《天然藥物化學(xué)》皂苷-課件

第八章皂苷1ppt課件第一節(jié)皂苷的結(jié)構(gòu)類(lèi)型第二節(jié)皂苷的理化性質(zhì)第三節(jié)皂苷的提取分離第四節(jié)皂苷的色譜鑒定主要內(nèi)容31726302ppt課件第一節(jié)

皂苷的結(jié)構(gòu)類(lèi)型章目錄3ppt課件皂苷（saponins）：是一類(lèi)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類(lèi)化合物。由于它的水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性、似肥皂樣的泡沫，故名皂苷。組成：皂苷是由皂苷元和糖兩部分組成。分類(lèi)：常按皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)將皂苷分成兩大類(lèi)：甾體皂苷和三萜皂苷。概述章目錄4ppt課件一、甾體皂苷甾體皂苷是一類(lèi)由螺甾烷類(lèi)化合物與糖結(jié)合而成的苷類(lèi)。此類(lèi)皂苷元均為含27個(gè)碳原子的甾體衍生物，分子中一般不含有羧基，呈中性，又稱(chēng)中性皂苷。基本骨架為螺旋甾烷和異螺旋甾烷。章目錄5ppt課件一、甾體皂苷（一）螺旋甾烷類(lèi)

劍麻皂苷元（sisalagenin）章目錄6ppt課件一、甾體皂苷（二）異螺旋甾烷類(lèi)薯蕷皂苷元（diosgenin）章目錄7ppt課件二、三萜皂苷

三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖組成的苷類(lèi)。三萜皂苷由30個(gè)碳原子組成，分子中常含有羧基，因此，又稱(chēng)為酸性皂苷

根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)主要分為四環(huán)三萜和五環(huán)三

萜兩大類(lèi)。

章目錄8ppt課件二、三萜皂苷（一）四環(huán)三萜皂苷

1.羊毛脂甾烷型（lanostane）

2.達(dá)瑪烷型（dammarane）

3.葫蘆烷型（cucurbitane）

章目錄9ppt課件1.羊毛脂甾烷型：也稱(chēng)羊毛脂烷，C18β-甲基連接在C13位上。豬苓酸A（polyporenicacidA）（一）四環(huán)三萜皂苷章目錄10ppt課件（一）四環(huán)三萜皂苷2.達(dá)瑪烷型：C18β-甲基由C13位轉(zhuǎn)位到C8位連接C環(huán)內(nèi)。

20（S）-原人參二醇[20（S）-protopanaxadiol]章目錄11ppt課件（一）四環(huán)三萜皂苷3.葫蘆烷型：與羊毛脂甾烷型骨架的主要區(qū)別在A/B環(huán)上的取代基不同，C5-β-H、C9-β-CH3、C10-α-H。雪膽甲素（cucurbitacinⅠ）章目錄12ppt課件二、三萜皂苷（二）五環(huán)三萜皂苷

1.β-香樹(shù)脂烷型（β-amyrane）

2.α-香樹(shù)脂烷型（α-amyrane）

3.羽扇豆烷型（lupane）

章目錄13ppt課件（二）五環(huán)三萜皂苷1.β-香樹(shù)脂烷型：其基本碳架為多氫蒎的五元環(huán)母核。母核上有8個(gè)甲基，其中C4和C20位上均為偕二甲基。齊墩果酸（oleanolicacid）章目錄14ppt課件2.α-香樹(shù)脂烷型：與β-香樹(shù)脂烷型不同之處是E環(huán)上C29甲基由C20位移至C19位，即C29、C30甲基分別連接在C19、C20位上。

烏蘇酸（ursolicacid）

章目錄（二）五環(huán)三萜皂苷15ppt課件3.羽扇豆烷型：與齊墩果烷型不同的是C21與C19連成五元環(huán)E環(huán)，且在C19位上有α-構(gòu)型的異丙烷或異丙烯基取代。

23-羥基白樺酸

（23-hydroxybetulinicacid）章目錄（二）五環(huán)三萜皂苷16ppt課件第二節(jié)

皂苷的理化性質(zhì)章目錄17ppt課件一、性狀1．皂苷多為無(wú)色或白色無(wú)定形粉末，僅少數(shù)為結(jié)晶，而皂苷元大多為完好的結(jié)晶。2．皂苷多味苦而辛辣，對(duì)黏膜有刺激性3．皂苷多具有吸濕性，易吸潮，應(yīng)干燥保存。章目錄18ppt課件二、溶解性1．皂苷一般可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇2．皂苷在含水正丁醇或戊醇中有較大溶解度3．次皂苷由于糖的數(shù)目減少，水溶性降低4.皂苷元不溶于水，可溶于苯、乙醚、三氯甲

烷等低極性溶劑章目錄19ppt課件三、表面活性1．多數(shù)皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖后可產(chǎn)生大量持久性泡沫，并不因加熱而消失2．發(fā)泡試驗(yàn)（1）初步判斷皂苷的有無(wú)（2）區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷章目錄20ppt課件四、溶血反應(yīng)1．溶血指數(shù)：是指在一定條件下（同一來(lái)源紅細(xì)胞、等滲、恒溫等）能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度。2．機(jī)理：皂苷能與紅細(xì)胞膜上膽甾醇結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物章目錄21ppt課件五、顯色反應(yīng)

皂苷在無(wú)水條件下，與強(qiáng)酸（硫酸、磷酸）、中強(qiáng)酸（三氯乙酸）或某些Lewis酸（氯化鋅、三氯化銻、五氯化銻）作用，會(huì)出現(xiàn)顏色變化或顯熒光。1.L-B（醋酐-濃硫酸）反應(yīng)：甾體皂苷→顏色變化中出現(xiàn)藍(lán)綠色

三萜皂苷→產(chǎn)生紅色或紫色章目錄22ppt課件2.三氯醋酸反應(yīng)：甾體皂苷→加熱至60℃→顯紅色三萜皂苷→加熱至100℃→顯色3.三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng)

三氯甲烷層顯紅或藍(lán)色，硫酸層呈現(xiàn)綠色熒光五、顯色反應(yīng)章目錄23ppt課件五、顯色反應(yīng)4.五氯化銻反應(yīng)：試樣/三氯甲烷溶液→噴20%五氯化銻溶液→干燥后顯藍(lán)紫色5.冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)試樣/冰醋酸→加乙酰氯及氯化鋅，稍加熱→呈淡紅色或紫色章目錄24ppt課件課堂活動(dòng)

根據(jù)皂苷的特性可以選擇哪些試驗(yàn)對(duì)皂苷進(jìn)行初步的鑒別？（1）泡沫試驗(yàn)（2）溶血試驗(yàn)（3）甾體母核顯色反應(yīng)章目錄25ppt課件第三節(jié)

皂苷的提取分離章目錄26ppt課件一、提?。ㄒ唬┰碥盏奶崛?.

用乙醇或甲醇提取。2．用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等脫脂。3．正丁醇萃取，的粗制總皂苷。

章目錄27ppt課件一、提取（二）皂苷元的提取1.可先提取皂苷，將皂苷進(jìn)行水解，再用弱極性的有機(jī)溶劑進(jìn)行提取。2.也可直接將藥材加酸水解，使皂苷生成皂苷元，再用有機(jī)溶劑提取。

章目錄28ppt課件二、精制與分離（一）分段沉淀法利用皂苷難溶于乙醚、丙酮等溶劑的性質(zhì)皂苷/醇溶液+逐滴加入乙醚或丙酮→沉淀（二）膽甾醇沉淀法

甾體皂苷+膽固醇→不溶性分子復(fù)合物→用乙醚連續(xù)回流→復(fù)合物分解（三）色譜法可得到單體皂苷

章目錄29ppt課件第四節(jié)

皂苷的色譜鑒定章目錄30ppt課件一、薄層色譜法1．分離極性較大的皂苷，選用分配薄層色譜效果較好。一般要求展開(kāi)劑的極性要大一些，才能取得較好的效果。2．分離皂苷元和親脂性強(qiáng)的皂苷，可用吸附色譜。3．分離酸性皂苷時(shí)，可在展開(kāi)劑中加入少量甲酸或乙酸，防止產(chǎn)生拖尾現(xiàn)象。章目錄31ppt課件二、紙色譜法1．對(duì)于親水性強(qiáng)的皂苷，可直接用水做固定相，展開(kāi)劑的極性也相應(yīng)增大。2．親脂性皂苷和皂苷元，一般多用甲酰胺為固定相，用甲酰胺飽和的三氯甲烷、苯或它們的混合溶液做展開(kāi)劑。章目錄32ppt課件從甘草中提取甘草酸和甘草次酸

甘草是豆科植物甘草屬甘草(Glycyrrhiza

uralensis

Fisch)等的干燥根及根莖。

甘草具有補(bǔ)脾益氣、潤(rùn)肺止咳、緩急止痛、調(diào)和諸藥之功效。臨床上用于治療咽喉腫痛、癰腫瘡毒、緩解藥毒。章目錄33ppt課件

甘草中主要有效成分為甘草皂苷，甘草皂苷屬β-香樹(shù)脂烷型三萜皂苷，為酸性皂苷，因此又稱(chēng)為甘草酸（甘草甜素）。從甘草中提取甘草酸和甘草次酸章目錄34ppt課件從甘草中提取甘草酸和甘草次酸1．甘草酸粗品

的提?。簾崴逯筇崛∷崛∫簲嚢柘录恿蛩崴峄?，至不再產(chǎn)生沉淀為止，靜置，濾過(guò)放置，取上清液上清液濃縮至原體積的1／3甘草浸膏濾液甘草酸粗品甘草粗粉章目錄35ppt課件放冷，用20％KOH乙醇液調(diào)pH弱堿性，靜置，析晶丙酮回流提取3次丙酮提取液75％乙醇重結(jié)晶室溫干燥，磨粉結(jié)晶（甘草酸三鉀鹽）甘草酸三鉀鹽細(xì)粉丙酮液加冰醋酸熱溶，冷卻，析晶冰醋酸甘草酸單鉀鹽精制甘草酸單鉀鹽甘草酸粗品2．甘草酸單鉀鹽

的制備：從甘草中提取甘草酸和甘草次酸章目錄36ppt課件從甘草中提取甘草酸和甘草次酸3．甘草次酸

的制備：放冷，通過(guò)氧化鋁柱色譜，用三氯甲烷溶液洗脫甘草酸單鉀鹽加5％H2SO4，加熱10h水解，抽濾，水洗至中性，干燥甘草次酸粗品溶于熱三氯甲烷中，趁熱過(guò)濾三氯甲烷不溶物三氯甲烷溶液三氯甲烷洗脫液回收三氯甲烷殘?jiān)ǜ什荽嗡幔┱履夸?7ppt課件流程分析:1．甘草中的甘草酸以鉀或鈣鹽形式存在，易溶于水，利用水作為提取溶劑提取甘草酸。2．甘草酸與氫氧化鉀生成甘草酸三鉀鹽，在丙酮與乙醇混合溶劑中難溶而析晶。此鹽溶于熱冰醋酸后生成