攪拌硫酸,并投入氧化銻,再投入礦粉,加完以后關(guān)閉投料口,清理周?chē)V粉,并通氣5-12分鐘。③加入稀釋水,關(guān)閉鍋口進(jìn)料閥,并不斷攪拌直至反應(yīng)激烈,若硫酸含量高,加水溫度高,則需要加水通氣自然冷卻到規(guī)定室溫再投入礦粉。④到反應(yīng)有劇烈振動(dòng)時(shí),啟動(dòng)廢氣回收泵,反應(yīng)后關(guān)閉廢氣回收泵,反應(yīng)結(jié)束后成熟。⑤成熟后通氣,用廢酸水稀釋鈦液(或自來(lái)水)浸取固相物,控制浸取水溫接近工藝要求。⑥固相物基本溶解后,加入鐵屑,調(diào)整通氣量,直至三價(jià)鈦合格。⑦浸取還原后通知沉淀工段,打開(kāi)放料閥放料。⑧鈦液全部放完以后,用水沖洗酸解鍋,如有固相物料等臟物,則需要下鍋取出。⑨放出物料到沉降槽沉降后取出中間層物料,進(jìn)行冷凍過(guò)濾,最后用板框壓濾,排除膠狀雜質(zhì),送到濃縮工段。3.5酸解工段的基本原理1.酸解工段的工藝原理:為防止發(fā)生的反應(yīng)加入2.酸解時(shí)的化學(xué)反應(yīng)鈦鐵礦的主要化學(xué)成分是偏鈦酸亞鐵,這是一種弱酸弱堿鹽,能與強(qiáng)酸反應(yīng),反應(yīng)基本上是不以逆的,并且能進(jìn)行的比較完全。參與的酸過(guò)量就可以生成可溶性的鈦鹽,包括和的鹽。礦中所含的某些礦的氧化物、硫化物、砷化物和磷酸鹽等也能被硫酸分解,我們可以利用溶解的特性,采用化學(xué)或物理手段有效的把鋅、錳、釩、鉻等元素與鈦分離,制得純凈的成品,酸解反應(yīng)是放熱反應(yīng),最高溫度可達(dá)250℃。采用的高沸點(diǎn)的硫酸沸點(diǎn)是338℃,才能適應(yīng)這一要求。酸解過(guò)程的主要化學(xué)反應(yīng)用下式來(lái)表示:鈦鐵礦中鐵則按下列方程式進(jìn)行反應(yīng):從這些反應(yīng)式來(lái)看,反應(yīng)結(jié)果得到的硫酸鈦,硫酸氧鈦,硫酸亞鐵硫酸鈦這四種物質(zhì),硫酸氧鈦的生成,也可以認(rèn)為是硫酸鈦初步水解的產(chǎn)物。酸解后生成的硫酸鈦和硫酸氧鈦之間的比例隨酸解條件而定,從方程式中可以看出,生成硫酸鈦每一份需要二份硫酸,而生成硫酸氧鈦每一份硫酸3.鈦液的穩(wěn)定性穩(wěn)定性有稱(chēng)穩(wěn)定度,酸解后的溶解是否能保持很久不發(fā)生早期水解析出膠質(zhì)顆粒,這個(gè)特性我們稱(chēng)為溶解的穩(wěn)定性,穩(wěn)定性越好,鈦液就能保持得很久,硫酸鈦液的穩(wěn)定性是每毫升鈦液用25℃影響鈦液的穩(wěn)定性的因素有很多,主要有以下幾點(diǎn):①鈦液的穩(wěn)定性與酸解時(shí)操作有關(guān),尤其與硫酸的反應(yīng)濃度有關(guān)酸解操作時(shí)的加溫情況,硫酸濃度等都會(huì)影響鈦液的穩(wěn)定性,一般說(shuō)加溫速度過(guò)慢(壓力低)或加溫溫度過(guò)低會(huì)使反應(yīng)不夠劇烈,這樣反應(yīng)初期生成的鈦化物就有早期水解的傾向,使鈦液的穩(wěn)定性降低,另外硫酸的反應(yīng)濃度不要過(guò)高,也不能過(guò)低。根據(jù)設(shè)備條件:當(dāng)濃度﹥95%或﹤85%時(shí),酸解后溶液的穩(wěn)定性都會(huì)變差。②鈦液的穩(wěn)定性與浸取的操作有關(guān)一般認(rèn)為浸取時(shí)加浸取水的速度,酸解槽煙囪的抽動(dòng)等都會(huì)影響鈦液的穩(wěn)定性,加浸取水時(shí)太慢,浸取初期的溫度太高,則浸取液的穩(wěn)定性則會(huì)下降。③鈦液的穩(wěn)定性與鈦液的F值有關(guān)有多量游離酸存在時(shí),能防止早期的水解,所以F值越高,鈦液的穩(wěn)定性越好。④鈦液的穩(wěn)定性與鈦液的保存溫度有關(guān)鈦液的溫度升高會(huì)促進(jìn)水解反應(yīng)的發(fā)生,因此,保存溫度長(zhǎng)期大于或等于65℃⑤鈦液的穩(wěn)定性與鈦液含有關(guān)硫酸鈦液在稀釋時(shí)發(fā)生水解,因此含量較高的溶液不容易析出膠質(zhì)顆粒,穩(wěn)定性較好。⑥鈦液的穩(wěn)定性與鈦液的存放時(shí)間有關(guān)硫酸鈦液有陳化傾向,陳化是指溶液變濁,因而存放時(shí)間越長(zhǎng),鈦液的穩(wěn)定性就越差3.6原料及產(chǎn)品的技術(shù)條件原料鈦鐵礦成分(攀礦)表2原料鈦鐵礦成分(攀礦)Ilmeniterawmaterialscomposition(PanMine)組分組成50%34%13%1%1%1%2.鈦白粉成品的質(zhì)量指標(biāo)表3鈦白粉成品的質(zhì)量指標(biāo)項(xiàng)目一級(jí)合格白度(與稱(chēng)樣比)不低于近似總鈦(不少于稱(chēng)樣)98%98%消色力(不小于稱(chēng)樣)100%90%吸油量g/100g(不小于稱(chēng)樣)262845mm篩條(不大于稱(chēng)樣)0.10.3水溶性鹽(不大于稱(chēng)樣)0.50.6水懸浮液ph值6.5-8.56.0-8.5105℃﹤水解工段的基本原理圖3水解工段流程簡(jiǎn)圖3.7.1水解工序是硫酸法鈦白粉生產(chǎn)非常關(guān)鍵的一步。這一步將可溶性硫酸氧鈦在90℃時(shí)水解成不溶于水的水合Ti02沉淀物,或稱(chēng)偏鈦酸。要獲得所需粒度的高質(zhì)量水解產(chǎn)物,必需嚴(yán)格控制諸如加熱速度、鈦液的Fe2+和Ti4+含量以及其他因素等條件。如前所述,避免出現(xiàn)Fe3+是此環(huán)節(jié)的關(guān)鍵。為控制水解速度、水解物的過(guò)濾洗滌性能和最終產(chǎn)品的細(xì)度及質(zhì)量指標(biāo),需要在水解時(shí)加人晶種。晶種的加人方式有兩種:自身晶種(Blumenfeld法,1928年)和外加晶種(Mecklenburg法,1930年)。兩種方式均能生產(chǎn)出同樣質(zhì)量的產(chǎn)品。自身晶種是在水解時(shí)利用預(yù)先加人的水解鈦液和水所產(chǎn)生的晶種進(jìn)行水解工藝,不用另外制備晶種。外加晶種顧名思義是向鈦液加人經(jīng)另外制備的金紅石或銳鈦型晶種,用以控制水解速度和鈦白粉產(chǎn)品的最終晶體類(lèi)型。為此目的的金紅石晶種是用偏鐵酸-鹽酸或純TiCl4制備,而銳鈦型晶種是用偏鈦酸、氫氧化鈉或向鈦液加人水或酸產(chǎn)生的。
撇開(kāi)所加的晶種,從硫酸氧鈦溶液中沉淀出的TiO2為銳鈦型。不過(guò),在此階段加人金紅石晶種是為了在煅燒時(shí)易于使偏鈦酸沉淀物轉(zhuǎn)化成的Ti02為金紅石型。若采用銳鈦型或自身晶種,則在煅燒時(shí)要加人金紅石型煅燒晶種才有利于金紅石Ti02的生成。偏鈦酸的沉淀是通過(guò)幾小時(shí)的鈦液沸騰達(dá)到的。在沉淀快結(jié)束時(shí),有時(shí)要加人一定的水以提高水解率。但是,加人的水過(guò)量則會(huì)破壞Ti02沉淀物的質(zhì)量,整個(gè)水解沉淀過(guò)程需要3-5h。水解沉淀物漿料經(jīng)過(guò)濾、洗滌后,在還原條件下用硫酸酸浸以除去最后微量吸附鐵和其他金屬,即通常所說(shuō)的漂白,大約7%-8%的S03緊緊吸附在漿料中,無(wú)法洗掉。事實(shí)上,要經(jīng)歷過(guò)濾和洗滌,才能將偏鈦酸沉淀分離出來(lái)。硫酸法鈦白粉生產(chǎn)的大部分廢酸由此產(chǎn)生。第一次過(guò)濾中的濾液(稱(chēng)為“濃廢酸”)一般含H2SO422%-24%。通常每生產(chǎn)It成品鈦白粉要產(chǎn)生8-l0t“濃廢酸”。如果以鈦渣為原料,這種酸仍含有分解的硫酸亞鐵,同時(shí)還含有大量的硫酸鋁和硫酸鎂。而之后的洗滌和過(guò)濾產(chǎn)生的酸廢物(稱(chēng)為“稀廢酸”),所含H2SO4低于0.5%。根據(jù)水洗和過(guò)濾環(huán)節(jié)的數(shù)量,每生產(chǎn)It成品鈦白粉產(chǎn)生的稀酸可達(dá)60t.為控制粒度生長(zhǎng),需向偏鈦酸加入調(diào)節(jié)劑,如硫酸鉀、磷酸鉀和鋅。有時(shí)還需在此步驟中進(jìn)一步加人金紅石晶種以促進(jìn)煅燒時(shí)形成金紅石型Ti02。最終用于煅燒的物料是水合TiO2漿料,固含量為35%一50%。3.7鈦液的水解屬鹽類(lèi)水解,但又與一般鹽類(lèi)的水解有所不同,它沒(méi)有一個(gè)固定的pH值,只要在稀釋或者加熱的條件下它即能水解而析出氫氧化鈦的水合物沉淀。在常溫下用水稀釋鈦液時(shí),析出膠體氫氧化鈦沉淀。其反應(yīng)方程式為:TiOSO4+3H2O室溫強(qiáng)烈稀釋Ti(OH)4↓+H2SO4如果將鈦液加熱使其維持沸騰也會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),生成白色偏鈦酸沉淀。這是硫酸法鈦白生產(chǎn)在工業(yè)上制取偏鈦酸的惟一方法。其反應(yīng)方程式為:TiOSO4+2H2O沸騰H2TiO3↓+H2SO4水解生成的偏鈦酸具有無(wú)定型結(jié)構(gòu)或者不明顯的微晶體結(jié)構(gòu),其直徑為3nm~10nm,它們按一定的方向(20~30個(gè))配位成為膠粒。膠粒在硫酸鹽離子的作用下加速凝聚,構(gòu)成凝聚體(偏鈦酸)而沉析出來(lái)。凝聚體大小約為0·6μm~0·7μm,是由約1000個(gè)60nm~75nm的小微粒膠粒凝聚而成,每個(gè)微粒約含有20個(gè)2nm的微晶體,這是加到液中去的晶種。水解的過(guò)程可分為3個(gè)步驟:晶核的形成;晶體的成長(zhǎng)與沉淀的形成;沉淀物的組成以及溶液的組成隨著水解作用的進(jìn)展而改變。水解在二氧化鈦生產(chǎn)中極為重要,水解的條件決定著微晶體、膠粒和粒子的大小,歸根到底也是決定著最終產(chǎn)品的質(zhì)量。3.7從工業(yè)上對(duì)水解的要求及水解的過(guò)程可知,響水解質(zhì)量的主要因素有兩大類(lèi)。一是來(lái)料———鈦液的性質(zhì)和質(zhì)量,二是水解的操作過(guò)程。下面對(duì)兩大影響因素作具體的闡述。1、鈦液的性質(zhì)和組成對(duì)水解的影響1.1鈦液的穩(wěn)定性和澄清度在穩(wěn)定性差的鈦液中,水解前其本身已產(chǎn)生了某些膠性的結(jié)晶中心,水解時(shí)這些結(jié)晶中心起著不良作用,使得到的偏鈦酸粒子不均勻,并且容易附較多的雜質(zhì),不但使偏鈦酸的洗滌時(shí)間延長(zhǎng),且在煅燒時(shí)二氧化鈦的粒子容易燒結(jié),使最終產(chǎn)的白度、著色力和分散性能都會(huì)明顯下降。澄清度與穩(wěn)定性有密切關(guān)系。穩(wěn)定性差的鈦液,澄清度也不理想。如果是因過(guò)濾操作不當(dāng)而引起的澄清度不良,則會(huì)使鈦液含有不溶的固體懸浮雜質(zhì),即使其量很少也會(huì)降低產(chǎn)品的純度、白度和其他顏料性能。1.2鈦液的濃度水解鈦液的濃度對(duì)二氧化鈦成品的粒子和顏性能影響很大。根據(jù)不同生產(chǎn)工藝,在決定鈦液濃度指標(biāo)時(shí),既要滿(mǎn)足產(chǎn)品的質(zhì)量要求,也要考慮到水解操作的收率,以及水解和濃縮工序的經(jīng)濟(jì)合理性。當(dāng)水解鈦液濃度較低時(shí),隨著TiO2濃度的提高,最終產(chǎn)品的著色力也隨著提高。但是提高TiO2濃度會(huì)減慢水解速度,開(kāi)始水解的時(shí)間也相對(duì)延長(zhǎng),水解率會(huì)下降,而當(dāng)TiO2濃度>200g/L時(shí),濃度的提高對(duì)產(chǎn)品著色力的影響已不顯著。1.3鐵鈦比在水解時(shí),鈦液中FeSO4濃度的高低對(duì)水解反應(yīng)也有一定的影響。FeSO4的存在能增加溶液的密度和粘度,提高總離子濃度。所以提高FeSO4濃度,熱水解速度便減慢,水解率也會(huì)降低。1.4酸度系數(shù)(F值)在相同濃度的鈦液中,F值大則酸度也高,水解反應(yīng)便受到抑制,使水解速度變慢,水解率降低。但鈦液的F值過(guò)低,它的穩(wěn)定性便大大下降,有早期水解的危險(xiǎn)。1.5三價(jià)鈦的濃度鈦液中三價(jià)鈦離子的存在能防止亞鐵氧化生成高鐵,但三價(jià)鈦也不應(yīng)過(guò)多存在,首先它不發(fā)生水解留在母液中而降低回收率,并且它對(duì)熱水解還有抑制作用。1.6鈦液的雜質(zhì)含量除了FeSO4外,鈦液中還有其他可溶性雜質(zhì)和不可溶于硫酸的雜質(zhì),固體雜質(zhì)可以通過(guò)過(guò)濾來(lái)除去。某些溶解的雜質(zhì)侵入偏鈦酸中會(huì)影響成品質(zhì)量,雜質(zhì)的含量是影響質(zhì)量的主要因素之一。2.操作條件對(duì)水解的影響2.1晶種的活性和加入量晶種是以它規(guī)則的結(jié)晶中心來(lái)誘導(dǎo)水解進(jìn)行的,因此晶種的活性和數(shù)量都對(duì)熱水解有很大的影響。晶種的活性由制備條件而定,故操作時(shí)必須嚴(yán)格執(zhí)行條件。晶種量不單影響水解速度和水解收率,并對(duì)偏鈦酸粒子的大小也有影響。晶種加入量小于0·6%時(shí),因晶種數(shù)量不足,著色力急劇下降。但當(dāng)晶種加入量大于3%時(shí)著色力也開(kāi)始緩慢下降。且二氧化鈦的平均粒度隨著晶種加入量的增加而有增大的趨勢(shì)。2.2水解時(shí)間水解時(shí)間的長(zhǎng)短能決定水解過(guò)程進(jìn)行的完全程度。水解時(shí)間長(zhǎng),能提高水解率,但對(duì)偏鈦酸粒度的大小和均勻度有顯著的影響。隨著水解時(shí)間的延長(zhǎng),由于偏鈦酸粒度變粗,著色力有所下降。2.3水解三循環(huán)水解三循環(huán)是指加熱循環(huán)、攪拌循環(huán)和稀釋循環(huán)。在鈦液和晶種質(zhì)量良好的情況下,水解的操作就顯得十分重要了。水解必須在嚴(yán)格的工藝條件下進(jìn)行,其關(guān)鍵在于恰當(dāng)?shù)卣莆蘸眉訜嵫h(huán)、攪拌循環(huán)和稀釋循環(huán),這三個(gè)循環(huán)被稱(chēng)為水解操作“三要素”。加熱循環(huán)、攪拌循環(huán)對(duì)水合TiO2的過(guò)濾性能和水洗
四物料衡算質(zhì)量守恒定律即:進(jìn)入一個(gè)系統(tǒng)的全部物料量必等于離開(kāi)這個(gè)系統(tǒng)的全部物料量,再加上過(guò)程中損失量和在系統(tǒng)中積累量。依據(jù)質(zhì)量守恒定律,對(duì)研究系統(tǒng)作物料衡算,可用下式表示:∑G進(jìn)=∑G出+∑G損+∑G積式中∑G進(jìn)—輸入物料量總和;∑G出—離開(kāi)物料量總和;∑G損—總的損失量;∑G積—系統(tǒng)中積累量。4.1計(jì)算依據(jù)1.鈦鐵礦的組成(%)2.投料礦酸比約為1:1.60(100%)3.氧化銻(98%)加量約為礦粉量的0.2%4.鐵屑(>85%)加量為礦粉的5.5%5.硫化鐵(>70%)加量為礦粉的0.3%6.硫酸濃度:稀釋前92.5%稀釋后88%7.廢酸濃度:100g/t9.5%8.固相物用廢酸用量為浸取水量的1/69.酸解率94%10.水解率98.5%10.鐵液的質(zhì)量指標(biāo)濃度130g/t含量為3g/t穩(wěn)定性≥400沉降凈化收率98.5%11.計(jì)算標(biāo)準(zhǔn):以每噸100%計(jì)12.年操作日:根據(jù)設(shè)計(jì)任務(wù),鈦白粉的年生產(chǎn)能力為10000噸每年,開(kāi)工因子=生產(chǎn)裝置時(shí)間/年自然時(shí)間,為了充分利用設(shè)備,開(kāi)工因子應(yīng)取的較大,接近1,但又不能等于1,因?yàn)檫€要考慮到設(shè)備的檢修以及開(kāi)停車(chē)等情況,開(kāi)工因子一般取為0.8~0.9,全年365天,則年生產(chǎn)300~330天;因此除去季保養(yǎng)、月保養(yǎng)、修理、放假等總計(jì)65天,則年工作日為(365~65)天=300天,定晝夜生產(chǎn)為三班。13.化合物分子量和元素原子量如下:表4分子量和元素原子量79.947.9159.9115.997.9383.997.939.9141.9151.94.2各工序收率分配圖圖3各工序收率分配圖注:1.表示每噸成品需要處理的物料量(公斤)(以為準(zhǔn))2.表示每小時(shí)需要處理的物料量(公斤)(以為準(zhǔn))3.工序收率4.工序累計(jì)收率4.3酸解水解物料衡算計(jì)算基準(zhǔn):(單位除標(biāo)注處,均以kg/t計(jì))日產(chǎn):10000/300=33.33噸每小時(shí)產(chǎn):33.33×1000/24=1388.75kg1.原料輔助材料消耗量a.鈦鐵礦粉的用量1368÷50%=2736kg/tb.氧化銻用量2736×0.2%=5.472kg/tc.硫化鐵用量2736×0.3%=8.21kg/td.鐵屑用量2736×5.5%=150.48kg/te.硫酸用量2736×1.6=4377.60kg/t2.礦粉酸解理論計(jì)算a.礦粉中與反應(yīng)b.礦粉中與反應(yīng)c.與反應(yīng)d.為了保證鈦液中含量為3g/t,需要加入的鐵屑與硫酸反應(yīng)時(shí)因?yàn)樗峤饨『蟮拟佉后w積為2736×50%×94%/130=9.89所以鈦液中的重量為(以計(jì))3×9.89=29.67kg由2與的關(guān)系=29.67×383.9÷(2×79.9)=71.28kg因此鐵屑總用量為換算成85%的鐵屑則用量為149.91kg/t,鐵屑與礦粉的用量比為149.91/2736=5.48%實(shí)際生產(chǎn)中鐵屑加量5.5%是允許的e.礦粉中與反應(yīng)f.礦粉中與反應(yīng)g.礦粉中的與硫酸反應(yīng)當(dāng)?shù)V粉中的以元素硅存在時(shí),可以認(rèn)為是不參加反應(yīng),但當(dāng)硅酸鹽存在時(shí)硅組成能參與酸解反應(yīng),并生成帶正電的硅酸,本計(jì)算假定它不與硫酸反應(yīng)h.與反應(yīng)i.與反應(yīng)又與反應(yīng)所以由上述計(jì)算得的剩余用量為綜合計(jì)算結(jié)果,酸解中硫酸理論需要量與反應(yīng)后的生成物組成如下:3.稀釋濃硫酸(92.5%的硫酸)用廢酸水(9.5%的硫酸)的量生產(chǎn)一噸鈦白粉需要100%的硫酸4377.60kg,按酸解時(shí)配制的88%的硫酸計(jì)為:其中,假設(shè)92.5%硫酸用量為kg9.5%廢酸用量為kg上兩式聯(lián)列方程組解得,其中=4351.977水=352.863=25.62水=244.094.酸解排出廢氣量參考國(guó)內(nèi)某廠生產(chǎn)測(cè)定數(shù)據(jù),酸解主反應(yīng)時(shí),每噸每分鐘排出56廢氣,其中含500,7.6,1.18酸解反應(yīng)與上述類(lèi)似,當(dāng)投礦量為2736kg/鍋,主反應(yīng)時(shí)間為10分鐘,則排出廢氣量為其中:考慮到酸解其它階段的排氣,假定主反應(yīng)排出的廢氣為總排出廢氣量的80%所以每噸100%排出的廢氣量為:其中將和換算成或的量,則排出的廢酸組成為:5.酸解固相物的浸取由酸解反應(yīng)可知,進(jìn)酸解鍋的物料量(以生產(chǎn)一噸100%的計(jì))所以排出廢氣量為:所以固相物量為:由其中v浸取后鈦液的體積9.89d浸取后鈦液的比重1530kg/所以其中廢酸水的用量參考國(guó)內(nèi)某廠經(jīng)驗(yàn)約為浸取水量的1/6,則加入的廢酸水的量為:其中:因此自來(lái)水的量為:6.固相物浸取后鈦液中雜質(zhì)的含量a.已知酸解率為94%即另有6%的礦粉不酸解,并殘留在鈦液中b.礦粉中假定1%不反應(yīng),認(rèn)為全部殘留在鈦液中c.氧化銻雜質(zhì)的量d.鐵屑雜質(zhì)的量所以鈦液浸取后雜質(zhì)含量(以干基計(jì))7.浸取后鈦液的酸度系數(shù)F=鈦液中有效酸的含量/鈦液中含量==1.9998鈦液的組成a.98.5%×2514.07=2476.36(98.5%沉降收率)b.98.5%×71.28=2792.64c.98.5%(1844.80+952.24+28.20+9.93)=2792.64(式中9.93為8.64kgFeS生成的的量)d.98.5%×86.23=84.94e.98.5%×54.70=53.88f.98.5%(4377.60-3530.58+132.84-17.81-29)=959.15g.8h.由前計(jì)算可得,與生成的再與,反應(yīng)生成,其余的為0.359.鈦液沉降后泥渣的組成a.2514.07-2476.36=37.71b.71.28-70.21=1.07c.2835.17-2792.64=42.53d.86.23-84.94=1.29e.54.7-53.88=0.82f.959.15-944.76=14.39g.8682.28-8552.05=130.23h.由前面的計(jì)算可知6.24i.雜質(zhì)214.2+2.46=216.66式中2.46為的雜質(zhì)量即2736×0.3%×(1-70%)=2.469.水解理論計(jì)算Ti(SO4)+HOTiOSO+HSOTiOSO+HOHTiO+HSO經(jīng)上面計(jì)算可知為2541.07kg/tTiO2HTiO=2541.0798.5%97.9159.9=1532.45kg/tTiO2H2O=2541.0798.5%18159.9=281.76kg/tTiO2H2SO4=2541.0798.5%97.9159.9=1532.45kg/tTiO2為了使水解更完全通常加入物料5%的水,也就是76.62kg/tTiO2由于水解后的偏鈦酸液有雜質(zhì),需要用稀硫酸洗滌,通常每生產(chǎn)It成品鈦白粉要產(chǎn)生8-l0t“濃廢酸”。4.4物料平衡表(1)酸解物料平衡表(以kg/t計(jì))表5酸解物料平衡表(以kg/t計(jì))Acidmaterialbalance(kg/t)序號(hào)進(jìn)料序號(hào)出料1酸解反應(yīng)①酸解廢氣①鈦鐵礦粉273617.81②4377.62.90③596.95953.69④5.472②固相物6741.62合計(jì)7716.02合計(jì)7716.02序號(hào)進(jìn)料序號(hào)出料①固相物6741.62①2514.07②鐵屑150.48②71.28③廢酸水③9.77132.84④2825.241265.51⑤86.23④自來(lái)水7124.57⑥54.70⑦959.15⑧8682.28⑨雜質(zhì)20合計(jì)15416.92合計(jì)15416.92注:=(1844.80+952.24+28.20+9.93)-9.93=2825.24(2)沉降物料平衡表(以kg/t計(jì))圖6沉降物料平衡表(以kg/t計(jì))Settlementmaterialbalance(kg/t)序號(hào)進(jìn)料序號(hào)出料18.211清鈦液2鈦液①2476.36①2514.07②70.21②71.28③0.35③9.77④2792.64④2825.24⑤84.94⑤86.23⑥53.88⑥54.70⑦944.76⑦959.15⑧8552.05⑧8682.28計(jì)14974.19⑨雜質(zhì)214.22沉降泥渣合計(jì)15425.13①37.71②1.07③6.24④42.53⑤1.29⑥0.82⑦14.39⑧130.23⑨雜質(zhì)216.66計(jì)450.94合計(jì)15425.13(3)水解反應(yīng)物料平衡表序號(hào)進(jìn)料序號(hào)出料12541.071HTiO1532.452281.76276.6231532.454.5酸解鍋的設(shè)備選型計(jì)算1.依據(jù)(1)處理鈦鐵礦粉量(2)浸取后鈦液比重1530(3)設(shè)備容積利用率80%(4)基準(zhǔn):以每鍋處理的物料量計(jì)算2.計(jì)算由物料衡算可知,每生產(chǎn)1t100%的需浸取的鈦液量為15415.02kg,則生產(chǎn)10000t100%的,每天獲得鈦液量為:10000:為年產(chǎn)10000噸100%的300:為年操作日300天所以每天酸解按9釜操作,酸解鍋的容積利用率為80%,則需要的酸解鍋的體積為:取,查手冊(cè)得參考中鹽珠化集團(tuán)酸解鍋操作時(shí)間為8小時(shí)所以酸解鍋臺(tái)數(shù)為:實(shí)際選4臺(tái),其中1臺(tái)為備用設(shè)備。3.根據(jù)上述計(jì)算設(shè)計(jì)錐角材質(zhì):鋼殼內(nèi)搪鉛并襯2層瓷板4.沉淀槽選型計(jì)算因?yàn)樗峤飧恋聿鬯杂捎阝佉撼恋聿蹟?shù)量為2臺(tái)另加1臺(tái)備用的沉淀槽主要設(shè)備一覽表
表7主要設(shè)備一覽表Listofmajorequipment序號(hào)設(shè)備名稱(chēng)及主要技術(shù)特性型號(hào)數(shù)量備注1酸解鍋398鋼搪2硫酸貯槽2鉛襯一瓷3沉淀槽3294空氣壓縮機(jī)3L-10184內(nèi)襯PVC5錐蘭離心機(jī)IL800-A26錐蘭離心機(jī)IL800-B17板框壓濾機(jī)CS-78-97044.6水解罐設(shè)計(jì)本設(shè)計(jì)以常壓水解罐為設(shè)計(jì)基礎(chǔ)4.6.2已知條件4.6.2第五章廢氣和廢渣的處理由物料衡算可知,在鈦鐵礦粉酸解反應(yīng)過(guò)程中會(huì)排放出大量的含有的廢氣。沉降凈化工序以后排出含有等氣體及其它殘?jiān)?,?duì)廢氣的處理方案,準(zhǔn)備采用板式吸收塔,以清水噴淋,對(duì)酸解釜排出的廢氣作吸收后,再經(jīng)填料塔。以堿液作進(jìn)一步吸收,使廢氣中的霧含量低于國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)放入大氣,殘?jiān)鼊t由廢酸回收工序經(jīng)稀釋打漿、壓濾、水洗等方法回收部分含有和的廢酸水供給酸解工序稀釋濃硫酸及浸取水剩余廢渣排放。水解工序由于洗滌而產(chǎn)生的稀硫酸需要,隨著洗滌的次數(shù)不同,有時(shí)會(huì)產(chǎn)生50-60t廢硫酸,這些稀酸需要到專(zhuān)門(mén)的硫酸處理廠處理。致謝本設(shè)計(jì)的任務(wù)是年產(chǎn)1萬(wàn)噸鈦白粉廠酸解水解工序的工藝設(shè)計(jì),主要包含了必要的設(shè)計(jì)、工藝計(jì)算和圖紙。在這三個(gè)多月中,完成了設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū)及圖。通過(guò)這次設(shè)計(jì),使我更進(jìn)一步的鞏固和加深了所學(xué)的理論基礎(chǔ)知識(shí),基本技能和專(zhuān)業(yè)知識(shí),并使之系統(tǒng)化,綜合化。通過(guò)這次設(shè)計(jì),培養(yǎng)了我獨(dú)立工作,獨(dú)立思考并運(yùn)用所學(xué)知識(shí)解決實(shí)際問(wèn)題的能力。雖然從中遇到了很多困難,但最終還是得以解決,總算是圓滿(mǎn)完成。畢業(yè)設(shè)計(jì)的訓(xùn)練,對(duì)我將來(lái)的工作具有十分重要的參考價(jià)值。在本次設(shè)計(jì)的過(guò)程中,得到了陽(yáng)鵬飛老師的悉心指導(dǎo)和同學(xué)的熱心幫助,在此表示忠心的感謝!由于水平有限,設(shè)計(jì)經(jīng)驗(yàn)不足,設(shè)計(jì)中難免有出現(xiàn)疏漏和不妥之處,敬請(qǐng)各位老師指正!最后對(duì)給我們畢業(yè)生帶來(lái)諸多方便和照顧的學(xué)院、學(xué)校表示誠(chéng)摯的謝意!并祝全校師生身體健康、工作順利!參考文獻(xiàn):1.【硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝】江蘇太白集團(tuán)2.【化工原理】天津大學(xué)化工原理教研室編天津科技出版社1986.33.【銳鈦型涂料鈦白粉生產(chǎn)工藝計(jì)算】化工部鈦白行業(yè)短期培訓(xùn)用書(shū)1980.94.【化工設(shè)備設(shè)計(jì)手冊(cè)】材料與零部件(上)【化工設(shè)備設(shè)計(jì)手冊(cè)】編寫(xiě)組上海人民出版社1973.105.【化工工藝設(shè)計(jì)手冊(cè)】國(guó)家醫(yī)藥管理局上海醫(yī)藥管理設(shè)計(jì)院編1993.6第六次印刷6.【鈦白粉的生產(chǎn)與環(huán)境治理】唐振寧北京化學(xué)工業(yè)出版社2000,64~65基于C8051F單片機(jī)直流電動(dòng)機(jī)反饋控制系統(tǒng)的設(shè)計(jì)與研究基于單片機(jī)的嵌入式Web服務(wù)器的研究MOTOROLA單片機(jī)MC68HC(8)05PV8/A內(nèi)嵌EEPROM的工藝和制程方法及對(duì)良率的影響研究基于模糊控制的電阻釬焊單片機(jī)溫度控制系統(tǒng)的研制基于MCS-51系列單片機(jī)的通用控制模塊的研究基于單片機(jī)實(shí)現(xiàn)的供暖系統(tǒng)最佳啟停自校正(STR)調(diào)節(jié)器單片機(jī)控制的二級(jí)倒立擺系統(tǒng)的研究基于增強(qiáng)型51系列單片機(jī)的TCP/IP協(xié)議棧的實(shí)現(xiàn)基于單片機(jī)的蓄電池自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)基于32位嵌入式單片機(jī)系統(tǒng)的圖像采集與處理技術(shù)的研究基于單片機(jī)的作物營(yíng)養(yǎng)診斷專(zhuān)家系統(tǒng)的研究基于單片機(jī)的交流伺服電機(jī)運(yùn)動(dòng)控制系統(tǒng)研究與開(kāi)發(fā)基于單片機(jī)的泵管內(nèi)壁硬度測(cè)試儀的研制基于單片機(jī)的自動(dòng)找平控制系統(tǒng)研究基于C8051F040單片機(jī)的嵌入式系統(tǒng)開(kāi)發(fā)基于單片機(jī)的液壓動(dòng)力系統(tǒng)狀態(tài)監(jiān)測(cè)儀開(kāi)發(fā)模糊Smith智能控制方法的研究及其單片機(jī)實(shí)現(xiàn)一種基于單片機(jī)的軸快流CO〈,2〉激光器的手持控制面板的研制基于雙單片機(jī)沖床數(shù)控系統(tǒng)的研究基于CYGNAL單片機(jī)的在線(xiàn)間歇式濁度儀的研制基于單片機(jī)的噴油泵試驗(yàn)臺(tái)控制器的研制基于單片機(jī)的軟起動(dòng)器的研究和設(shè)計(jì)基于單片機(jī)控制的高速快走絲電火花線(xiàn)切割機(jī)床短循環(huán)走絲方式研究基于單片機(jī)的機(jī)電產(chǎn)品控制系統(tǒng)開(kāi)發(fā)基于PIC單片機(jī)的智能手機(jī)充電器基于單片機(jī)的實(shí)時(shí)內(nèi)核設(shè)計(jì)及其應(yīng)用研究基于單片機(jī)的遠(yuǎn)程抄表系統(tǒng)的設(shè)計(jì)與研究基于單片機(jī)的煙氣二氧化硫濃度檢測(cè)儀的研制基于微型光譜儀的單片機(jī)系統(tǒng)單片機(jī)系統(tǒng)軟件構(gòu)件開(kāi)發(fā)的技術(shù)研究基于單片機(jī)的液體點(diǎn)滴速度自動(dòng)檢測(cè)儀的研制基于單片機(jī)系統(tǒng)的多功能溫度測(cè)量?jī)x的研制基于PIC單片機(jī)的電能采集終端的設(shè)計(jì)和應(yīng)用基于單片機(jī)的光纖光柵解調(diào)儀的研制氣壓式線(xiàn)性摩擦焊機(jī)單片機(jī)控制系統(tǒng)的研制基于單片機(jī)的數(shù)字磁通門(mén)傳感器基于單片機(jī)的旋轉(zhuǎn)變壓器-數(shù)字轉(zhuǎn)換器的研究基于單片機(jī)的光纖Bragg光柵解調(diào)系統(tǒng)的研究單片機(jī)控制的便攜式多功能乳腺治療儀的研制基于C8051F020單片機(jī)的多生理信號(hào)檢測(cè)儀基于單片機(jī)的電機(jī)運(yùn)動(dòng)控制系統(tǒng)設(shè)計(jì)Pico專(zhuān)用單片機(jī)核的可測(cè)性設(shè)計(jì)研究基于MCS-51單片機(jī)的熱量計(jì)基于雙單片機(jī)的智能遙測(cè)微型氣象站MCS-51單片機(jī)構(gòu)建機(jī)器人的實(shí)踐研究基于單片機(jī)的輪軌力檢測(cè)基于單片機(jī)的GPS定位儀的研究與實(shí)現(xiàn)基于單片機(jī)的電液伺服控制系統(tǒng)用于單片機(jī)系統(tǒng)的MMC卡文件系統(tǒng)研制基于單片機(jī)的時(shí)控和計(jì)數(shù)系統(tǒng)性能優(yōu)化的研究基于單片機(jī)和CPLD的粗光柵位移測(cè)量系統(tǒng)研究單片機(jī)控制的后備式方波UPS提升高職學(xué)生單片機(jī)應(yīng)用能力的探究基于單片機(jī)控制的自動(dòng)低頻減載裝置研究基于單片機(jī)控制的水下焊接電源的研究基于單片機(jī)的多通道數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)基于uPSD3234單片機(jī)的氚表面污染測(cè)量?jī)x的研制基于單片機(jī)的紅外測(cè)油儀的研究96系列單片機(jī)仿真器研究與設(shè)計(jì)基于單片機(jī)的單晶金剛石刀具刃磨設(shè)備的數(shù)控改造基于單片機(jī)的溫度智能控制系統(tǒng)的設(shè)計(jì)與實(shí)現(xiàn)基于MSP430單片機(jī)的電梯門(mén)機(jī)控制器的研制基于單片機(jī)的氣體測(cè)漏儀的研究基于三菱M16C/6N系列單片機(jī)的CAN/USB協(xié)議轉(zhuǎn)換器基于單片機(jī)和DSP的變壓器油色譜在線(xiàn)監(jiān)測(cè)技術(shù)研究基于單片機(jī)的膛壁溫度報(bào)警系統(tǒng)設(shè)計(jì)基于AVR單片機(jī)的低壓無(wú)功補(bǔ)償控制器的設(shè)計(jì)基于單片機(jī)船舶電力推進(jìn)電機(jī)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)基于單片機(jī)網(wǎng)絡(luò)的振動(dòng)信號(hào)的采集系統(tǒng)基于單片機(jī)的大容量數(shù)據(jù)存儲(chǔ)技術(shù)的應(yīng)用研究基于單片機(jī)的疊圖機(jī)研究與教學(xué)方法實(shí)踐基于單片機(jī)嵌入式Web服務(wù)器技術(shù)的研究及實(shí)現(xiàn)基于AT89S52單片機(jī)的通用數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)基于單片機(jī)的多道脈沖幅度分析儀研究機(jī)器人旋轉(zhuǎn)電弧傳感角焊縫跟蹤單片機(jī)控制系統(tǒng)基于單片機(jī)的控制系統(tǒng)在PLC虛擬教學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用研究基于單片機(jī)系統(tǒng)的網(wǎng)絡(luò)通信研究與應(yīng)用HYPERLINK"/detail.htm?3571
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