天然藥物化學(xué)皂苷優(yōu)秀課件

天然藥物化學(xué)皂苷第1頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月本次課主要內(nèi)容一.回顧前面所學(xué)知識(shí)二.練習(xí)題目三.皂苷的提取四.皂苷的精制與分離五.皂苷的鑒定第2頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月上次課主要內(nèi)容一.皂苷的概述

1.含義2.分布

3.存在形式4.生物活性二.皂苷的結(jié)構(gòu)與分類

1.甾體皂苷2.三萜皂苷三.皂苷的理化性質(zhì)

1.性狀2.溶解性

3.發(fā)泡性4.溶血性5.皂苷的水解第3頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是A．含A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán)B．E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接C．E環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán)D．C10、C13、C17位側(cè)鏈均為β-構(gòu)型E．分子中常含羧基，又稱酸性皂苷不符合異螺旋甾烷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是A．C10β-CH3B．C13β-CH3C．C14α-CH3D．C20α-CH3E．C25β-CH3第4頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月下列成分的水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性泡沫，并不因加熱而消失的是A．蛋白質(zhì)B．黃酮苷C．蒽醌苷D．皂苷E．生物堿不符合β-香樹(shù)脂烷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是A．屬于三萜B．C23、C24連接在C4位上C．C29、C30連接在C20上D．A、B、C、D、E環(huán)都是六元環(huán)E．C29、C30分別連接在C19、C20上第5頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月下列皂苷中具有甜味的是A．人參皂苷B．甘草皂苷C．柴胡皂苷D．知母皂苷E．桔梗皂苷按皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以將皂苷分成____和____兩大類，它們的苷元含碳原子數(shù)分別是____個(gè)和____個(gè)。

皂苷可以被酶、

或

水解，隨水解條件不同，產(chǎn)物可以是次皂苷、皂苷元和

。第6頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月含甾體皂苷水溶液，分別加入酸管（加鹽酸）堿管（加氫氧化鈉）后振搖，結(jié)果是A．兩管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于堿管幾倍C．堿管泡沫高于酸管幾倍D．兩管均無(wú)泡沫E．酸管有泡沫，堿管無(wú)泡沫含三萜皂苷水溶液，分別加入酸管（加鹽酸）堿管（加氫氧化鈉）后振搖，結(jié)果是A．兩管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于堿管幾倍C．堿管泡沫高于酸管幾倍D．兩管均無(wú)泡沫E．酸管有泡沫，堿管無(wú)泡沫第7頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月從水液中萃取皂苷最好用A．丙酮B．乙醚C．醋酸乙酯D．正丁醇E．甲醇制劑時(shí)皂苷不適宜的劑型是A．片劑B．糖漿劑C．合劑D．注射劑E．沖劑第8頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月1.皂苷的提取

利用皂苷的溶解性常用不同濃度的乙醇或甲醇作為溶劑提取，回收溶劑，將殘?jiān)苡谒?，濾除不溶物，水溶液再用石油醚苯等親脂性有機(jī)溶劑萃取，除去油脂色素等脂溶性雜質(zhì)，然后再用正丁醇對(duì)水溶液進(jìn)行萃取，得到粗制總皂苷。

★第三節(jié)提取與分離第9頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月一、提取方法1、皂苷的提取：藥材醇（甲醇或乙醇）提醇提液回收溶劑后，加適量水，親脂性溶劑（石油醚、苯）萃取親脂性雜質(zhì)水層正丁醇萃取正丁醇層回收溶劑粗制總皂苷油脂，色素等雜質(zhì)1.1正丁醇提取法第10頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月溶劑沉淀法利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性質(zhì)，用乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。藥材（可先脫脂）乙醇提取提取液適量濃縮后加入丙酮濾液沉淀（粗總皂苷）第11頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月舉例人參總皂苷提取第12頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.皂苷元的提取

根據(jù)皂苷元的溶解性，皂苷元易溶于苯氯仿石油醚等弱極性有機(jī)溶劑而不溶或難溶于水。粗皂苷加酸水解后，再用弱極性有機(jī)溶劑萃取，也可直接將藥材加酸水解，再用有機(jī)溶劑萃取。注意：水解條件劇烈，皂苷元可能會(huì)發(fā)生變化。措施：降低反應(yīng)條件或采用溫和的水解方法進(jìn)行水解。

第13頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月方法1.原料按上述提取皂苷工藝進(jìn)行皂苷提取

常規(guī)酸水解水解水解液苯、氯仿等有機(jī)溶劑萃取萃取液（苯、氯仿）回收皂苷元2.皂苷元的提取第14頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月方法2：

皂苷元精品原料水，36℃保溫24-48小時(shí)預(yù)發(fā)酵藥渣3%硫酸加熱水解3-6小時(shí)，過(guò)濾，水洗，干燥藥渣酸水解石油醚、汽油或甲苯連續(xù)回流4-6小時(shí)石油醚提取液適量回收，放置析晶，抽濾回收皂苷元粗品乙醇或丙酮處理，活性炭脫色重結(jié)晶提取第15頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月藥材乙醚浸提乙醚液回收乙醚乙醚浸膏1％KOH溶液不溶物堿溶物（酸性物質(zhì)）濃縮，加HCl沉淀，過(guò)濾沉淀物（酸性皂苷元）方法3.

堿提酸沉淀法。利用某些含有羧基的皂苷元?？捎脡A水提取。第16頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月舉例：薯蕷皂苷元的提取第17頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月二、皂苷的分離、精制(一)沉淀法1.分段沉淀法原理：利用皂苷難溶乙醚、丙酮等溶劑的性質(zhì)。操作：將粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（1∶1）的混合溶液，搖勻，皂苷即析出，過(guò)濾得到；濾液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。特點(diǎn)：這種方法簡(jiǎn)單，但得到的皂苷含雜質(zhì)較多，分離不完全，需反復(fù)處理。第18頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2.鉛鹽沉淀法原理：利用酸性皂苷可被中性醋酸鉛沉淀，中性皂苷可被堿性醋酸鉛沉淀而將兩者分離。第19頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月操作：總皂苷（溶于少量乙醇）加入飽和中性醋酸鉛，攪拌，放置，過(guò)濾沉淀濾液加乙醇懸浮脫鉛處理脫鉛溶液減壓濃縮加乙醇沉淀（酸性皂苷）加入飽和堿性醋酸鉛，攪拌，放置，過(guò)濾沉淀濾液同左脫鉛處理沉淀（中性皂苷）第20頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月原理：利用甾體皂苷能與膽甾醇生成難溶性的分子復(fù)合物，與其它水溶性成分分離。3.膽甾醇沉淀法粗總皂苷（溶于少量乙醇）加膽甾醇飽和乙醇溶液，稍加熱，過(guò)濾（水溶性雜質(zhì)）沉淀順次用水、醇、乙醚洗滌。干燥干燥的沉淀乙醚回流乙醚液殘留物（膽甾醇）（甾體皂苷）濾液操作：第21頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月（二）色譜法

1.分配色譜法

2.吸附色譜法

3.高效液相色譜法

4.大孔吸附樹(shù)脂法第22頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4.色譜法以上方法是粗皂苷的精制方法，一般只能出去大部分雜質(zhì)，若要進(jìn)一步精制一般采用色譜法。第23頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月分段沉淀法分離皂苷是利用總皂苷中各皂苷A．在甲醇中溶解度不同B．極性不同C．酸性強(qiáng)弱不同D．易溶于乙醇的性質(zhì)E．難溶于石油醚的性質(zhì)不適用于粗總皂苷分離的方法是A．分段沉淀法B．膽甾醇沉淀法C．鉛鹽沉淀法D．正丁醇萃取法E．色譜法第24頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月.鉛鹽法是天然藥物化學(xué)成分常用的分離方法之一，如中性醋酸鉛只可以沉淀下面哪種類型的化合物A.中性皂苷B.異黃酮苷C.酸性皂苷D.弱生物堿E.糖類第25頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月1.醋酐--濃硫酸反應(yīng)2.氯仿-濃硫酸反應(yīng)3.三氯醋酸反應(yīng)4.五氯化銻反應(yīng)5.冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)★五、顯色反應(yīng)第26頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月1、濃H2SO4-醋酐反應(yīng)（L-B反應(yīng)）樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產(chǎn)生黃→紅→紫→藍(lán)→綠等顏色變化，最后褪色。

甾體皂苷顏色變化快，在顏色變化的最后呈現(xiàn)藍(lán)綠色；而三萜皂苷顏色變化稍慢，且不出現(xiàn)藍(lán)綠色，只能顯紅或紫色。

用此法可以初步區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷。第27頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2、氯仿-濃硫酸反應(yīng)試樣溶于氯仿中加入濃硫酸后，氯仿層顯紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色熒光出現(xiàn)。3、三氯醋酸反應(yīng)樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，甾體皂苷在加熱60℃時(shí)即可顯示紅色→紫色斑點(diǎn)，而三萜皂苷需加熱至100℃，才顯色。第28頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4、五氯化銻反應(yīng)三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）干燥后，60-70℃加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)，在紫外燈下顯藍(lán)紫色熒光（甾體皂苷則顯黃色熒光）。注意：五氯化銻腐蝕性很強(qiáng)，宜少量配置，用后倒掉。第29頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5、冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)：

樣品溶于冰醋酸，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫色。

第30頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月有關(guān)皂苷的氯仿-濃硫酸反應(yīng)敘述正確的是A．應(yīng)加熱至80℃，數(shù)分鐘后出現(xiàn)正確現(xiàn)象B．氯仿層呈紅色或籃色，硫酸層呈綠色熒光C．振搖后,界面出現(xiàn)紫色環(huán)D．氯仿層呈綠色熒光，硫酸層呈紅色或籃色E．此反應(yīng)可用于紙色譜顯色第31頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月六、沉淀反應(yīng)

皂苷的水溶液可以和鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸銨、醋酸鉛或其他中性鹽類即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾體皂苷）的水溶液則需加入堿式醋酸鉛或氧化鋇等堿性鹽類才能生成沉淀。利用這一性質(zhì)進(jìn)行皂苷的提取和初步分離。第32頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月七、皂苷的水解皂苷酸水解多采用緩和酸水解，兩相酸水解、酶解或Smith降解法。其原因?yàn)椋阂话闼崴鈺r(shí)，易引起皂苷元的結(jié)構(gòu)變化，而得不到真正的苷元。如：女貞子中齊墩果酸的提取時(shí)，用氯仿和酸水15%鹽酸兩相進(jìn)行提取其中的苷元與苷。第33頁(yè)，課件共35頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月