第15章氧族元素

1第15章氧族元素2氧族元素在周期表中的位置3本章教學(xué)要求1．了解氧化物的分類;2．掌握氧、臭氧、過氧化氫的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途；3.掌握硫的成鍵特征及多種氧化態(tài)所形成的重要物種的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備和用途，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。415-1氧族元素通性15-1-1氧族存在氧是地球上含量最多的元素，它是燃燒和呼吸不可缺少的氣體。硫史前就為人們所知，煉丹術(shù)的方士們稱它為“黃芽”。硒和碲是分散的稀有元素，典型的半導(dǎo)體材料。釙為放射性元素，半衰期為138.38天。5氧硫硒碲釙離子半M-2徑/pmM+6140918429198422215623056單鍵離解能/kJ·mol-1142226172126----熔點/K54.63864901663沸點/K9071895815-1-2氧族元素的基本性質(zhì)6氧O硫S硒Se碲Te釙Po原子序數(shù)816345284價電子層結(jié)構(gòu)2s22p43s23p44s24p45s25p46S26P4主要氧化數(shù)-II,-I,0-II,0,+II+IV,+VI-II,0,+II+IV,+VI-II,0,+II+IV,+VI-----I(kJ/mol)13141000941869812E1(kJ/mol)-141-200-195-190-183E2(kJ/mol)780590420295----電負(fù)性3.442.582.552.102.007

從上兩表可看出：(1)氧族元素從非金屬向金屬過渡；(2)氧族元素有豐富的氧化還原化學(xué)特征：●一方面指元素本身能形成多種氧化態(tài)的事實●另一方面指可使其他元素達(dá)到通常難以達(dá)到的氧化態(tài)：●可以穩(wěn)定元素的高氧化態(tài)：Fe3O4、MnO4-815-1-3氧族元素電勢圖1.氧元素電勢圖氧化性：O3

>H2O2

>O292.硫元素電勢圖氧化性：S2O82-

>S2O32-

>SO42-

>S還原性：S2O42-

>SO32-

>S2-

>S2O32-1015-2氧及其化合物性質(zhì)主要存在于空氣中的無色無味、反應(yīng)活性很高的氣體。用途

氧的工業(yè)用途主要是煉鋼，生產(chǎn)1t鋼約需消耗1t氧.

制備氧的工業(yè)制法仍是空氣深冷精餾和可望成為工業(yè)生產(chǎn)的膜分離技術(shù),它們總是同時得到O2和N2.氮—氧膜分離器示意圖15-2-1氧氣單質(zhì)1115-2-2氧化物存在大多數(shù)元素的氧化物均已知，而且不止一種二元化合物，除了較輕的稀有氣體外.分類按組成分類：正常氧化物，過氧化物，超氧化物，臭氧化物，復(fù)雜氧化物按化學(xué)鍵分類：離子型氧化物，共價型氧化物，過渡型氧化物按酸堿性分類：酸性氧化物，堿性氧化物，兩性氧化物，中性氧化物12大多數(shù)非金屬氧化物和某些高氧化態(tài)的金屬氧化物均顯酸性；大多數(shù)金屬氧化物顯堿性；一些金屬氧化物(如Al2O3、ZnO、Cr2O3、Ga2O3等)和少數(shù)非金屬氧化物(如As4O6、Sb4O6、TeO2等)顯兩性；不顯酸堿性即呈中性的氧化物有NO、CO等。氧化物性質(zhì)變化規(guī)律1）同周期從左到右最高氧化數(shù)氧化物由堿性變?yōu)閮尚?，再變?yōu)樗嵝浴?）同族從上到下，相同氧化態(tài)的氧化物堿性逐漸增強(qiáng)。3）同種元素的氧化物，隨氧化態(tài)升高酸性增強(qiáng)。4）氧化物的鍵性有相同的變化規(guī)律。132、結(jié)構(gòu)：

中心O：sp2雜化形成：鍵角：117°=1.8×10-3C·m

唯一極性單質(zhì)15-2-3臭氧——O2的同素異形體1、存在與制備自然界中產(chǎn)生：

人類活動產(chǎn)生、電解、靜電復(fù)印。在大氣層中的濃度0.001ppm，在離地面20-40km的高空臭氧層中，臭氧的濃度達(dá)到0.2ppm。制備：無聲高壓放電

λ<242nm3O2+hν

2O3λ(220~330nm)14性質(zhì)：⑴不穩(wěn)定:2O3=

3O2,△rGθ=-326kJ?mol-1⑵氧化性：O3+2I-+2H+→I2+O2+H2O酸性：O3+2H++2e-→O2+H2Oθ=2.07V堿性：O3+H2O+2e-

→O2+2OH-

θ=1.20V15●臭氧可將某些難以氧化的單質(zhì)和化合物氧化：

2Ag+2O3=Ag2O2+2O2，O3+XeO3+2H2O=H4XeO6+O2●臭氧能將I-迅速而定量地氧化至I2，該反應(yīng)被用來測定O3的含量：

O3+2I-+H2O=I2+O2+2OH-

●臭氧的氧化性被用于漂白、除臭、殺菌和處理含酚、苯等的工業(yè)廢水。處理電鍍工業(yè)含CN-廢液時基于以下反應(yīng)：

O3+CN-→

OCN-+O2OCN-+O3

→CO2+N2+O2●金在O3作用下可以迅速溶解于HCl，O3還能從SO2的低濃度廢氣中制H2SO4.

2Au+3O3+8HCl→2H[AuCl4]+3O2+3H2O

應(yīng)用：16H2O2俗稱雙氧水，用途最廣的過氧化物.結(jié)構(gòu)：弱酸性：H2O2HO2–

+H+,K1=2.2×10–12,K2

≈10-25H2O2+

Ba(OH)2BaO2+2H2O15-2-4過氧化氫17一、制備和用途

世界年產(chǎn)量估計超過1×106t（以純H2O2

計）.純過氧化氫為淡藍(lán)色接近無色的粘稠液體，通常以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.35，0.50和0.70的水溶液作為商品投入市場.如歐洲國家將總產(chǎn)量的40%用于制造過硼酸鹽和過碳酸鹽，總產(chǎn)量的50%用于紙張和紡織品漂白，在美國則將總產(chǎn)量的5%用于凈化水（殺菌和除氯）.●實驗室制法：

BaO2+2HCl=BaCl2+H2O2BaO2+H2SO4(稀)=BaSO4

↓+H2O2(6~8%的水溶液)

Na2O2+H2SO4+10H2O==Na2SO4·10H2O+H2O2●電解—水解法——工業(yè)制法（1）電解硫酸氫鹽溶液18●自動氧化法（乙基蒽醌法）——工業(yè)制法（2）（世界年產(chǎn)量95%以上由該法生產(chǎn)）由于構(gòu)成催化循環(huán)，反應(yīng)的實際結(jié)果是由H2和O2生成H2O2?！?990年報道：在催化劑(10%Pt-90%Pd)的作用下，

H2和O2的直接燃燒也可獲濃度為18%的H2O2.陽極：2HSO4-=S2O82-+2H++2e-陰極：2H++2e-=H2↑將電解產(chǎn)物過二硫酸鹽進(jìn)行水解，便得到H2O2溶液：S2O82-+2H2O=H2O2+2HSO4-C16H12O2+H2=C16H12O2H2C16H12O2H2+O2=C16H12O2+H2O2

19二、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

1.氧化還原性有關(guān)的電勢圖如下：氧化性強(qiáng)，還原性弱，是一種“清潔的”氧化劑和還原劑.1.229V

n=220酸性介質(zhì)

H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O無色→黃色

4H2O2+PbS（黑）=PbSO4

（白）+4H2O

堿性介質(zhì)

2CrO2-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O

綠色黃色●用作氧化劑●用作還原劑Cl2+H2O2=2HCl+O2

2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+

K2SO4+8H2O+5O2212.弱酸性

H2O2=HO2-+H+

K1=1.55×10-12，K2≈10-25表現(xiàn)在生成過氧化物如BaO2，Na2O2

與氨或胺生成加合物

NH3·H2O2，RNH2·H2O2

3.不穩(wěn)定性（由于分子中的特殊過氧鍵引起）

高純H2O2

在不太高的溫度下還是相當(dāng)穩(wěn)定的，例如90%H2O2

在325K

時每小時僅分解0.001%.它的分解與外界條件有密切關(guān)系：22●溫度：●雜質(zhì)：重金屬離子Fe2+、Cu2+等以及有機(jī)物的混入；●光照：波長為320-380

nm的光可促使分解；●介質(zhì)：在堿性介質(zhì)中的分解速率遠(yuǎn)比在酸性介質(zhì)中快

為了阻止分解，常采取的防范措施：市售約為30%水溶液，用棕色瓶裝，放置在避光及陰涼處，有時加入少量酸Na2SnO3

或Na4P2O7

作穩(wěn)定劑.2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g)↑,

DrHm=-195.9

kJ?mol-1>426K23金屬離子對H2O2的穿梭催化分解

從H2O2的Latimer

圖可知，能起催化分解作用的金屬離子的電極電勢總是處于+1.76V(H2O2/H2O)和+0.70V(O2/H2O2)之間.

這一事實為了解催化分解機(jī)理提供了某些啟示.以Fe3+的催化作用為例，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的θ=+0.77V，這意味著它與O2/H2O2電對構(gòu)成的電池電動勢為正值，將H2O2氧化為O2的反應(yīng)可以進(jìn)行；

2Fe3++H2O2+2H2O2Fe2++O2+2H3O+反應(yīng)過程中生成的Fe2+離子是個還原劑，又可將H2O2還原成H2O：

2Fe2++H2O2+2H3O+2Fe3++4H2O該反應(yīng)涉及Fe3+/Fe2+

電對與H2O2/H2O電對構(gòu)成的電池，由計算不難得到電池電動勢也為正值.因此，這些金屬離子在催化過程中穿梭于自身的兩種氧化態(tài)之間.24

從熱力學(xué)上判斷Fe3+能否催化H2O2的分解？Question

Fe3+/Fe2+電對的θ=+0.77V，此值處于θH2O2/H2O=+1.76V和θ

O2/

H2O2=+0.70V之間，因而催化分解反應(yīng)可能發(fā)生，我們可以通過下述計算作證明，θ

Fe3+/Fe2+

－θ

O2/

H2O2得：2Fe3+(aq)+H2O2(aq)→2Fe2+(aq)+O2(g)+2H+(aq)E=+0.07V

E＞0說明反應(yīng)從熱力學(xué)上是有利的。再從θH2O2/H2O－θ

Fe3+/Fe2+2Fe2+

(aq)+H2O2(aq)+2H+(aq)→2Fe3+(aq)+2H2O(l)E=+0.99V此E值也大于零，因而催化分解在熱力學(xué)上是允許的，反應(yīng)速率事實上也很高，F(xiàn)e3+應(yīng)當(dāng)是H2O2分解反應(yīng)的有效催化劑.H2O2生產(chǎn)過程中要花費(fèi)很大氣力減去鐵的污染.25乙醚鑒定:Cr2O72－

+2H2O2+2H+==

5H2O+2CrO5

OO||O|Cr|OO

水相:2CrO5+7H2O2+6H+==7O2+10H2O+2Cr3+(藍(lán)綠)

Cr2O72－

+H2O2+H+

==

Cr3++H2O+O2

Cr3++H2O2+OH－→CrO42－

+H2O

橙紅色藍(lán)色2615-3-1硫的同素異形體●單質(zhì)硫的結(jié)構(gòu)S:sp3雜化形成環(huán)狀S8分子●單質(zhì)硫的物理性質(zhì)S815-3硫及其化合物性質(zhì)斜方硫單斜硫彈性硫密度/g·cm-32.061.99顏色黃色淺黃色473K的熔融硫穩(wěn)定性＜369K＞369K用冷水速冷

硫的幾種同素異形體27

斜方硫(菱形硫)S8

單斜硫S8

彈性硫α，β-硫(液)S8

氣態(tài)硫S8,S6,S4,S2

單質(zhì)硫的分子結(jié)構(gòu)433K717.6K＞369K冷卻室溫長期放置28存在單質(zhì)形態(tài)的硫出現(xiàn)在石鹽、石膏等沉積礦床和火山形成的沉積中.

硫的世界年產(chǎn)量(約6×107t)的85%～90%用于制H2SO4，其他用途包括制造SO2，SO3，CS2，P4S10，橡膠硫化劑、硫染料以及含硫混凝土、槍藥、爆竹等多種商品.硫磺堆積物29制備單質(zhì)硫

硫在自然界以化合態(tài)存在的重要的化合物有FeS2(黃鐵礦)、有色金屬硫化礦、CaSO4·2H2O(石膏)和Na2SO4·10H2O(芒硝)等.生產(chǎn)途徑有:

H2S的氧化(以天然氣、石油煉焦?fàn)t氣中的H2S為原料)FeS2S+FeS1200℃

隔絕空氣加熱黃鐵礦FeS2(黃鐵礦)H2S+1.5O2SO2+H2O2H2S+SO23S+2H2O還原黃鐵礦FeS2+12C+8O2=Fe3O4+12CO+6S3015-3-2硫化物和多硫化物一.硫化氫●H2S結(jié)構(gòu)與H2O相似H2S是無色，有腐蛋味，劇毒氣體.稍溶于水.●水溶液呈酸性，為二元弱酸●還原性0.347V0.303V31與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物:S,SO42-與空氣(O2)

反應(yīng)32氫硫酸這里需要強(qiáng)調(diào)以下幾點：●它是硫化氫的水溶液，是個很弱的二元酸.水溶液中的S2-濃度與H3O+

濃度的平方成正比.即通過調(diào)節(jié)pH值可控制濃度，使不同溶度積的難溶硫化物分步沉淀.●久置于空氣中的氫硫酸因被空氣氧化而變渾濁：2H2S(aq)+O2=2S(s)+2H2O

但氣體H2S在常溫下不發(fā)生這個反應(yīng).●H2S用于富集重水(D2O,HDO)基于下述同位素交換平衡對溫度的依賴關(guān)系：

H2S(g)+HDO(l)HDS(g)+H2O(l)

在某一溫度下重水中的D原子交換H2S中的H原子得到氘代硫化氫氣體，氘代氣體在另一溫度下與H2O中H原子交換使重水富集.33二、金屬硫化物和多硫化物1.顏色：(大多數(shù)為黑色，少數(shù)需要特殊記憶)

ZnS白，MnS肉，CdS黃，As2S3

黃，Sb2S3橙，SnS棕，

Bi2S3黑褐，SnS2

黃，As2S5

黃，Sb2S5橙，（一）.金屬硫化物硫化鋅硫化錳硫化鎘硫化砷硫化銻硫化錫硫化鉍34●稀酸溶性類

易水解,最易水解的

：Cr2S3，Al2S3●易溶于水：NH4+和堿金屬硫化物●微溶于水：MgS，CaS，SrS●難溶于水：BeS2.溶解性：1）水溶性2）酸溶性35直接化合法：M(s)+S(s)=MS(s)M=Hg，F(xiàn)e，Mn，室溫；

Pb，Ni等，需加熱。沉淀法：

M2+(aq)+H2S(g)=MS(s)↓+2H+

還原法：

MSO4(s)+4C=MS+4CO

工業(yè)上用于制Na2S，BaS取代法：

2MO(s)+3S(g)=2MS(s)+SO2(g)MO(s)+H2S(g)=MS(s)+H2O(g)3.制備：金屬與硫直接反應(yīng)或氫硫酸與金屬鹽溶液反應(yīng)以及用碳還原硫酸鹽。36●制備隨X值的增大，顏色由黃→橙紅→紅（提供了活性硫）(二).多硫化物現(xiàn)象：黃→橙紅→紅

●性質(zhì)遇酸不穩(wěn)定：氧化性：還原性：（提供了活性硫）215pm103037硫的含氧化合物:S2O,S7O,S8O，SO2,SO3,S2O2，S7O2,S6O2，SO3

硫的含氧酸

名稱化學(xué)式氧化數(shù)結(jié)構(gòu)式存在形式次硫酸H2SO2+IIHO-S-OH鹽連二亞硫酸H2S2O4+III(HO)OS-SO(OH)鹽亞硫酸H2SO3+IVHOSO(OH)鹽硫酸H2SO4+VI(HO)OSO(OH)酸,鹽焦硫酸H2S2O7+VI(HO)O2SO2(OH)2酸,鹽硫代硫酸H2S2O3+II(HO)OSS(OH)鹽過一硫酸H2SO5+VIII(HO)OSO(OOH)酸,鹽過二硫酸H2S2O8+VII(HO)O2SO-OSO2(OH)酸,鹽連多硫酸H2SxO65,3.3,2.5,2,1.7(HO)O2S-S-SO2(OH)鹽15-3-3硫的含氧化合物38一、二氧化硫、亞硫酸和亞硫酸鹽●制備●結(jié)構(gòu)

S+O2SO23FeS2+8O2Fe3O4+6SO2SO2

二氧化硫S原子sp2雜化,V型分子,鍵長小于單鍵的鍵長(155pm),鍵角接近120°。與臭氧結(jié)構(gòu)相似。39●性質(zhì)?無色,有刺激氣味氣體,有毒,是環(huán)境的嚴(yán)重污染物。易液化(常壓,263K),可做溶劑使用.易溶于水(298K，1:40).?

酸性氧化物：與水作用生成亞硫酸，對生物、金屬制品、大理石等建筑材料有腐蝕作用。?

漂白性：與有色物質(zhì)生成無色加合物,反應(yīng)是可逆的。?殺菌作用：可殺滅霉菌和細(xì)菌,用作食物、水果防腐劑，住所和用具的消毒劑。?既有氧化性又有還原性

0,+2←+4→+6，還原性是主要的?！裼猛居糜谥苽銱2SO3，硫酸和連二亞硫酸及其鹽40亞硫酸及其有重要工業(yè)價值的鹽●二元中強(qiáng)酸：不能從水溶液中離析出來，只存在水溶液中，主要物種為SO2(aq)：相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢說明這種中間氧化態(tài)的化合物既有氧化性也有還原性：酸性溶液HSO4-H2SO3?(SO2H2O)S+0.158+0.500+6+40堿性溶液SO42-SO32-S-0.936-0.659+6+4041

有重要工業(yè)價值的亞硫酸鹽幾乎只有鈉鹽和鈣鹽，例如Na2SO3用做顯影液中的防氧化劑、造紙和紡織工業(yè)除氯劑、保存食物和處理鍋爐水；NaHSO3用于漂白；Na2S2O5(焦亞硫酸鈉)用于照相、造紙、紡織和皮革業(yè)；Ca(HSO3)2可以溶解木質(zhì)素而大量用于造紙業(yè).●漂白----使品紅褪色

氧化性還原性42亞硫酸鹽

MHSO3,M2SO3▲溶解性所有的MHSO3都溶于水,正鹽溶于水的只有NH4+和IA金屬的亞硫酸鹽.▲水解性正鹽都水解

SO32-+

H2O=HSO3-+

OH–酸式鹽水解較弱，一般可以不考慮。

▲穩(wěn)定性鹽>酸,

鹽在受熱和遇到酸時會分解

4Na2SO3=3Na2SO4

+

Na2SNa2SO3+

2H+=2Na++SO2↑

+

H2O△431)三氧化硫①生成SO2+O2====SO3↑MSO4=MO+SO3↑V2O5723K②性質(zhì)●強(qiáng)氧化性

SO3+2HBr=Br2+SO2+H2O

●

吸水性SO3+H2O=SO3

·xH2O+Q二、三氧化硫、硫酸和硫酸鹽44③結(jié)構(gòu)氣態(tài)固態(tài)單分子形式聚合大分子平面三角形四面體基本結(jié)構(gòu)單元

sp2雜化sp3雜化3個σ鍵+1個∏46鍵4個σ鍵一種形式三種變體,,氣態(tài)分子

γ-SO3

β-SO345

2）硫酸及硫酸鹽●H2SO4的結(jié)構(gòu)S：sp3雜化,分子中除存在σ鍵外還存在(p-d)π反饋配鍵。形成兩個共價單鍵和兩個S→O配鍵,配鍵鍵長(b,d)為142pm,143pm共價單鍵鍵長為155pm,152pm46強(qiáng)氧化性與活潑金屬：與不活潑金屬：

二元強(qiáng)酸強(qiáng)吸水性：作干燥劑。強(qiáng)脫水性：可從纖維、糖中奪取與水組成相當(dāng)?shù)臍浜脱?。與非金屬：●濃H2SO4的性質(zhì)47●硫酸鹽

硫酸鹽種類繁多，大多數(shù)易溶于水，常見的難溶鹽有如BaSO4(自然界的礦物叫重晶石)，SrSO4(天青石)，CaSO4·2H2O(石膏)和PbSO4.

形成水合晶體是硫酸鹽的一個特征，例如CuSO4·5H2O(膽礬)，MgSO4·7H2O，MgZnSO4·7H2O，F(xiàn)eSO4·7H2O(綠礬或黑礬)，Al2(SO)3·18H2O等.水合晶體中水分子多配位于陽離子，有時也通過氫鍵與陰離子SO42-相結(jié)合.

芒硝和它的無水鹽Na2SO4(工業(yè)上叫元明粉)廣泛用于化學(xué)工業(yè)原料以及玻璃工業(yè)、造紙工業(yè)和洗滌劑工業(yè).48三、焦硫酸及其鹽1）物理性質(zhì):無色晶體，熔點308K。2）生成發(fā)煙硫酸（H2SO4·SO3）H2S2O73）結(jié)構(gòu)

OOOOHO-S-OH+HO-S-OH→HO-S-O-S-OH+H2OOOOO△495）焦硫酸鹽

■生成:2KHSO4=

H2O+K2S2O7

■

不穩(wěn)定性：K2S2O7=

SO3↑+K2SO4■

用途在無機(jī)合成中用于熔解難溶氧化物

3K2S2O7+Fe2O3=Fe2(SO4)3+3K2SO43K2S2O7+Al2O3=Al2(SO4)3+3K2SO44）化學(xué)性質(zhì)強(qiáng)吸水性:H2S2O7+H2O=H2SO4

強(qiáng)氧化性，強(qiáng)腐蝕性，脫水性△△50四、硫代硫酸及其鹽

硫代硫酸H2S2O3和硫代硫酸鹽M2S2O3（M=Na+，NH4+等）中S的氧化值為+2，其中兩個硫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境。制備：硫代硫酸鹽得名于硫酸鹽化學(xué)式中的一個氧原子被與它同族的S原子所代替。硫代硫酸鈉(Na2S2O3.5H2O)稱為海波或大蘇打。51性質(zhì)：●易溶于水，水溶液弱堿性●不穩(wěn)定，易酸分解●中強(qiáng)的重要還原劑，能定量地被I2氧化為連四硫酸根。硫代硫酸鈉鹽的制備：2HS-+4HSO3-=3S2O32-+3H2O

Na2SO3+S=Na2S2O32Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBrS2O32-+2H+=H2S2O3→S+SO2+H2O碘量法的理論基礎(chǔ)●有效的配位體（用于定影液中Ag的回收）

2S2O32-+4Cl2+5H2O=2HSO4-+8H++8Cl-S2O32-

+I2=S4O62-+2I-遇更強(qiáng)氧化劑，進(jìn)一步反應(yīng)：52五、連二亞硫酸鈉（保險粉）1）制備

絕對無氧條件下用強(qiáng)還原亞硫酸鈉

2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn（OH）2

或電解還原亞硫酸鈉。2）性質(zhì)白色粉末，無水鹽較穩(wěn)定。受熱至402K分解

2Na2S2O4=

Na2S2O3+Na2SO3+SO2

●遇酸分解：2Na2S2O4+4HCl=3SO2+S+4NaCl+2H2O●具有強(qiáng)還原性：

2Na2S2O4（aq）+O2+2H2O=4NaHSO3Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO3+NaHSO43）用途還原劑，保鮮劑53●穩(wěn)定性差六、過硫酸及其鹽（過氧化氫中的H原子被HSO3-取代的產(chǎn)物）制備：●實驗室ClSO2(OH)(氯磺酸)+HOOH→HOOSO2(OH)+HCl2ClSO2(OH)+HOOH→HSO3·OO·SO3H+2HCl●工業(yè)電解冷硫酸電解2HSO4-=S2O82-+H2●過二硫酸鹽:K2S2O8,(NH4)2S2O8

強(qiáng)氧化劑2Mn2++5S2O82-+8H2O====2MnO4-

+10SO42-+16H+Ag+2K2S2O8====2K2SO4+2SO3↑+O2↑△性質(zhì)：54HOSO3HHO3S-Sx-SO3H，x=3~6，

硫酸連多硫酸七、連多硫酸

H2SxO6游離的連多硫酸不穩(wěn)定，迅速分解為SO4，SO3，S，連多硫酸酸式鹽不存在。H2S5O6=H2SO4+SO2+3S55連二硫酸鹽與其它連多硫酸鹽的區(qū)別：連二硫酸鹽其它連多硫酸鹽1.所有S均與O原子相連有不與O原子相連的

S原子2.被氧化生成亞硫酸被還原生成亞硫酸3.不易被氧化，易被氧化不與氯氣作用與氯氣作用4.不與S作用生成Sx+1

與S作用增加x值5.酸的濃溶液受熱分解酸溶液常溫迅速分解5615-3-4硫的其它化合物一、硫的鹵化物F：S2F2,SF2,

SF4,SF6,

S2F10無色氣體Cl：S2Cl2橙黃液體,SCl2鮮紅液體,

SCl4淡黃氣體Br：S2Br2深紅色氣體SF6

可由硫與氟直接化合制得，它是目前唯一已知的硫處于族氧化態(tài)的鹵化物.SF6常溫常壓下為無色、無味、無毒且不溶于水的氣體,熱穩(wěn)定性和化學(xué)惰性都很高.這些性質(zhì)以及很小的介電常數(shù)使它成為高壓發(fā)電系統(tǒng)和其他電器設(shè)備中優(yōu)良的氣體絕緣介質(zhì).57SF6

的穩(wěn)定性被解釋為中心硫原子被6個氟原子所保護(hù)，支持這種觀點的證據(jù)是保護(hù)得不那么嚴(yán)密的SF4在水中迅速地部分水解：

熔態(tài)硫與Cl2反應(yīng)生成惡臭而有毒的S2Cl2，該化合物在室溫下為黃色液體(b.p.138℃).S2Cl2

及其進(jìn)一步氯化的產(chǎn)物SCl2（不穩(wěn)定的紅色液體，惡臭，有毒）因用于橡膠硫化等重要工業(yè)過程的硫化作用而大量生產(chǎn).S2Cl2

SCl2SF6SF4+H2O=OSF2+2HF5815-4硒和碲一、單質(zhì)

SSeTe單質(zhì)的存在形式多種同素異性體單質(zhì)的分子式S8Se8，

Se∞Te∞外觀無光澤有光澤有光澤導(dǎo)電性絕緣體半導(dǎo)體半導(dǎo)體還原性降低59二、氫化物性質(zhì)

H2OH2SH2SeH2Te△fHθ

/kJ/mol-241.8-20.14+85.81+155.0電離常數(shù)K