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石油煉化知識(shí)

張國(guó)相2011年7月21日內(nèi)容提要一、國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案三、煉油主要加工裝置介紹四、煉油產(chǎn)品質(zhì)量介紹五、煉油設(shè)備、儀表自動(dòng)化、電氣知識(shí)介紹六、惠州煉油項(xiàng)目特點(diǎn)一、國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介1、世界煉油技術(shù)的發(fā)展過(guò)程1823年:俄國(guó)的杜比寧三兄弟建立了世界上第一套釜式蒸餾裝置。1860年:美國(guó)的B.Siliman建成了世界上最早的原油分餾裝置。1913年:W.M.Burton首先在美國(guó)使石油熱裂化生產(chǎn)汽油的工藝付諸工業(yè)化。1930年:煉油工業(yè)的主要進(jìn)展是潤(rùn)滑油生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展和改善。1940年:煉油工業(yè)由熱加工轉(zhuǎn)向催化加工。固定床催化裂化工藝在1936年的工業(yè)化是煉油工業(yè)發(fā)展過(guò)程中的一項(xiàng)重大突破。一、國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介1950年:催化加工全面發(fā)展期,除FCC得到迅速發(fā)展外,又開發(fā)了以生產(chǎn)高辛烷值汽油為主要目的的催化重整工藝。1960年:分子篩催化劑的出現(xiàn)并首先在FCC過(guò)程中大規(guī)模地使用,使FCC技術(shù)發(fā)生了革命性的變革。1970年:中東石油危機(jī)促進(jìn)了節(jié)能技術(shù)的發(fā)展和重質(zhì)油輕質(zhì)化技術(shù)的發(fā)展。在此期間,計(jì)算機(jī)技術(shù)、過(guò)程系統(tǒng)優(yōu)化技術(shù)等在煉油工業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。1980年:以來(lái),從世界范圍來(lái)看,煉油工業(yè)的規(guī)模和基本技術(shù)構(gòu)成相對(duì)比較穩(wěn)定,但是對(duì)具體的各項(xiàng)技術(shù),如工藝設(shè)備、催化劑、系統(tǒng)優(yōu)化、過(guò)程模擬和先進(jìn)控制、環(huán)境保護(hù)等方面,都有了重要的進(jìn)步和發(fā)展。一、國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介2、世界煉油工業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)逐步形成了美、亞、歐三足鼎立的格局。亞太地區(qū)在三足中的地位得到進(jìn)一步提升,已擁有全球24%的煉油能力。以中國(guó)為代表的發(fā)展中國(guó)家的煉油工業(yè)正在崛起。在世界十大煉油國(guó)中,發(fā)展中國(guó)家有3個(gè),中國(guó)列第二位。發(fā)展中國(guó)家的煉油能力約占世界總能力的42%,目前中國(guó)煉油能力已占亞洲總能力的22.4%,占全球的5.5%。產(chǎn)業(yè)規(guī)模和集中度不斷提高,呈現(xiàn)出大型化、專業(yè)化、基地化、煉化一體化的趨勢(shì)。世界最大25家大公司占世界總能力55%,世界煉平均規(guī)模已從1995年的524萬(wàn)噸/年提升至2002年的567萬(wàn)噸/年。新一輪兼并聯(lián)合改變了全球石油石化業(yè)界的競(jìng)爭(zhēng)格局。??松陀⒑蓺づ萍瘓F(tuán)遙遙領(lǐng)先,BP、美孚、雪佛龍、德士古等公司跟隨其后的格局已經(jīng)改變,形成了埃克森美孚、殼牌和BP三個(gè)超大規(guī)模的一體化石油公司以及道達(dá)爾菲納埃爾夫、雪佛龍和大陸菲利普斯三個(gè)大型一體化石油公司引領(lǐng)世界石化業(yè)界的新格局。一、國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介3、中國(guó)煉油工業(yè)的發(fā)展簡(jiǎn)介(1)1949-1959年恢復(fù)和初步發(fā)展的時(shí)期

發(fā)展重點(diǎn):西北和東北老廠的恢復(fù)與擴(kuò)建。在上海、克拉瑪依、蘭州新建了煉油廠,并在茂名建設(shè)人造石油基地。(2)1960-1978年全面大發(fā)展時(shí)期第一階段:1960-1965年。建設(shè)了大慶、南京等大型煉油廠;改擴(kuò)建了上海煉油廠、大連石化七廠;將過(guò)去主要生產(chǎn)加工人造石油的撫順石油一廠、二廠、五廠、茂名石油公司改為加工天然石油的煉油廠。第二階段:1966-1978年一、國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介我國(guó)新建的幾條長(zhǎng)距離輸油管線投入使用;在技術(shù)方面,煉油工業(yè)的“五朵金花”-即流化催化裂化、催化重整、延遲焦化、尿素脫蠟以及催化劑、添加劑五方面工藝技術(shù)開發(fā)成功;國(guó)內(nèi)各個(gè)老廠都進(jìn)行了技術(shù)改造擴(kuò)建,并且發(fā)揮中央和地方兩個(gè)積極性,在全國(guó)建設(shè)了一批大中型煉油廠和地方、油田小煉油廠。

(3)1978年以后改革開放中全面發(fā)展的新時(shí)期企業(yè)認(rèn)真進(jìn)行了結(jié)構(gòu)調(diào)整和改革,改善了企業(yè)的人員素質(zhì)、管理素質(zhì)、技術(shù)素質(zhì)和生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)機(jī)制,較好的適應(yīng)了現(xiàn)代化建設(shè)的新形勢(shì)。結(jié)合1979年以后我國(guó)原油產(chǎn)量增長(zhǎng)放慢、加工能力增長(zhǎng)較快的形勢(shì),堅(jiān)持開展了以節(jié)能降耗、提高產(chǎn)品質(zhì)量、環(huán)境保護(hù)為重點(diǎn)的工藝革新和技術(shù)改造。提高原油加工深度,發(fā)展石油化工的綜合利用。一、國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介為適應(yīng)改革開放的新形勢(shì)進(jìn)行了幾次大的企業(yè)重組。

到2010年底,我國(guó)原油一次加工能力達(dá)到5.04億噸/年,居世界第二位,占世界產(chǎn)能的11.5﹪.

4、中國(guó)煉油工業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)

合理利用國(guó)內(nèi)外原油資源,實(shí)現(xiàn)資源多元化,確保資源供應(yīng)。

加入WTO后,成品油市場(chǎng)多元化主體競(jìng)爭(zhēng)格局正在逐步形成,競(jìng)爭(zhēng)日趨激烈,以市場(chǎng)為導(dǎo)向規(guī)劃、建設(shè)和改造煉油項(xiàng)目已十分明顯。合理調(diào)整煉油產(chǎn)業(yè)布局,建設(shè)一批具有國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力的大型世界級(jí)煉油廠。

實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程清潔化和生產(chǎn)清潔產(chǎn)品。

一、國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介產(chǎn)品質(zhì)量不斷升級(jí)、以滿足環(huán)保要求,正在向歐Ⅱ、歐Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)靠攏。應(yīng)用信息技術(shù),提升傳統(tǒng)煉油產(chǎn)業(yè)。5、中國(guó)煉油工業(yè)與國(guó)際煉油工業(yè)水平的差距煉油企業(yè)布局分散,集中度低,裝置規(guī)模偏小。

總體技術(shù)水平和國(guó)際水平相比還有一定的差距。煉油廠原油供應(yīng)對(duì)進(jìn)口依賴程度高,并呈上升趨勢(shì)。油品質(zhì)量需要進(jìn)一步提高以滿足環(huán)保和節(jié)能的要求。二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案一般性狀:顏色:黑色、褐色或黃色常溫狀態(tài):流動(dòng)或半流動(dòng)的粘稠液體相對(duì)密度:0.80~0.98元素組成:碳:83.0~87.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))氫:11.0~14.0%硫:0.05~8.0%氧:0.05~2.0%氮:0.05~2.0%石油的性狀與組成簡(jiǎn)要概括:1、石油的性狀與組成:二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案非碳?xì)湓睾侩m少,但以碳?xì)浠衔锏难苌镄问酱嬖诘谋壤^大,對(duì)油品性質(zhì)和加工過(guò)程影響也很大;微量的金屬和非金屬元素(ppm和ppb級(jí))對(duì)加工過(guò)程所用催化劑影響很大。石油主要由烴類和非烴類組成,烴類包括:烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴和分子中兼有這三類烴結(jié)構(gòu)的混合烴組成。中國(guó)原油的特點(diǎn):凝點(diǎn)高、蠟含量高、庚烷瀝青質(zhì)含量低;相對(duì)密度在0.85~0.95之間,S<1%,N>0.3%,屬偏重的常規(guī)原油2、石油的餾分組成:分餾:按照組分沸點(diǎn)的差別將原油“切割”成若干“餾分”,每個(gè)餾分的沸點(diǎn)范圍簡(jiǎn)稱為餾程或沸程。(1)餾分的劃分:餾程(℃)餾分名稱

二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案初餾點(diǎn)~180(200)汽油餾分(輕油、石腦油餾分)180(200)~350煤柴油餾分(常壓瓦斯油,AGO)350~500減壓餾分(潤(rùn)滑油餾分,VGO)>500減壓渣油(VR)(>350)常壓渣油或常壓重油(AR)

(2)氫碳原子比

氫碳比(H/C)表征餾分的裂化性能。餾分越重,H/C越小,裂化性能越差。氫碳原子比是一個(gè)與化學(xué)結(jié)構(gòu)相關(guān)的參數(shù):同系物中,分子量越大,H/C比越??;不同系列中,分子量相近,H/C次序?yàn)椋和闊N>環(huán)烷烴>芳香烴二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案

3、原油評(píng)價(jià)、分類及內(nèi)容:原油評(píng)價(jià)就是通過(guò)各種實(shí)驗(yàn)、分析,取得對(duì)原油性質(zhì)的全面認(rèn)識(shí),原油評(píng)價(jià)是制定原油加工方案的依據(jù)。原油評(píng)價(jià)按其目的的不同,大體可分為三個(gè)層次:原油的一般性質(zhì)分析;原油的常規(guī)評(píng)價(jià);原油的綜合評(píng)價(jià)。原油評(píng)價(jià)內(nèi)容

(1)分析之前先測(cè)定含水量、含鹽量和機(jī)械雜質(zhì)若原油含水量大于0.5%應(yīng)先脫水二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案

(2)一般性質(zhì)分析密度、運(yùn)動(dòng)粘度、凝點(diǎn)、含蠟量、族組成、酸值、殘?zhí)?、元素分析(CHNS)、金屬分析等。(3)常規(guī)評(píng)價(jià)包括原油一般性質(zhì)測(cè)定和實(shí)沸點(diǎn)蒸餾數(shù)據(jù)及窄餾分性質(zhì)。(4)綜合評(píng)價(jià)包括原油一般性質(zhì)測(cè)定、實(shí)沸點(diǎn)蒸餾數(shù)據(jù)及窄餾分性質(zhì)和直餾產(chǎn)品的產(chǎn)率和性質(zhì);根據(jù)需要,可增加某些餾分的化學(xué)組成、二次加工性能等。4、原油的綜合評(píng)價(jià)流程原油脫水脫水原油一般性質(zhì)分析實(shí)沸點(diǎn)蒸餾平衡蒸發(fā)1.窄餾分性質(zhì)測(cè)定2.不同深度的重油、渣油性質(zhì)測(cè)定1.直餾產(chǎn)品的性質(zhì)分析2.二次加工原料的性質(zhì)分析3.瀝青性質(zhì)分析汽油、柴油和重餾分油的烴組成分析潤(rùn)滑油、石蠟和地蠟的潛含量測(cè)定二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案

(1)特性因數(shù)分類法特性因數(shù)K為>12.1石蠟基原油特性因數(shù)K為11.5~12.1中間基原油特性因數(shù)K為10.5~11.5環(huán)烷基原油惠煉蓬萊原油特性因數(shù)K=11.6,屬中間基原油K通常由運(yùn)動(dòng)粘度和API查圖求定特性因數(shù)分類法的缺陷:不能分別表明原油低沸點(diǎn)餾分和高沸點(diǎn)餾分中烴類的分布規(guī)律;由于原油組成復(fù)雜,粘度測(cè)定不夠準(zhǔn)確,求定的特性因數(shù)K不能完全符合原油的實(shí)際情況。

5、原油的分類方法:二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案

(2)關(guān)鍵餾分特性分類法第一關(guān)鍵餾分:常壓蒸餾250~275℃的餾分;第二關(guān)鍵餾分:殘油在40mmHg下減壓蒸餾,切取275~300℃餾分(常壓下395~425℃)惠煉蓬萊原油K1=11.2,K2=11.6,故屬于環(huán)烷中間基原油。測(cè)定關(guān)鍵餾分的密度,對(duì)照分類表確定關(guān)鍵餾分的屬性和原油類型關(guān)鍵餾分石蠟基中間基環(huán)烷基第一關(guān)鍵餾分<0.8210比重指數(shù)>40(K>11.9)=0.8210~0.8562比重指數(shù)=33~40(K=11.5~11.9)>0.8562比重指數(shù)<33(K<11.5)第二關(guān)鍵餾分<0.8723比重指數(shù)>30(K>12.2)=0.8723~0.9305比重指數(shù)=20~30(K=11.5~12.2)>0.9305比重指數(shù)<20(K<11.5)二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案關(guān)鍵餾分特性分類表:編號(hào)輕油部分類別(250~275℃餾分)重油部分類別(395~425℃餾分)原油類別1石蠟石蠟石蠟(P)2石蠟中間石蠟中間(P-I)3中間石蠟中間石蠟(I-P)4中間中間中間(I)5中間環(huán)烷中間環(huán)烷(I-N)6環(huán)烷中間環(huán)烷中間(N-I)7環(huán)烷環(huán)烷環(huán)烷(N)二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案

(3)商品分類法按密度分類惠煉蓬萊原油密度=0.9190,屬于重質(zhì)原油。按硫含量分類惠煉蓬萊原油硫含量=0.28%,屬于低硫原油。原油類型API20℃密度輕質(zhì)原油>39<0.830中質(zhì)原油39~250.830~0.904重質(zhì)原油25~150.904~0.966特稠原油<15>0.966原油類型硫含量(m%)低硫原油<0.5含硫原油0.5~2.0高硫原油>2.0二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案6、原油加工方案的確定與分類:基本內(nèi)容是生產(chǎn)什么產(chǎn)品及采用何種加工過(guò)程來(lái)生產(chǎn)這些產(chǎn)品確定方案考慮:市場(chǎng)需要、經(jīng)濟(jì)效益、投資力度和原油特性等原油的綜合評(píng)價(jià)結(jié)果是選擇加工方案的基本依據(jù)。(1)按照目的產(chǎn)品的不同而劃分的原油加工方案

燃料型;燃料-潤(rùn)滑油型;燃料-化工型;燃料-潤(rùn)滑油-化工型二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案燃料型煉廠:以汽油、噴氣燃料、柴油、燃料油等石油燃料為主要產(chǎn)品,還可生產(chǎn)燃料氣、芳烴和石油焦等

燃料-潤(rùn)滑油型煉廠:

產(chǎn)品除燃料油品外,還生產(chǎn)各種潤(rùn)滑油及石蠟、瀝青等。燃料-化工型煉廠(惠煉):主要為石油化工裝置提供原料,同時(shí)生產(chǎn)汽油、柴油、燃料油等燃料-潤(rùn)滑油-化工型煉廠:

既生產(chǎn)燃料、潤(rùn)滑油等石油產(chǎn)品,也生產(chǎn)石油化工原料或產(chǎn)品(2)原油加工方案各類型的特點(diǎn):二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案7、石油煉制的主要過(guò)程及煉油工藝習(xí)慣上將石油煉制過(guò)程分為一次加工和二次加工。一次加工主要指常減壓蒸餾,屬物理變化過(guò)程。二次加工是將一次加工產(chǎn)物進(jìn)行再加工,除熱裂化、催化裂化、催化重整外,還有加氫裂化(重質(zhì)油在高氫壓條件下,通過(guò)加熱和加催化劑,發(fā)生裂化反應(yīng),生成汽油、噴氣燃料、柴油等的過(guò)程)、石油焦化(將渣油全部轉(zhuǎn)化為氣體、輕質(zhì)油、重質(zhì)油和石油焦)等。二次加工屬化學(xué)變化過(guò)程。石油煉制工藝過(guò)程因原油種類不同和生產(chǎn)油品的品種不同而有不同的選擇。就生產(chǎn)燃料油品而言,大體可以分為三部分:原油蒸餾、二次加工、油品精制和提高質(zhì)量的有關(guān)工藝。

8、煉油廠的構(gòu)成主要由煉油生產(chǎn)裝置和輔助設(shè)施構(gòu)成。二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案煉油生產(chǎn)裝置:原油分離裝置;重質(zhì)油輕質(zhì)化裝置(催化裂化、加氫裂化、焦化);油品改質(zhì)及精制裝置;油品調(diào)和裝置;氣體加工裝置;化工產(chǎn)品生產(chǎn)裝置等。輔助設(shè)施系統(tǒng):供電系統(tǒng);供水系統(tǒng);供水蒸汽系統(tǒng);原油和產(chǎn)品儲(chǔ)運(yùn)系統(tǒng);三廢處理系統(tǒng)等。二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案9、煉油過(guò)程的結(jié)構(gòu)分析:主要是通過(guò)對(duì)一個(gè)煉廠或一個(gè)國(guó)家的煉油過(guò)程的結(jié)構(gòu)構(gòu)成,進(jìn)一步分析某個(gè)國(guó)家或煉廠對(duì)原油的加工能力及特點(diǎn)。加工能力除了指原油的年加工量外,更主要是指從不同原油生產(chǎn)市場(chǎng)所需各種產(chǎn)品的適應(yīng)能力。重質(zhì)油輕質(zhì)化的能力:指將減壓餾分油和渣油轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)油的能力FCC、HC和DC三種過(guò)程的處理能力之和與原油加工能力之比美國(guó)稱為轉(zhuǎn)化指數(shù)CI(ConversionIndex)。全世界平均26%西歐30%美國(guó)55%中國(guó)46.3%(深度加工型)日本19.4%韓國(guó)8.1%(淺度加工型)二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案生產(chǎn)汽油的能力此能力包括生產(chǎn)汽油的數(shù)量和質(zhì)量水平催化裂化是除了直餾汽油生產(chǎn)外最主要的生產(chǎn)汽油的過(guò)程,其處理能力反映了在數(shù)量上生產(chǎn)汽油的能力美國(guó)、中國(guó)都達(dá)30%催化重整、烷基化、異構(gòu)化、醚類化合物的合成可以提高汽油的辛烷值,反映了在質(zhì)量上生產(chǎn)汽油的能力加工含硫原油的能力指加氫過(guò)程處理能力與原油加工處理能力的比值主要手段:加氫過(guò)程,包括加氫裂化、加氫精制、加氫處理等過(guò)程日本、德國(guó)、美國(guó)都達(dá)75~85%;西歐諸國(guó)50~60%;中國(guó)11.6%二、原油評(píng)價(jià)與煉油廠加工方案潤(rùn)滑油生產(chǎn)能力潤(rùn)滑油產(chǎn)量對(duì)原油處理量的比例不大,世界平均1.2%?;葜轃捰晚?xiàng)目的煉油結(jié)構(gòu)分析:CI=78.3%惠煉原油加工能力,Mt/a12煉油過(guò)程能力/原油加工能力%延遲焦化35.0催化裂化10.0加氫裂化33.3加氫精制16.7催化重整16.7烷基化1.3示例1:勝利(含硫中間基)原油的燃料加工方案

1、原油特點(diǎn):含硫中間基原油硫含量1%

2、直餾產(chǎn)品的性質(zhì)特點(diǎn):直餾汽油辛烷值47,芳烴潛含量高,是重整的良好原料;直餾航煤密度大,結(jié)晶點(diǎn)低,符合RP-1指標(biāo),但必須脫硫醇直餾柴油的柴油指數(shù)高,凝點(diǎn)不高,可以生產(chǎn)-20、-10、0號(hào)柴油,但產(chǎn)品需精制;減壓餾分粘溫性質(zhì)不好,不宜生產(chǎn)潤(rùn)滑油,可作為催化裂化或加氫裂化的原料;渣油的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量高,可以生產(chǎn)瀝青產(chǎn)品;渣油的殘?zhí)亢徒饘俸扛撸荒懿糠謸饺霚p壓餾分油作催化裂化原料,最好先經(jīng)加氫處理;渣油多用作延遲焦化的原料,由于含硫高,石油焦品級(jí)不高。示例1:勝利(含硫中間基)原油的燃料加工方案示例2:大慶(石蠟基)原油燃料-潤(rùn)滑油加工方案1、原油特點(diǎn):低硫石蠟基原油含蠟量高、凝點(diǎn)高瀝青質(zhì)含量低、重金屬含量低、硫含量低

2、直餾產(chǎn)品的性質(zhì)特點(diǎn):

直餾汽油辛烷值低,僅37,需通過(guò)催化重整來(lái)提高辛烷值直餾航煤的密度較小,結(jié)晶點(diǎn)高,只能符合RP-2規(guī)格指標(biāo)直餾柴油的十六烷值高,但收率受凝點(diǎn)的限制;減壓餾分的潤(rùn)滑油潛含量約占原油的15%,而且粘度指數(shù)達(dá)99~120,是生產(chǎn)潤(rùn)滑油的良好原料;渣油硫含量低、瀝青質(zhì)和重金屬含量低,飽和分含量高,可以摻入減壓餾分油作催化裂化原料,也可經(jīng)丙烷脫瀝青生產(chǎn)殘?jiān)鼭?rùn)滑油原料;渣油含膠質(zhì)和瀝青質(zhì)少、蠟含量高,難以生產(chǎn)高質(zhì)量的瀝青產(chǎn)品。示例2:大慶(石蠟基)原油的燃料-潤(rùn)滑油加工方案示例3:惠煉蓬萊原油的燃料-化工加工方案

1、原油特點(diǎn):低硫環(huán)烷中間基原油;酸值大,密度大。2、直餾產(chǎn)品的性質(zhì)特點(diǎn):石腦油餾份中的環(huán)烷烴含量較高,是生產(chǎn)芳烴產(chǎn)品很好的原料;直餾航煤的密度較大,結(jié)晶點(diǎn)高,經(jīng)加氫后符合RP-3規(guī)格指標(biāo);直餾柴油的柴油指數(shù)低,凝點(diǎn)不高,須經(jīng)加氫后產(chǎn)品質(zhì)量才能合格;減壓餾分粘溫性質(zhì)不好,不宜生產(chǎn)潤(rùn)滑油,可作為FCC或HC的原料;減壓渣油的殘?zhí)恐灯撸z質(zhì)含量較高,不適合直接作FCC的原料,進(jìn)焦化生產(chǎn)輕質(zhì)油品和石油焦;減壓渣油性質(zhì)較軟,同時(shí)瀝青質(zhì)含量較低,不適宜用作生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)道路瀝青的原料。CCR(200)MHC(360)HC(400)DC(420)常減壓裝置(1200)FCC(120)PL19-3120065-165℃(53.52)165-360℃(307.68)360-520℃(328.22)450-545℃(97.08)>545℃(410.9)脫硫酸水汽提重整生成油苯PXOX汽油重芳烴各裝置酸性水NH3H2SLPG燃料氣催化汽油H2S干氣汽油LPG氣分(30)酸性水燃料氣輕石腦油柴油重石腦油H2硫磺干氣丙烯丙烷C4C5MTBE6烷基化16混合C4MTBE干氣LPG烷基化油甲醇惠煉蓬萊原油的燃料-化工加工方案燃料氣H2LPG乙烯料PX(80)柴油LPG輕石腦油航煤燃料氣重石腦油柴油LPG輕石腦油航煤燃料氣重石腦油尾油LPG汽油油漿燃料氣柴油石油焦石腦油蠟油柴油汽柴油加氫(200)硫磺回收(6)H2148.5171.7827.6022.10H2H2制氫15LNG干氣H2三、煉油主要加工裝置介紹惠煉生產(chǎn)裝置及技術(shù)特色:序號(hào)裝置名稱規(guī)模,萬(wàn)噸/年工藝技術(shù)路線技術(shù)來(lái)源備注1CDU1200閃蒸+常壓+減壓SEI

2FCC120MIPRIPP/SEI3GFU30三塔流程SEI4MTBE6混相反應(yīng)+催化蒸餾SEI5ALKY16硫酸法DUPONT美國(guó)6HC400一次通過(guò)SHELL荷蘭7MHC360兩劑串聯(lián)流程RIPP8HT200SEI三、煉油主要加工裝置介紹序號(hào)裝置名稱規(guī)模萬(wàn)噸/年工藝技術(shù)路線技術(shù)來(lái)源備注9H215水蒸汽轉(zhuǎn)化UHDE德國(guó)10CCR200超低壓連續(xù)重整UOP美國(guó)11PX80AXENS法國(guó)/中國(guó)12DC420兩爐四塔FW美國(guó)13脫硫聯(lián)合裝置胺吸收/纖維膜/無(wú)堿脫臭SEI/Merichem中國(guó)/美國(guó)14酸性水汽提裝置150/150t/h雙塔加壓汽提SEI15硫磺回收6Claus+HCRNIGI意大利16廢酸裝置

1

干法MONSANTO美國(guó)三、煉油主要加工裝置介紹1、常減壓裝置介紹規(guī)模為1200萬(wàn)噸/年為國(guó)內(nèi)單套最大,且能耗較低(能耗為364.6MJ/t原油)。產(chǎn)品為石腦油、柴油、HC原料、FCC原料、焦化原料等;采用電脫鹽→閃蒸塔→常壓塔→減壓塔的工藝路線。裝置主要由電脫鹽系統(tǒng)、換熱網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)、常壓系統(tǒng)、減壓系統(tǒng)等部分組成。

電脫鹽系統(tǒng)為三級(jí)電脫鹽,第一級(jí)為高速電脫鹽,第二、三級(jí)為交直流電脫鹽常壓塔及常壓汽提塔內(nèi)件選用板式塔,塔內(nèi)件采用高性能塔板。通過(guò)采用先進(jìn)的一整套減壓蒸餾技術(shù)(干式減壓塔、減壓爐、低壓降減壓轉(zhuǎn)油線和高效抽真空系統(tǒng)),使裝置在生產(chǎn)高質(zhì)量餾分油的同時(shí),達(dá)到節(jié)能的目的。三、煉油主要加工裝置介紹

常減壓蒸餾裝置典型流程圖:三、煉油主要加工裝置介紹

(1)原油的預(yù)處理目的:脫水脫鹽脫水脫鹽的要求:含鹽量<3毫克/升;含水量<0.5%

①原油含水的危害:增加熱能消耗和冷卻水用量;造成蒸餾塔操作不穩(wěn)定,嚴(yán)重時(shí)造成沖塔事故。

②原油含鹽的危害:造成換熱器和加熱爐管壁結(jié)垢,降低傳熱系數(shù),增大流動(dòng)壓降,嚴(yán)重時(shí)堵塞管路造成停工;造成設(shè)備腐蝕;原油中的鹽類大多殘留在重餾分和渣油中,直接影響某些產(chǎn)品的質(zhì)量。三、煉油主要加工裝置介紹原油電脫鹽原理示意圖:電場(chǎng)對(duì)乳狀液的作用-偶極聚結(jié)三、煉油主要加工裝置介紹

(2)精餾原理與精餾塔:由于塔頂回流和塔底再沸器的作用,沿精餾塔高度建立了兩個(gè)梯度:溫度梯度,自上而下逐漸升高;濃度梯度,汽液兩相中輕組分濃度自塔底至塔頂逐級(jí)增大由于兩個(gè)梯度,通過(guò)汽液相的接觸,進(jìn)行傳熱、傳質(zhì),經(jīng)過(guò)多次的汽液相逆流接觸:塔頂?shù)玫捷^純的輕組分塔底得到較純的重組分能保證較高的收率分離效果遠(yuǎn)優(yōu)于平衡汽化和簡(jiǎn)單蒸餾。圖示是一連續(xù)的精餾塔,它有兩段:進(jìn)料段以上是精餾段,以下是提餾段。塔內(nèi)有供汽液兩相接觸的塔板或填料。三、煉油主要加工裝置介紹(3)初餾塔的設(shè)置采用初餾塔的依據(jù)主要與原油性質(zhì)有關(guān):原油的含砷量輕餾分含量脫水脫鹽效果原油硫含量增加蒸餾操作的靈活性問(wèn)題:流程復(fù)雜,投資增加,常壓爐的溫度要提高?;轃?閃蒸塔流程:流程簡(jiǎn)單、節(jié)能、操作靈活穩(wěn)定三、煉油主要加工裝置介紹(4)減壓塔的工藝特征:原油中350℃以上的高沸點(diǎn)餾分在高溫下會(huì)發(fā)生分解反應(yīng),在常壓塔的操作條件下不能獲得,只能在減壓和較低的溫度下通過(guò)減壓蒸餾取得。減壓蒸餾的核心設(shè)備是減壓精餾塔和抽真空系統(tǒng)。減壓深拔的關(guān)鍵在于提高汽化段的真空度。根據(jù)生產(chǎn)任務(wù)的不同,減壓塔分為潤(rùn)滑油型和燃料型兩種:潤(rùn)滑油型:主要要求是粘度合適、殘?zhí)恐档汀⑸群?也要求餾程要窄。燃料型:為FCC和HC提供原料。主要要求是殘?zhí)恐当M可能低,亦即膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的含量要少,以免催化劑上結(jié)焦過(guò)多;同時(shí)還要求控制重金屬含量以減少對(duì)催化劑的污染。對(duì)餾分組成的要求不嚴(yán)格。燃料型減壓塔的汽液相負(fù)荷分布與常壓塔或潤(rùn)滑油型減壓塔有很大的不同,其內(nèi)回流少。三、煉油主要加工裝置介紹

燃料型減壓塔示意圖三、煉油主要加工裝置介紹

2、催化裂化裝置介紹規(guī)模為120萬(wàn)噸/年,原料主要為常減壓裝置的直餾重蠟油和部分高壓加氫裂化尾油,主要產(chǎn)品為汽油、輕柴油、液化氣等。采用石科院開發(fā)的MIP—CGP工藝。特點(diǎn)是降低汽油烯烴和硫含量,滿足歐Ⅲ排放標(biāo)準(zhǔn)汽油組分的需要;同時(shí)多產(chǎn)丙烯。裝置主要由反應(yīng)-再生部分、產(chǎn)品分餾及原料預(yù)熱部分、吸收穩(wěn)定部分、能量回收部分組成。采用一系列新技術(shù)降低生焦,如新型旋流式高效霧化噴嘴(BWJ-Ⅱ)、提升管出口設(shè)置的帶預(yù)汽提的密閉式旋流式快速分離系統(tǒng)(VQS)、多段高效汽提擋板等。再生部分采用燒焦罐+床層的完全再生技術(shù)。采用DCS控制,工藝聯(lián)鎖由安全聯(lián)鎖與儀表系統(tǒng)(SIS)實(shí)現(xiàn)。三、煉油主要加工裝置介紹:MIP-CGP的工藝特點(diǎn)多產(chǎn)丙烯:增加液化氣產(chǎn)率;提高液化氣中的丙烯含量。降低汽油烯烴和硫含量串聯(lián)提升管反應(yīng)器,優(yōu)化一次反應(yīng)和二次反應(yīng),減少干氣和焦炭產(chǎn)率;兩個(gè)反應(yīng)區(qū),第一反應(yīng)區(qū)以裂化反應(yīng)為主;第二反應(yīng)區(qū)以氫轉(zhuǎn)移和異構(gòu)化反應(yīng)為主,適度二次裂化反應(yīng);相對(duì)于MIP工藝,MIP—CGP的第一反應(yīng)區(qū)溫度更高,反應(yīng)時(shí)間更長(zhǎng);第二反應(yīng)區(qū)反應(yīng)溫度略高,主要以增加反應(yīng)時(shí)間來(lái)促進(jìn)二次反應(yīng)。在二次裂化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)雙重作用下,汽油中烯烴轉(zhuǎn)化為丙烯和異構(gòu)烷烴,汽油中烯烴大幅度下降,同時(shí)汽油辛烷值保持基本不變或略有增加。三、煉油主要加工裝置介紹:MIP-CGP工藝特點(diǎn)催化劑具有強(qiáng)化不同反應(yīng)區(qū)的功能,調(diào)變催化劑的裂化和氫轉(zhuǎn)移活性,以增加液化氣的產(chǎn)率和液化氣中丙烯產(chǎn)率。

總之:第一反應(yīng)區(qū)內(nèi)一次裂化反應(yīng)深度增加,生成更多的富含烯烴汽油和富含丙烯液化氣;第二反應(yīng)區(qū)汽油烯烴發(fā)生氫轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化和適度的二次裂化反應(yīng),從而降低汽油烯烴和增加液化氣產(chǎn)率及丙烯產(chǎn)率。三、煉油主要加工裝置介紹

催化裂化反應(yīng)-再生系統(tǒng)流程三、煉油主要加工裝置介紹(1)

催化裂化概述

我國(guó)原油普遍偏重,直餾輕質(zhì)油收率較低(10-40%),為滿足市場(chǎng)需求,催化裂化工藝發(fā)揮重要作用。催化裂化是最重要的重質(zhì)油輕質(zhì)化過(guò)程之一:中國(guó)汽油近80%來(lái)自催化裂化,商品柴油的三分之一來(lái)自催化裂化;熱裂化——技術(shù)落后,被淘汰;焦化——只適合加工減壓渣油;加氫裂化——技術(shù)先進(jìn),產(chǎn)品收率高,質(zhì)量好,但設(shè)備投資大,操作費(fèi)用高,氫氣來(lái)源有困難。(2)催化裂化技術(shù)的發(fā)展概況三、煉油主要加工裝置介紹

最早的工業(yè)裝置出現(xiàn)在1936年,技術(shù)發(fā)展集中在反應(yīng)-再生形式和催化劑兩個(gè)方面。催化裂化催化劑的發(fā)展經(jīng)歷了天然的活性白土(硅酸鋁)→人工合成的硅酸鋁→分子篩幾個(gè)大的發(fā)展階段。三、煉油主要加工裝置介紹(3)催化裂化的化學(xué)反應(yīng)催化裂化的化學(xué)反應(yīng)包括催化反應(yīng)(如裂化、異構(gòu)化、烷基轉(zhuǎn)移、歧化、氫轉(zhuǎn)移、環(huán)化、縮合、疊合烷基化等)和非催化反應(yīng)(如熱裂解反應(yīng)等)。三、煉油主要加工裝置介紹(4)催化裂化工藝與產(chǎn)品催化裂化工藝主要分為餾分油催化裂化(原料為減壓餾分油、焦化餾分油等)和重質(zhì)油催化裂化(原料為常壓重油、減壓渣油等)。催化反應(yīng)的主要影響因素有:催化劑活性及類型;反應(yīng)溫度;原料性質(zhì);反應(yīng)壓力。催化裂化的產(chǎn)品主要有液化氣、汽油、柴油、油漿、干氣等。三、煉油主要加工裝置介紹

3、催化加氫裝置介紹

(一)惠煉高壓加氫裂化裝置規(guī)模為400萬(wàn)噸/年,為國(guó)內(nèi)最大。原料為直餾蠟油和焦化蠟油,反應(yīng)溫度為400~430℃,反應(yīng)壓力為153~157kg/cm3,生產(chǎn)石腦油、航煤、柴油和加氫裂化尾油。采用ShellGlobalSolution的HC專利技術(shù)。主要由反應(yīng)部分、分餾部分、吸收穩(wěn)定部分、PSA部分和公用工程以及輔助系統(tǒng)等部分組成一次通過(guò)流程,單程轉(zhuǎn)化率88%。反應(yīng)部分:兩個(gè)反應(yīng)器系列并聯(lián)、爐后混油、熱高分流程分餾部分:雙塔汽提流程,設(shè)置分餾進(jìn)料加熱爐吸收穩(wěn)定部分:吸收脫吸采用單塔流程,以混合石腦油作為吸收劑采用DCS控制,工藝聯(lián)鎖由安全聯(lián)鎖與儀表系統(tǒng)(SIS)實(shí)現(xiàn)。三、煉油主要加工裝置介紹

加氫裂化裝置工藝流程示意圖二、煉油主要加工裝置介紹

(二)惠煉中壓加氫裂化裝置規(guī)模為360萬(wàn)噸/年,世界最大。原料為直餾煤、柴油和催化柴油,生產(chǎn)液化氣、石腦油、航煤、柴油等產(chǎn)品。MHC既可改善航煤、柴油性質(zhì),還可為最大限度生產(chǎn)芳烴提供原料采用兩劑串聯(lián)一次通過(guò)的加氫裂化工藝。本裝置由反應(yīng)、分餾和吸收穩(wěn)定兩部分組成。反應(yīng)部分:爐前混氫流程;熱高分流程分餾部分:脫硫化氫塔+常壓塔出航煤、柴油方案,設(shè)脫硫化氫塔重沸爐和分餾塔重沸爐;吸收穩(wěn)定部分:重石腦油作吸收劑的方案。采用DCS控制,工藝聯(lián)鎖由安全聯(lián)鎖與儀表系統(tǒng)(SIS)實(shí)現(xiàn)。三、煉油主要加工裝置介紹

(三)惠煉汽柴油加氫精制裝置規(guī)模為200萬(wàn)噸/年,原料為焦化汽、柴油,主要生產(chǎn)石腦油和滿足歐Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(硫含量≯50μg/g,十六烷值≮51)的精制柴油采用SEI的汽柴油加氫精制工藝技術(shù)。本裝置由反應(yīng)、分餾和公用工程等部分組成。反應(yīng)部分:爐前混氫流程;產(chǎn)品分餾:采用重沸爐汽提方案。由于本裝置原料硅含量較高,為防止硅影響加氫精制催化劑活性,單獨(dú)設(shè)置了一臺(tái)加氫保護(hù)反應(yīng)器,內(nèi)裝填保護(hù)劑和捕硅劑,設(shè)計(jì)兩年換劑一次。采用DCS控制,工藝聯(lián)鎖由安全聯(lián)鎖與儀表系統(tǒng)(SIS)實(shí)現(xiàn)。三、煉油主要加工裝置介紹(四)催化加氫工藝介紹:催化加氫:石油餾分在氫氣存在下催化加工過(guò)程的統(tǒng)稱意義:提高原油加工深度,合理利用石油資源;改善產(chǎn)品質(zhì)量,提高輕質(zhì)油收率,減少大氣污染;分類:三類:加氫精制和加氫裂化和專門用于某種生產(chǎn)目的的加氫處理示例:輕質(zhì)油品加氫精制、蠟油加氫裂化或渣油加氫處理、臨氫降凝、潤(rùn)滑油加氫等。三、煉油主要加工裝置介紹加氫裂化:在高溫、高氫壓和催化劑存在的條件下,使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng),轉(zhuǎn)化為氣體、汽油、噴氣燃料、柴油等的過(guò)程??煞譃轲s分油加氫裂化(如惠煉高壓加氫裂化裝置和中壓加氫裂化裝置)和渣油加氫裂化。加氫精制:在催化劑和氫氣存在下,脫除石油餾分中的硫、氮、氧雜原子及金屬雜質(zhì),有時(shí)還對(duì)部分芳烴加氫,改善油品的使用性能。(1)加氫裂化技術(shù)的發(fā)展歷程20世紀(jì)初,德國(guó)人開發(fā)了煤轉(zhuǎn)化生產(chǎn)液體燃料的加氫裂化技術(shù)。1925年建成了第一套褐煤焦油加氫裂化裝置,1943年已有三、煉油主要加工裝置介紹12套裝置投入生產(chǎn)。煤轉(zhuǎn)化成液體燃料產(chǎn)品,須經(jīng)23個(gè)催化加氫步驟才能完成,其典型的工藝條是:壓力2070MPa,溫度375525℃;重石油餾分加氫裂化的設(shè)計(jì)壓力2030MPa,溫度375℃在以上;盡管早期加氫裂化的操作條件十分苛刻,其基本原理和工藝流程,為現(xiàn)代渣油懸浮床加氫及餾分油固定加氫的基本模式奠定了基礎(chǔ)。1959年Chvron研究公司宣布“加氫異構(gòu)裂化工藝”在里奇蒙煉廠投入工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn),證實(shí)該發(fā)明的催化劑可允許在200400℃、3.514MPa的條件下操作后,加氫裂化從此開始走出低谷。1960年UOP公司開發(fā)了“Lomax”加氫裂化工藝;Unionoil公司開發(fā)了“Unicacking”工藝;60年代加氫裂化作為煉油技術(shù)很快為人們所接受。1966年有7種不同加氫裂化技術(shù)獲得了銷售許可證;60年代末三、煉油主要加工裝置介紹已投產(chǎn)和在建的有9種不同的工藝;其催化劑的活性、穩(wěn)定性都好于早期催化劑,特別是分子篩催化劑得到工業(yè)應(yīng)用。在60年代,加氫裂化能滿足石腦油、噴氣燃料、柴油、潤(rùn)滑油、和低硫燃料油、液化石油氣及石油化工原料等多種產(chǎn)品和原料生產(chǎn)的要求,充分證明加氫裂化技術(shù)具有極重要的作用和廣泛的應(yīng)用前景60年代和70年代初,是美國(guó)加氫裂化迅速增長(zhǎng)的時(shí)期。70年代中期由于FCC廣泛使用了分子篩催化劑,氫氣費(fèi)用高,對(duì)于生產(chǎn)汽油,F(xiàn)CC比加氫裂化要經(jīng)濟(jì),加氫裂化的發(fā)展再度受到?jīng)_擊而有所減緩70年代的加氫裂化畢竟已成為一項(xiàng)成熟的工藝技術(shù),催化劑的發(fā)展,允許現(xiàn)有裝置的設(shè)備轉(zhuǎn)向重質(zhì)原料的加工,其柴油的收率可高達(dá)95v%(對(duì)原料油),加氫裂化是增產(chǎn)噴氣燃料最有效的途徑,這是其它煉油技術(shù)所無(wú)法替代的。今后在清潔燃料生產(chǎn)中,加氫裂化必將扮演更重要的角色。三、煉油主要加工裝置介紹(2)加氫裂化的基本原理VGO是加氫裂化的典型進(jìn)料,它是大分子鏈烷烴、單、雙、多環(huán)環(huán)烷烴,烷基單、雙、多環(huán)芳烴及環(huán)烷-芳烴組成的復(fù)雜混合物;硫、氮、氧和少量的重金屬原子也混雜在這些分子的結(jié)構(gòu)中。加氫裂化過(guò)程中的HDS、HDN、HDO等反應(yīng)與加氫精制過(guò)程相同.原料油中類烴分子的加氫裂化反應(yīng),與FCC過(guò)程類同,其反應(yīng)歷程都遵循羰離子(正碳離子)反應(yīng)機(jī)理和正碳離子β位處斷鏈的原則。所不同的是,加氫裂化過(guò)程自始至終伴有加氫反應(yīng)。(3)加氫裂化原料油及產(chǎn)品原料油的分子結(jié)構(gòu),對(duì)其工藝過(guò)程及產(chǎn)品的分子組成有很大的影響;HVGO中較大分子的縮合反應(yīng),會(huì)使原料油在催化劑上的生焦傾向增加。三、煉油主要加工裝置介紹通常VGO的干點(diǎn)可高達(dá)530550℃,CGO和FCC的循環(huán)油作為加氫裂化進(jìn)料組分,其干點(diǎn)一般應(yīng)比VGO的干點(diǎn)低5080℃,以避開其高沸程中難轉(zhuǎn)化含雜原子的多環(huán)芳烴,減少生焦傾向、循環(huán)油中稠環(huán)芳烴的富積。CGO因其氮含量高,或多或少會(huì)含有焦炭粉,直接混兌應(yīng)嚴(yán)格控制(一般為10m%),欲大量混兌,須進(jìn)行預(yù)處理。加氫裂化進(jìn)料已延伸到脫瀝青油(DAO),其未轉(zhuǎn)化油可用來(lái)生成重質(zhì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。加氫裂化通過(guò)對(duì)原料油的合理配置、催化劑的選擇及工藝條件的優(yōu)化,可被廣泛用來(lái)生產(chǎn)從液化石油氣、石腦油、噴氣燃料、柴油到蒸汽裂解原料和潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油等多種優(yōu)質(zhì)石油產(chǎn)品及下游裝置的進(jìn)料。三、煉油主要加工裝置介紹(4)影響石油餾分加氫過(guò)程的主要因素反應(yīng)壓力反應(yīng)溫度空速氫油比原料的性質(zhì)和催化劑操作壓力:10.5~19.5MPa反應(yīng)溫度:260~425℃

(5)催化加氫催化劑①加氫裂化催化劑介紹:三、煉油主要加工裝置介紹組成:由金屬加氫組分和酸性擔(dān)體組成的雙功能催化劑。加氫活性組分與加氫精制催化劑相同,由ⅥB族和Ⅷ族如Fe、Cr、W、Mo、Co、Ni的金屬氧化物和硫化物;貴金屬Pt和Pd等。擔(dān)體酸性擔(dān)體:硅酸鋁、硅酸鎂、分子篩等。弱酸性擔(dān)體:氧化鋁、活性炭等。

②加氫精制催化劑介紹:

組成:活性組分、助催化劑和擔(dān)體三、煉油主要加工裝置介紹活性組分非貴金屬:ⅥB族和Ⅷ族的金屬氧化物和硫化物,如W、MO和CO、Ni;貴金屬Pt和Pd等?;钚越M分含量一般在15~35%之間。助劑改善加氫精制催化劑某方面的性能,如活性、選擇性、穩(wěn)定性等大多數(shù)是金屬化合物,也有非金屬元素。如K2O、BaO等。擔(dān)體中性擔(dān)體:活性氧化鋁、活性炭、硅藻土酸性擔(dān)體:如硅酸鋁、硅酸鎂、活性白土、分子篩等

三、煉油主要加工裝置介紹

③加氫催化劑的預(yù)硫化:加氫催化劑的活性組分只有呈硫化物狀態(tài),才有較高活性。預(yù)硫化就是使氧化物活性組分在一定溫度下與H2S作用,轉(zhuǎn)化為硫化物。

硫化條件:溫度、時(shí)間、H2S分壓、硫化劑的濃度與種類其中溫度對(duì)硫化過(guò)程影響較大,最佳的溫度范圍是280℃~300℃3NiO+H2+2H2SNi8S2+3H2OMOO8+H2+2H2SMOS2+3H2O

COO+H2SCOS+H2O三、煉油主要加工裝置介紹

④加氫催化劑的再生催化劑失活:由于原料發(fā)生裂解和縮合反應(yīng),催化劑表面逐漸被積炭覆蓋,催化劑活性降低。催化劑中毒:金屬沉積會(huì)使催化劑活性減弱或者使其孔隙被堵塞,鉛、砷、硅屬前者,鎳、釩屬后者。由于結(jié)焦而失活的催化劑可以用燒焦的辦法再生,中毒的催化劑不能再生。三、煉油主要加工裝置介紹(6)加氫裂化工藝流程及特點(diǎn)介紹加氫裂化工藝流程及其特點(diǎn):加氫裂化工藝主要采用以下三種工藝流程:一段串聯(lián)工藝流程(惠煉中壓加氫裂化)單段工藝流程(惠煉高壓加氫裂化)兩段工藝流程特點(diǎn)比較:從原料適應(yīng)性、操作運(yùn)轉(zhuǎn)周期和投資及能耗來(lái)說(shuō),單段<一段串聯(lián)<兩段。三、煉油主要加工裝置介紹

4、催化重整裝置介紹:

(1)惠煉重整裝置的特點(diǎn)規(guī)模:200萬(wàn)噸/年,原料:直餾石腦油(須預(yù)加氫)和加氫裂化重石腦油;產(chǎn)品:富含芳烴的脫戊烷油、液化氣、氫氣等。裝置特點(diǎn):采用第三代UOP超低壓連續(xù)重整工藝技術(shù);允許重整在苛刻度比較高的反應(yīng)條件下操作,壓力比較低,產(chǎn)品收率比較高而且周期長(zhǎng),操作比較穩(wěn)定;石腦油加氫部分采用先加氫后分餾且預(yù)分餾塔與蒸發(fā)塔“合二為一”的方案;催化再生部分采用美國(guó)環(huán)球油品公司(UOP)的Cyclemax工藝技術(shù),并選用UOP公司的Chlosorb工藝技術(shù)回收再生空氣中的氯。三、煉油主要加工裝置介紹

UOPCycleMax再生流程三、煉油主要加工裝置介紹(2)催化重整技術(shù)發(fā)展歷程

催化重整工藝技術(shù)的發(fā)展與催化劑發(fā)展緊密相連,經(jīng)歷了以下幾個(gè)階段:

①1940~1949臨氫重整:催化劑:氧化鉬/氧化鋁、氧化鉻/氧化鋁反應(yīng)器:固定床、移動(dòng)床、流化床特點(diǎn):催化劑活性不高,汽油的辛烷值不太高,催化劑失活快,反應(yīng)周期短、處理能力小、操作費(fèi)用大。

②1949鉑重整:催化劑:鉑/氧化鋁三、煉油主要加工裝置介紹

反應(yīng)器:固定床,半再生式流程特點(diǎn):活性高、穩(wěn)定性好、選擇性好、液體產(chǎn)物收率高、運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)。

③1967年鉑錸重整:

催化劑:鉑-錸/氧化鋁反應(yīng)器:固定床特點(diǎn):容炭能力強(qiáng),穩(wěn)定性高,在較高的溫度和較低的氫分壓下活性良好,提高了汽油的辛烷值,汽油、芳烴和氫氣的產(chǎn)率高。

④近年來(lái)發(fā)展連續(xù)重整:催化劑:鉑-錫催化劑三、煉油主要加工裝置介紹

反應(yīng)器:移動(dòng)床連續(xù)再生式技術(shù)特點(diǎn):催化劑連續(xù)再生;反應(yīng)條件苛刻:低反應(yīng)壓力、低氫油比和高反應(yīng)溫度;重整生成油的辛烷值高(RON=100),液體和氫氣產(chǎn)率高;投資也高30%。(3)催化重整的原料和產(chǎn)品

①原料

主要是直餾汽油餾分,也稱石腦油(Naphtha)。二次加工汽油如焦化汽油,需經(jīng)加氫精制除去烯烴、硫、氮等非烴組分后摻入直餾汽油作為重整原料。

生產(chǎn)高辛烷值汽油為目的:80~180℃餾分;生產(chǎn)BTX為目的:60~130℃餾分。三、煉油主要加工裝置介紹

原料選擇:根據(jù)目的產(chǎn)品的需要,選擇不同的餾分。

目的產(chǎn)品沸點(diǎn)范圍苯60~85℃甲苯85~110℃二甲苯110~145℃苯—甲苯—二甲苯60~145℃高辛烷值汽油90~180℃輕芳烴—汽油60~180℃三、煉油主要加工裝置介紹

重整原料中雜質(zhì)含量的限制要求(μg/g):雜質(zhì)含量雜質(zhì)含量硫0.15~0.5氮≤0.5氯化物≤0.5砷≤1μg/kg水≤2氟化物≤0.5鉛≤10磷化物≤0.5銅≤10溶解氧≤1.0三、煉油主要加工裝置介紹

②產(chǎn)品催化重整汽油是無(wú)鉛高辛烷值汽油的重要組分,發(fā)達(dá)國(guó)家占車用汽油的25~30%。BTX是基本化工原料,全世界有一半以上的BTX來(lái)自催化重整氫氣是煉廠加氫過(guò)程的重要原料,重整副產(chǎn)氫氣是比較廉價(jià)的氫氣來(lái)源。(4)影響重整反應(yīng)的重要操作因素

催化劑性能、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、氫油比、空速等。

①反應(yīng)溫度催化重整的主要反應(yīng)如環(huán)烷烴脫氫、烷烴環(huán)化脫氫是吸熱反應(yīng),因此采用較高的反應(yīng)溫度有利。

三、煉油主要加工裝置介紹限制因素:高反應(yīng)溫度使加氫裂化反應(yīng)加劇、液體產(chǎn)物收率下降、催化劑積炭加快;催化劑穩(wěn)定性影響;設(shè)備材質(zhì)和性能。反應(yīng)器入口溫度:480~530℃。采用多個(gè)串連反應(yīng)器,傾向于前面反應(yīng)器的溫度較低,后面溫度較高;反應(yīng)溫度隨催化劑活性降低而逐步提高。單鉑催化劑反應(yīng)溫度較低;鉑-錸、鉑-錫雙金屬催化劑反應(yīng)溫度較高。三、煉油主要加工裝置介紹

②反應(yīng)壓力提高反應(yīng)壓力對(duì)脫氫反應(yīng)不利,對(duì)加氫裂化反應(yīng)有利。低壓下,可得到較高的汽油產(chǎn)率和芳烴產(chǎn)率,氫氣的產(chǎn)率和純度也比較高;但低壓下催化劑積炭較快,縮短操作周期。選擇合適的反應(yīng)壓力,要考慮原料的性質(zhì)和催化劑性能。鉑重整:2~3MPa鉑錸重整:1.8MPa連續(xù)再生式重整:0.35~0.8MPa

③空速三、煉油主要加工裝置介紹空速越大,處理能力越大。采用空速大小主要取決于催化劑的活性水平和原料性質(zhì)。環(huán)烷基原料,采用較高的空速;烷基原料,采用較低的空速。鉑重整:3h-1鉑-錸重整:1.5~2h-1

④氫油比使用循環(huán)氫的目的:抑制生焦反應(yīng)、保護(hù)催化劑;

熱載體作用,減少反應(yīng)床層的溫降,提高反應(yīng)器內(nèi)的平均溫度;稀釋和分布原料。三、煉油主要加工裝置介紹提高氫油比,有利于抑制催化劑積炭,但壓縮機(jī)功率消耗增加,降低了轉(zhuǎn)化率。

(5)催化重整催化劑介紹:

①重整催化劑發(fā)展經(jīng)歷了以下階段:

鉬、鉻催化劑貴金屬鉑催化劑鉑-錸雙金屬和多金屬催化劑三、煉油主要加工裝置介紹

重整催化劑的組成和功能重整反應(yīng)中包括兩類反應(yīng):脫氫反應(yīng)和裂化、異構(gòu)化反應(yīng),要求重整催化劑具有雙功能。催化劑的組分含量包括:金屬組分鉑催化劑含鉑量:0.2~0.3%鉑錸催化劑錸:鉑=1~2作用:脫氫活性中心鹵素氟氯型催化劑含氟、氯約1%;

全氯型催化劑含氯0.6~1.5%。作用:裂化、異構(gòu)化中心,鹵素調(diào)節(jié)酸性強(qiáng)弱三、煉油主要加工裝置介紹氧化鋁載體

③重整催化劑失活與中毒積炭失活Pt催化劑:當(dāng)積炭增至3~10%,活性大半喪失。Pt-Rh催化劑:當(dāng)積炭增加至20%,活性大半喪失。反應(yīng)活性降低可以用提高反應(yīng)溫度來(lái)補(bǔ)償,但溫度升高有一定限度(520~540℃),否則需再生。原料終餾點(diǎn)高、不飽和烴含量高及反應(yīng)條件苛刻,均能導(dǎo)致積炭速度加快。水-氯平衡三、煉油主要加工裝置介紹氯或氟是催化劑酸性功能的主要來(lái)源,其含量應(yīng)在適宜的范圍內(nèi)。氯含量過(guò)低,催化劑活性下降;氯含量過(guò)高,加氫裂化反應(yīng)加劇,液體產(chǎn)物收率下降。原料中水分或反應(yīng)生成水分會(huì)沖洗氯使催化劑含氯量減少;水氯反應(yīng)生成氯化氫而腐蝕設(shè)備。國(guó)內(nèi)重整裝置限制原料的氯含量和水含量不大于5μg/g;UOP公司規(guī)定不大于0.5和2.0μg/g。中毒

分永久性中毒和非永久性中毒。前者其催化劑活性不能恢復(fù),后者在更換無(wú)毒原料后,活性可以逐漸恢復(fù)。三、煉油主要加工裝置介紹

重整催化劑的再生

催化劑的再生包括:燒焦、氯化更新和干燥三個(gè)程序。燒焦——用含氧氣體(N2)燒去催化劑上的積炭。固定床反應(yīng)器:反應(yīng)停止進(jìn)料-降溫-氮?dú)廒s掉氫氣-再生,再生逐步升溫,分段進(jìn)行,控制氧量和溫度。移動(dòng)床—連續(xù)再生:類似于催化裂化的反應(yīng)和再生過(guò)程。氯化更新燒焦時(shí),鉑晶粒聚結(jié)長(zhǎng)大,分散度降低;燒焦會(huì)導(dǎo)致氯的大量流失。氯化:在空氣流中進(jìn)行,1~2%的氯(二氯乙烷)三、煉油主要加工裝置介紹更新:在540℃、空氣流中氧化更新,使鉑表面氧化,晶粒再分散。干燥在540℃,空氣作為循環(huán)氣體。5、焦化裝置介紹

(1)惠煉延遲焦化裝置規(guī)模:420萬(wàn)噸/年,為國(guó)內(nèi)最大,單系列世界最大。原料為常減壓蒸餾裝置的減壓渣油,產(chǎn)品為液化氣、汽油、柴油、蠟油、焦炭等。三、煉油主要加工裝置介紹引進(jìn)美國(guó)FOSTERWHEELER工程公司工藝包。焦化部分采用兩爐四塔工藝路線。裝置包括焦化、吸收穩(wěn)定和公用工程三部分。加熱爐采用FW公司的專有設(shè)備雙面輻射階梯爐,采用多點(diǎn)注水和在線清焦技術(shù),加熱爐的連續(xù)運(yùn)行周期不少于660天,熱效率不小于90%;生焦時(shí)間按18小時(shí)考慮,循環(huán)比按0.3設(shè)計(jì),并適應(yīng)在0.2~0.4之間操作;焦炭塔使用放射性料位計(jì)和測(cè)壁溫的方法來(lái)判別焦炭塔內(nèi)料位,采用往塔內(nèi)注消泡劑來(lái)提高焦炭塔容積利用率;焦炭塔給水、吹汽采用自動(dòng)控制。采用DCS控制,工藝聯(lián)鎖由安全聯(lián)鎖與儀表系統(tǒng)(SIS)實(shí)現(xiàn)。三、煉油主要加工裝置介紹延遲焦化裝置工藝原理流程圖三、煉油主要加工裝置介紹(2)焦化發(fā)展史焦化是一種熱加工工藝,熱加工主要靠熱的作用,將重質(zhì)原料油轉(zhuǎn)化為氣體、輕質(zhì)油、燃料油和焦炭的工藝過(guò)程。熱加工過(guò)程主要包括熱裂化、減粘裂化和焦化。熱裂化在石油煉制的發(fā)展過(guò)程中,曾起過(guò)重要作用。但由于其產(chǎn)品質(zhì)量欠佳,開工周期較短,因此,60年代后期以來(lái),熱裂化已逐漸被催化裂化所取代。減粘裂化是一種降低渣油粘度的輕度熱裂化加工方法,其主要目的是使重質(zhì)燃料達(dá)到使用要求。以減粘渣油作為焦化原料可以降低加熱爐輻射段爐管的壓力,減緩爐管結(jié)焦焦化工藝是一種成熟的重油深度加工方法,其主要目的是使渣油進(jìn)行深度熱裂化,生產(chǎn)焦化汽油、柴油、蠟油和石油焦。三、煉油主要加工裝置介紹煉油工業(yè)中曾經(jīng)用過(guò)的焦化方法主要是斧式焦化、平爐焦化、接觸焦化、延遲焦化、流化焦化等。斧式焦化和平爐焦化均為間歇式操作,由于技術(shù)落后,勞動(dòng)強(qiáng)度大,早已被淘汰。接觸焦化也叫移動(dòng)床焦化,以顆粒狀焦炭為載體,使原料油在灼熱的焦炭表面結(jié)焦。接觸焦化設(shè)備復(fù)雜,維修費(fèi)用高,工業(yè)上沒(méi)得到發(fā)展。流化焦化的特點(diǎn)是采用流化床進(jìn)行反應(yīng),生產(chǎn)連續(xù)性強(qiáng),效率高。但所得重餾分油質(zhì)量較差,生成的焦炭也沒(méi)有合適的用途。同時(shí)其投資和加工費(fèi)用都比較大,所以未得到普遍應(yīng)用。延遲焦化由于具有技術(shù)成熟、建設(shè)投資適中,加工費(fèi)用較低、產(chǎn)品質(zhì)量好,易于進(jìn)一步加工改質(zhì)等特點(diǎn),成為目前應(yīng)用最廣泛的一種重油輕質(zhì)化工藝過(guò)程。世界上第一套延遲焦化是于1930年投產(chǎn)的,而我國(guó)也于1958年自主試驗(yàn)成功了延遲焦化。

三、煉油主要加工裝置介紹

(3)焦化技術(shù)介紹:

①焦炭化過(guò)程(簡(jiǎn)稱焦化)是以渣油為原料,在高溫(500-550℃)下進(jìn)行深度熱裂化反應(yīng)的一種熱加工過(guò)程。提高原油加工深度,促進(jìn)重質(zhì)油輕質(zhì)化

②反應(yīng)產(chǎn)物

氣體、汽油、柴油、蠟油(重餾分油)和焦炭

③主要優(yōu)點(diǎn)可以加工殘?zhí)贾导爸亟饘俸亢芨叩牧淤|(zhì)渣油過(guò)程簡(jiǎn)單、投資和操作費(fèi)用低。

④主要缺點(diǎn)焦炭產(chǎn)率高,液體產(chǎn)物質(zhì)量差三、煉油主要加工裝置介紹

⑤主要工藝類型:

延遲焦化流化焦化接觸焦化靈活焦化釜式焦化平爐焦化只有延遲焦化和流化焦化在煉油工業(yè)得到廣泛的應(yīng)用

⑥反應(yīng)類型:裂解反應(yīng)縮合反應(yīng)三、煉油主要加工裝置介紹

(4)延遲焦化介紹:延遲焦化的特點(diǎn):將重質(zhì)渣油以很高的流速,在高熱強(qiáng)度下通過(guò)加熱爐管,在短時(shí)間達(dá)到反應(yīng)溫度后,迅速離開加熱爐,進(jìn)入焦炭塔的空間,使裂化縮合反應(yīng)延遲到焦炭塔內(nèi)進(jìn)行,因而稱為“延遲焦化”。

①原料減壓渣油(生產(chǎn)普通焦)

②產(chǎn)品焦化氣體、汽油、柴油、蠟油和石油焦。

③影響焦化過(guò)程的主要因素:原料性質(zhì)系統(tǒng)壓力三、煉油主要加工裝置介紹反應(yīng)溫度循環(huán)比

④延遲焦化產(chǎn)品特點(diǎn)焦化氣體甲烷含量高,在30%以上,是制氫的原料焦化汽油和柴油為熱分解的產(chǎn)物,含烯烴較多,安定性差,不能作為直接產(chǎn)品,必須經(jīng)過(guò)精制焦化蠟油主要作為催化裂化或加氫裂化原料,也可以和其它渣油調(diào)和作燃料油三、煉油主要加工裝置介紹

硫含量一般都低于2%,屬于低硫的普通焦外觀為灰褐色的多孔固體從焦炭塔除出的焦炭都含有8~12%的揮發(fā)分,經(jīng)1300℃煅燒后的熟焦,揮發(fā)分可降至0.5%以下,適于作冶煉工業(yè)和化學(xué)工業(yè)的原材料

⑤影響焦化過(guò)程的主要因素原料性質(zhì)殘?zhí)贾怠⒚芏取s程、雜質(zhì)含量等。原料油的殘?zhí)恐凳欠从吃嫌蜕箖A向的指標(biāo),一般情況下焦炭產(chǎn)率約為殘?zhí)贾档?.5-2倍。隨原料密度的增大,焦炭產(chǎn)率增大。三、煉油主要加工裝置介紹原料油的鹽類易于沉積在爐管而影響開工周期。系統(tǒng)壓力反應(yīng)壓力對(duì)焦化的產(chǎn)品分布有一定的影響,壓力高,反應(yīng)深度加大,氣體和焦炭收率增加,液體收率下降,焦炭的揮發(fā)分也會(huì)有所增加;壓力太低,不能克服分餾塔及后路系統(tǒng)的阻力。原則上是在克服系統(tǒng)阻力的條件下,盡可能采用低的反應(yīng)壓力,通常為0.15~0.17MPa(表)。反應(yīng)溫度一般指加熱爐出口溫度。溫度太低,焦化反應(yīng)不足,焦炭成熟不夠,其揮發(fā)分太高,除焦困難

三、煉油主要加工裝置介紹溫度太高,焦化反應(yīng)過(guò)深,使焦化汽、柴油餾分繼續(xù)裂化而降低收率,同時(shí)增加氣體的收率和使焦炭變硬,也會(huì)造成除焦困難。另外,溫度過(guò)高,爐管容易結(jié)焦,還會(huì)縮短開工周期。加熱爐出口溫度通常為495~505℃。循環(huán)比分餾塔底循環(huán)油與新鮮原料油的流量之比。循環(huán)比增加,焦化汽、柴油的收率隨之增加,而焦化蠟油的收率隨之減少,焦炭和氣體收率增加。提高循環(huán)比,裝置加工能力會(huì)下降。采用小的循環(huán)比操作,減少汽、柴油餾分的收率,提高焦化蠟油的產(chǎn)量以增加催化裂化或加氫裂化原料,已成為我國(guó)近年來(lái)焦化工藝的發(fā)展方向。三、煉油主要加工裝置介紹(5)流化焦化介紹:流化焦化是一種連續(xù)過(guò)程的焦化方法。技術(shù)特點(diǎn):過(guò)程連續(xù)化,解決了出焦問(wèn)題;產(chǎn)品分布和產(chǎn)品質(zhì)量與延遲焦化有很大差別;原料選擇的靈活性更大;所產(chǎn)焦炭為粉末狀,質(zhì)量較差,只能作為一般燃料;技術(shù)比延遲焦化復(fù)雜。三、煉油主要加工裝置介紹

(6)我國(guó)熱加工過(guò)程特點(diǎn)原料特點(diǎn):我國(guó)多數(shù)原油中的重質(zhì)油料具有氫含量高,殘?zhí)恐?、硫、重金屬含量低的特點(diǎn),采用熱加工工藝輕油收率高,可生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油及石油焦,并可為催化裂化、加氫裂化等過(guò)程提供原料。工藝特點(diǎn):隨著催化裂化的發(fā)展,熱加工的增長(zhǎng)速度有所減緩。但由于我國(guó)市場(chǎng)對(duì)輕質(zhì)油品和優(yōu)質(zhì)燃料油需求量的不斷增長(zhǎng),使得延遲焦化、減粘裂化又有了新發(fā)展。優(yōu)點(diǎn):工藝簡(jiǎn)單、操作方便、裝置靈活性大和建設(shè)費(fèi)用低,今后在原油變重、稠油產(chǎn)量增加的趨勢(shì)下,仍將發(fā)揮其作用。缺點(diǎn):液體產(chǎn)品含不飽和烴多、安定性差、膠質(zhì)含量高;汽油辛烷值雖高于直餾汽油,但遠(yuǎn)低于催化裂化汽油,需經(jīng)過(guò)加氫等精制過(guò)程才符合出廠質(zhì)量規(guī)格要求。

三、煉油主要加工裝置介紹6、芳烴聯(lián)合裝置介紹:(1)惠煉芳烴聯(lián)合裝置基本情況規(guī)模為84萬(wàn)噸/年(PX產(chǎn)品),為國(guó)內(nèi)最大。原料為重整脫戊烷油,產(chǎn)品為對(duì)二甲苯、苯、鄰二甲苯、混合二甲苯、非芳烴等。單元:芳烴抽提、吸附分離、苯甲苯分離及歧化、二甲苯異構(gòu)化、二甲苯分離共五個(gè)單元。400單元:二甲苯分餾部分511.4萬(wàn)噸/年500單元:苯、甲苯分離及歧化部分197.9萬(wàn)噸/年600單元:吸附分離部分381.40萬(wàn)噸/年700單元:二甲苯異構(gòu)化部分296.5萬(wàn)噸/年800單元:芳烴抽提部分78.2萬(wàn)噸/年三、煉油主要加工裝置介紹

(2)裝置技術(shù)特點(diǎn):二甲苯分餾部分中的兩個(gè)二甲苯塔采用加壓操作方案,便于回收二甲苯塔頂冷凝熱量,分別用作重整油分離塔、抽余液塔和抽出液塔及鄰二甲苯塔塔底重沸器的加熱熱源。歧化部分采用ExxonMobil的Tranplus技術(shù)及其催化劑。其催化劑及工藝具有轉(zhuǎn)化率高、穩(wěn)定性好、氫油比低、空速高和進(jìn)料中允許C10芳烴含量高的優(yōu)點(diǎn)。因此,操作周期長(zhǎng),操作費(fèi)用低。吸附分離部分采用Axens的Eluxyl技術(shù),由兩臺(tái)吸附塔、144臺(tái)電磁閥和一套順序控制系統(tǒng)(SCS)組成。模擬逆流移動(dòng)床,每一個(gè)吸附塔分成12個(gè)吸附床層,每個(gè)吸附床層都有獨(dú)立的液相收集和分配系統(tǒng),各床層之間可以隔離。操作彈性較大,單系列操作,控制簡(jiǎn)單。三、煉油主要加工裝置介紹二甲苯異構(gòu)化部分采用ExxonMobil的XyMax工藝,采用軸向反應(yīng)器。催化劑上層酸性比較強(qiáng),用于使乙苯轉(zhuǎn)化,下層酸性比較低,用于二甲苯異構(gòu),乙苯轉(zhuǎn)化率比較高,二甲苯損失率比較小。由于該技術(shù)的氫烴比小,因此與其它工藝技術(shù)相比反應(yīng)器、壓縮機(jī)、換熱器規(guī)格小,減少了設(shè)備大型化的難度并節(jié)約投資。歧化、二甲苯異構(gòu)化兩臺(tái)進(jìn)料換熱器均采用純逆流板式換熱器,以提高傳熱效率,減小冷熱端溫差和進(jìn)料加熱爐的熱負(fù)荷;且降低臨氫系統(tǒng)壓降,降低能耗。芳烴抽提部分采用石油化工科學(xué)研究院開發(fā)研究的環(huán)丁砜抽提蒸餾工藝(SED),該技術(shù)是中國(guó)石油化工集團(tuán)公司目前最先進(jìn)的芳烴抽提技術(shù),具有投資低,操作費(fèi)用低,芳烴收率高的優(yōu)點(diǎn)。吸附分離部分的抽余液塔底、抽出液塔底和成品塔底重沸器,熱負(fù)荷大,采用高通量管換熱器,減少換熱器面積,節(jié)約占地。三、煉油主要加工裝置介紹二甲苯再蒸餾塔、二甲苯塔和吸附分離部分的抽余液塔采用國(guó)內(nèi)、外的高效塔盤。歧化循環(huán)氫壓縮機(jī)、異構(gòu)化壓縮機(jī)采用離心式壓縮機(jī);根據(jù)全廠蒸汽平衡情況,兩臺(tái)壓縮機(jī)均采用3.5MPa蒸汽背壓至1.0Pa蒸汽的背壓透平驅(qū)動(dòng)。用于溫度控制的塔頂空冷器電機(jī)一半采用變頻調(diào)速電機(jī)。二甲苯再蒸餾塔、二甲苯塔塔底爐的風(fēng)機(jī)采用變頻調(diào)速電機(jī)。(3)工藝技術(shù)原理

①分離工藝原理

二甲苯分餾、BT精餾、吸附分離單元的抽出液/抽余液塔和成品塔、重芳烴塔、歧化的穩(wěn)定塔、異構(gòu)化的脫庚烷塔和汽提塔等,三、煉油主要加工裝置介紹這些塔都是采用蒸餾和汽提原理進(jìn)行傳質(zhì)傳熱,依據(jù)各自不同的原料組成和需分離出的餾分要求不同,而確定其不同的精餾段和氣體段,從而達(dá)到各自的分離的目的。

②歧化反應(yīng)原理歧化是采用ExxonMobil的Transplus技術(shù)將甲苯、C9和部分C10芳烴轉(zhuǎn)化為二甲苯和苯的平衡混合物。并經(jīng)穩(wěn)定塔穩(wěn)定后去二甲苯分餾部分。③吸附分離工作原理

吸附分離采用AXENS公司的Eluxyl專利技術(shù),特點(diǎn)是模擬逆流移動(dòng)床以選擇性吸附劑和解吸劑載體為基礎(chǔ)從混合二甲苯中分離對(duì)二甲苯,進(jìn)料或解吸劑和抽出液或抽余液根據(jù)濃度分布曲線進(jìn)入或抽出,從而達(dá)到對(duì)二甲苯從其它異構(gòu)體中分離出來(lái)的目的。抽余液(貧對(duì)二甲苯混合二甲苯異)被送至二甲苯異構(gòu)化進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)。三、煉油主要加工裝置介紹

異構(gòu)化反應(yīng)原理

二甲苯異構(gòu)化單元使用ExxonMobil的催化劑(EM-4500)和技術(shù)(Xymax),通過(guò)異構(gòu)化反應(yīng),將貧對(duì)二甲苯轉(zhuǎn)化為平衡相混合物,進(jìn)料中的乙基苯脫烷基化轉(zhuǎn)化為苯。芳烴聯(lián)合裝置的工藝流程圖見下表:三、煉油主要加工裝置介紹三、煉油主要加工裝置介紹

(4)產(chǎn)品應(yīng)用由于科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展以及人們對(duì)生活和文化的需求日益提高,促進(jìn)了以芳烴為基礎(chǔ)原料的化學(xué)纖維、塑料、橡膠等合成材料以及品種繁多的有機(jī)溶劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、香料、涂料、化妝品、添加劑、有機(jī)合成中間體等生產(chǎn)的迅猛發(fā)展。尤其是化學(xué)纖維業(yè)的發(fā)展,使芳烴聯(lián)合裝置的作用發(fā)生了較大的變化。其地位已越加突出。

PX氧化制成對(duì)精對(duì)苯二甲酸三、煉油主要加工裝置介紹苯的最大用途是生產(chǎn)苯乙烯、環(huán)己烷、和苯酚,三者苯消費(fèi)約占總量的80%~90%,其次是硝基苯、順酐、氯苯、直鏈的烷基苯等。是最基本的有機(jī)化工原料。甲苯大部分用作汽油組分,其次用作脫烷基制苯和歧化制苯和二甲苯的原料,同時(shí)也是優(yōu)良的溶劑,化工利用主要是生產(chǎn)硝基甲苯、苯甲酸、異氰酸酯等。鄰二甲苯主要用途是制鄰苯二甲酸酐(苯酐),苯酐是重要的有機(jī)化工原料,有60%以上用于制造聚氯乙烯增塑劑,30%用于聚酯樹脂和醇酸樹脂,其余10%則用于油漆、染料、醫(yī)藥和農(nóng)藥。間二甲苯主要用途是制件苯二甲酸(IPA),目前生產(chǎn)間二甲苯最大裝置是11.8萬(wàn)噸/年。IPA主要用作制不飽聚酯樹脂、表面涂料、共聚多酯樹脂等。目前其消費(fèi)領(lǐng)域受PTA的影響比較大。三、煉油主要加工裝置介紹(5)我國(guó)芳烴技術(shù)的現(xiàn)狀及發(fā)展

全球掌握芳烴成套生產(chǎn)技術(shù)的專利商主要是UOP和IFP兩家公司。經(jīng)過(guò)引進(jìn)技術(shù)的消化吸收,我國(guó)已形成了多項(xiàng)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的技術(shù)。如將國(guó)內(nèi)從事芳烴生產(chǎn)技術(shù)研究開發(fā)的研究院所、設(shè)計(jì)院和生產(chǎn)廠集合在一起,不久將可形成具創(chuàng)新性的成套芳烴生產(chǎn)技術(shù),參與國(guó)際技術(shù)市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)。

我國(guó)目前還沒(méi)有吸附分離方面的工藝技術(shù),其他各單元均有了自己的專利技術(shù),只不過(guò)是在規(guī)模和經(jīng)濟(jì)技術(shù)性能方面有些欠缺。需要進(jìn)一步的開發(fā)和改進(jìn)

①在芳烴抽提方面,石油化工科學(xué)研究院開發(fā)成功以甘醇為溶劑的芳烴抽提蒸餾苯(SED)新工藝也已在工業(yè)裝置上應(yīng)用獲得成功。SED工藝采用環(huán)丁砜和性能良好的助溶劑(COS),顯著增強(qiáng)芳烴的溶解能力,提高苯的收率。三、煉油主要加工裝置介紹

②在二甲苯臨氫異構(gòu)化方面,石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的SKI-100催化劑在C8芳烴異構(gòu)化裝置上替代了進(jìn)口催化劑,其乙苯轉(zhuǎn)化率達(dá)60.24%,乙苯轉(zhuǎn)化為苯的選擇性達(dá)到93.58%,二甲苯單程損失僅2.06%。使用SKI-100催化劑,鄰二甲苯和苯的生產(chǎn)能力分別提高12.03%和17.49%。

③在對(duì)二甲苯分離用吸附劑開發(fā)方面,石油化工科學(xué)研究院與中石化燕山石化分公司研究院共同開發(fā)了RAX-2000A型吸附劑,其分離性能及各種物化指標(biāo)均達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,并在中國(guó)石化齊魯石化分公司的工業(yè)生產(chǎn)裝置上應(yīng)用獲得成功,這將打破少數(shù)跨國(guó)公司在該領(lǐng)域的壟斷局面。

④在甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝方面,上海石油化工研究院先后開發(fā)成功ZA型及HAT型兩種催化劑。ZA型催化劑達(dá)到當(dāng)時(shí)國(guó)外同類催化劑水平,HAT型催化劑屬目前國(guó)際先進(jìn)水平。但其性能還有所欠缺,且其配套的反應(yīng)器設(shè)計(jì)規(guī)模偏小。由于甲苯選擇性歧化存在著無(wú)法加工利用C+9芳烴資源的問(wèn)題,為此上海石油化工研究院正在開發(fā)將甲苯選擇性歧化工藝與傳統(tǒng)歧化結(jié)合在一起的組合工藝。即

三、煉油主要加工裝置介紹將甲苯分成兩個(gè)部分,一部分作為選擇性歧化單元原料,另一部分和C9芳烴一起作為傳統(tǒng)歧化單元原料。

⑤解吸劑、白土已完全可以國(guó)產(chǎn)。

⑥設(shè)備制造業(yè)還需進(jìn)一步發(fā)展,一些設(shè)備仍需進(jìn)口。如:吸附塔內(nèi)件、大排量的機(jī)泵、板式換熱器、144個(gè)的程控球閥、儀表、加熱爐管件等設(shè)備。三、煉油主要加工裝置介紹7、制氫裝置介紹(1)惠煉制氫裝置介紹制氫裝置以天然氣和飽和煉廠干氣為原料,采用德國(guó)Uhde公司的工藝技術(shù),烴類蒸汽轉(zhuǎn)化法造氣、PSA法提純氫氣。生產(chǎn)純度99.99%的氫氣,并副產(chǎn)540℃、9.8MPa超高壓過(guò)熱蒸汽外輸至全廠高壓過(guò)熱蒸汽管網(wǎng)。生產(chǎn)規(guī)模:裝置公稱規(guī)模為2×100000Nm3/h工業(yè)氫(按年開工8400小時(shí)計(jì)算,相當(dāng)于年產(chǎn)純氫15.1萬(wàn)噸)。操作彈性為60%~110%%(其中PSA單元的操作彈性為30~110%)。主要有以下部份組成煉廠氣壓縮部分;

三、煉油主要加工裝置介紹原料氣精制部分;預(yù)轉(zhuǎn)化部分;轉(zhuǎn)化及余熱回收部分;變換及變換氣換熱冷卻部分;變壓吸附氫提純部分(由PSA供貨商成套供應(yīng));鍋爐給水及蒸汽發(fā)生部分;公用工程部分。原料適應(yīng)性強(qiáng)裝置設(shè)計(jì)原料為天然氣和飽和煉廠氣,可適應(yīng)從全部天然氣原料到最大量使用飽和煉廠氣之間的任何操作工況,并可隨飽和煉廠氣量的變化自動(dòng)調(diào)整操作參數(shù)。三、煉油主要加工裝置介紹綜合能耗低(裝置設(shè)計(jì)考慮了諸多措施以盡可能的降低能耗)采用預(yù)轉(zhuǎn)化工藝。充分利用裝置中的熱源。利用裝置余熱發(fā)生蒸汽、預(yù)熱進(jìn)料、預(yù)熱鍋爐給水,預(yù)熱除鹽水等,轉(zhuǎn)化爐排煙溫度降到~150℃。工藝?yán)淠河行Щ赜?。工藝?yán)淠涸谵D(zhuǎn)化爐對(duì)流段及高變氣蒸汽發(fā)生器中汽化,所產(chǎn)蒸汽全部用作本裝置內(nèi)的工藝蒸汽,真正實(shí)現(xiàn)了工藝?yán)淠旱某浞只赜?。產(chǎn)高能位的9.8MPa高壓過(guò)熱蒸汽,能量利用更合理。通過(guò)以上措施,裝置的綜合能耗降到13.66GJ/1000標(biāo)立方米純氫,大大低于國(guó)內(nèi)同類裝置的能耗水平(綜合能耗:15.5GJ/1000標(biāo)立方米純氫)。其他技術(shù)特點(diǎn)三、煉油主要加工裝置介紹采用頂燒式轉(zhuǎn)化爐,全冷壁轉(zhuǎn)化爐出口系統(tǒng),技術(shù)先進(jìn)、可靠。采用臥式布置模塊式轉(zhuǎn)化爐對(duì)流段,質(zhì)量可靠施工簡(jiǎn)單維修方便。增加深度脫硫劑,更好保護(hù)預(yù)轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化催化劑,延長(zhǎng)催化劑使用壽命。工藝氣冷卻器出口溫度由通有冷卻蒸汽的擋板調(diào)節(jié),延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命;轉(zhuǎn)化氣采用兩段串聯(lián)換熱降溫,降低工藝氣冷卻器設(shè)計(jì)制造難度。采用除鹽水高壓除氧(壓力0.3MPag),確保鍋爐給水的質(zhì)量。配置先進(jìn)的自動(dòng)控制系統(tǒng)和完備的聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)裝置高度自動(dòng)化的操作,確保裝置的安全可靠。三、煉油主要加工裝置介紹

(2)制氫技術(shù)的現(xiàn)狀及發(fā)展目前,煉油廠制氫裝置主要采用輕烴水蒸汽轉(zhuǎn)化和部分氧化制氫技術(shù)。據(jù)粗略統(tǒng)計(jì),全球煉油廠通過(guò)部分氧化法制取的氫也僅占?xì)錃鈦?lái)源的4%,限制其發(fā)展和工業(yè)應(yīng)用的主要原因不是技術(shù)本身問(wèn)題,而是工程投資太大,氫氣成本高。同樣規(guī)模部分氧化法制氫裝置投資是輕烴水蒸汽轉(zhuǎn)化的2.5~3.5倍。輕烴水蒸汽轉(zhuǎn)化制氫由于投資省,工藝成熟可靠,操作靈活方便,氫氣成本低在現(xiàn)代煉油企業(yè)中仍然占據(jù)主導(dǎo)的地位。

烴類蒸汽轉(zhuǎn)化制氫工藝是隨著合成氨、甲醇等合成氣工業(yè)的飛速發(fā)展而發(fā)展起來(lái)的。經(jīng)過(guò)半個(gè)多世紀(jì)的工業(yè)實(shí)踐,ICI、凱洛格、赫爾蒂、KTI、托普索等公司在制氫裝置的轉(zhuǎn)化爐型、催化劑性能、能量回收、凈化方法等方面均有重大改進(jìn),使烴類蒸汽轉(zhuǎn)化技術(shù)日臻成熟,可靠性、靈活性有了很大提高。三、煉油主要加工裝置介紹從世界范圍看,制氫裝置的發(fā)展有以下六大特點(diǎn):公用工程化大型及超大型化地域化多功能化高度可靠性和操作靈活性要求原料劣質(zhì)化。制氫裝置技術(shù)發(fā)展特點(diǎn)制氫工藝的進(jìn)展:預(yù)轉(zhuǎn)化、二段轉(zhuǎn)化、自熱式轉(zhuǎn)化、熱回收式轉(zhuǎn)化反應(yīng)器;變換工藝的多樣化;三、煉油主要加工裝置介紹制氫與蒸汽平衡:最少產(chǎn)汽流程、最大產(chǎn)汽流程;不斷改進(jìn)的轉(zhuǎn)化爐:大型化制氫轉(zhuǎn)化爐爐型、新型轉(zhuǎn)化爐管、先進(jìn)可靠的設(shè)計(jì)手段、轉(zhuǎn)化參數(shù)的優(yōu)化“三高一低”;不斷完善的先進(jìn)控制:原料的自動(dòng)切換、負(fù)荷自動(dòng)調(diào)整、優(yōu)化控制;更加重視環(huán)境保護(hù):酸性水回用、低NOx排放技術(shù)。(3)各種制氫方法電解水制氫礦物燃料制氫以煤為原料制取氫氣以天然氣或輕質(zhì)油為原料制取氫氣以重油為原料部份氧化法制取氫氣三、煉油主要加工裝置介紹生物質(zhì)制氫生物質(zhì)氣化制氫微生物制氫其它含氫物質(zhì)制氫各種化工過(guò)程副產(chǎn)氫氣的回收(4)CSR工藝原理原料凈化進(jìn)入轉(zhuǎn)化工段時(shí),原料中的毒物脫除指標(biāo)達(dá)到: 硫:<0.2ppm,短期允許到0.5ppm;氯:<0.2ppm,短期允許到0.5ppm;砷:<5ppb;鉛:<5ppb。三、煉油主要加工裝置介紹預(yù)轉(zhuǎn)化(可選)轉(zhuǎn)化烴類的蒸汽轉(zhuǎn)化是以烴類為原料,在催化劑作用下使組成為CnHm的烴類和水蒸汽反應(yīng),轉(zhuǎn)化為氣體H2和CO,同時(shí)伴生CO2和少量殘余的CH4,其中H2是我們裝置的目的產(chǎn)物,而CO再通過(guò)后面的變換反應(yīng)繼續(xù)與H2O生成H2。裝置轉(zhuǎn)化爐出口的轉(zhuǎn)化氣中H2濃度約為69%,甲烷含量≯6.0%(干基)。變換

原料烴經(jīng)水蒸氣轉(zhuǎn)化得到的轉(zhuǎn)化氣中的CO含量約為11%,變換工序的任務(wù)是使CO在催化劑存在的條件下,與水蒸氣反應(yīng)生成CO2和氫氣,一方面增加了氫氣,提高了原料的利用率,同時(shí)又三、煉油主要加工裝置介紹除去了下游加氫裝置的毒物CO。中變反應(yīng)器出口CO濃

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