食品安全地方標準食品中鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、銅、鋅的

#食品安全地方標準食品中鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、銅、鋅的測定電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）編制說明一、標準起草的基本情況（包括簡要的起草過程、主要起草單位、起草人等）本項目由貴州省衛(wèi)生計生委組織了食品安全地方標準評審委員會專家組進行評審并通過立項，由貴州省產品質量監(jiān)督檢驗院負責研制，本項目批準文號為衛(wèi)計辦函[2015]94號。主要起草人為：張建、韓志平、田志強、李凱、盧垣宇、孫宗奇、邵飛龍、朱麗波、李麗、周筑萍、陳興林、羅楊。開展方法學的研究包括樣品消解前處理方法的選擇、測定元素內標的選擇、干擾實驗等，確立了方法性能檢驗指標，如檢出限、線性范圍、重復性及準確度等。組織3家省外實驗室及一家省內實驗室對線性范圍、定量限、準確度、精密度進行方法的協(xié)同性驗證。經過數(shù)據(jù)的匯總，形成制訂該地方標準的征求意見稿及編制說明。二、標準的重要內容及主要修改情況食品樣品采用微波消解、壓力罐消解及濕式消解三種消解方式，樣品經消解后，消解液用電感耦合等離子體質譜儀進行測定，標準曲線法定量，同時測定鉛、砷、汞、鎘、鋇、鉻、銀、鎳8種元素。方法快速、準確、具有較高的靈敏度。具體實驗結果如下：1樣品消化方式選擇：1.1消解方式：采用壓力罐消解、微波消解、濕式消解三種消解方式，消解效果經統(tǒng)計學分析，無顯著性差異。1.2消解體系：考察硝酸消解體系和硝酸+雙氧水體系的消解效果，結果顯示兩種消解體系的消解效果統(tǒng)計學上無顯著性差異。為減少消解空白，本方法選用硝酸消解體系。1.3酸度影響：酸度在30%以內，影響在10%范圍之內。2線性范圍：鉛、砷、鎘、鋇、銀0?10pg/L,汞0?lpg/L,鉻、鎳0?100pg/L,實際測定中可根據(jù)樣品中各元素含量不同調整最佳的線性范圍，各相關系數(shù)R>0.999。3方法檢出限及定量限：制備21份消化空白，上機測定計算檢出限及定量限。檢出限(mg/kg)分別為鉛0.1,砷0.06，汞0.005，鎘0.005,鋇0.1,鉻0.2,銀0.06,鎳0.2；固體樣品定量限(mg/kg)分別為鉛0.02,砷0.02，汞0.002,鎘0.002,鋇0.02,鉻0.05,銀0.02,鎳0.04。液體樣品定量限(mg/kg)分別為鉛0.005,砷0.003,汞0.0002，鎘0.0002,鋇0.05,鉻0.007,銀0.003,鎳0.01。4精密度：對代表不同樣品基質的26個食品樣品各測試7次，計算7次相對標準偏差(RSD%)，結果W8.0%。5準確度5.1標準參考物質：選擇17種具有基質代表性的食品成分標準參考物質，各平行制備7個樣品，測定樣品中各元素的含量，測定結果均在標準參考物質的證書參考值范圍內，表明方法的準確度良好。5.2回收率：選擇目前沒有標準物質的其他基質類別的樣品(如辣椒制品、肉制品、糕點、飲料等)進行加標回收試驗，結果在88%?105%之間。5.3參加能力驗證結果近年來，本研制單位采用ICP-MS方法參加了能力驗證和質控考核，取得滿意結果。6穩(wěn)定性：標準溶液在6個月內穩(wěn)定性良好，消化液在3個月內穩(wěn)定性良好。目前國內出臺的ICP-MS標準方法僅限于單個元素測定(鋁、無機砷)或為稀土元素測定，存在適用范圍窄、樣品前處理方法單一等不足，本項目在現(xiàn)有ICP-MS方法基礎上，將樣品的適用范圍擴大為能滿足大多數(shù)食品類別，前處理方式為微波密閉消解和高壓密閉消解兩種，優(yōu)化實驗測定條件，建立了本標準方法。7同位素的選擇：大多數(shù)元素存在多個天然同位素，盡量選擇沒有干擾或干擾小的同位素；選擇豐度高的同位素；對于不同基質樣品及不同類型的儀器，同位素選擇是否合適，必須通過測定有證國家標準物質，考察測定結果是否準確。本方法文本附錄中列出了待測元素推薦選擇的同位素和內標元素。8干擾情況：ICP-MS方法測定時會存在同量異位素干擾、豐度靈敏度干擾、同質多原子離子干擾、物理性干擾和記憶干擾等。標準液配制和樣品前處理時必須使用高純度酸液。采用內標校正后長時間測定各類樣品的內標變化情況趨勢圖表明，茶葉、食用油、肉制品、調味料等樣品連續(xù)測試6小時至13小時，內標沒有發(fā)生明顯抑制現(xiàn)象，內標穩(wěn)定性良好，其物理性干擾基本上可以忽略。與GB/T5009-2003中相應元素第一法測定結果的比較食品中總砷、鉛、鋇、銀、鎘、總汞、鉻、鎳測定對應的現(xiàn)行國標方法分別為GB/T5009.11-2003、GB/T5009.12-2003、目前無標準、目前無標準、GB/T5009.15-2003、GB/T5009.17-2003、GB/T5009.123-2003、GB/T5009.138-003,分別采用上述國標第一法對雞肉（GBW10018）、菠菜（GBW10015）、茶葉（GBW10016）、四川大米（GBW10044）、紫菜（GBW10023）、大蝦（GBW10050）等標準參考物質及酒類、辣椒制品、肉制品、糕點等樣品進行測量，測定結果與ICP-MS方法比較。各元素兩種測定方法的測定數(shù)據(jù)無顯著性差異。9樣品測定：對貴州省范圍內采集的各類品種上千份樣品中8種元素的含量進行檢測，種類包括：酒類、辣椒制品、肉制品、糕點、飲料、谷類、堅果、蔬菜、乳類、糖類、食用油、蜂蜜、食用菌等，結果表明，本方法能夠滿足食品污染物監(jiān)測和多品種食品樣品測定要求。10方法驗證：協(xié)同性驗證實驗由省外3家實驗室及省內1家實驗室完成，分別是貴州省出入境檢驗檢疫局、黃埔出入境檢驗檢疫局、深圳市計量質量檢測研究院、湖南農業(yè)科學院。開展了線性實驗、方法定量限、方法準確度及精密度的驗證。對代表不同基質的3個實際樣品及2個國家標準參考物質進行協(xié)同實驗，目標元素測定結果均在標準參考值范圍內，精密度符合要求。三、國際國內標準情況歐洲最新標準主要有ONORMEN15763:2010；BSEN15763:2009；DINEN15765:2010；ONORMEN15765:2010；ONORMEN15111:2007；DINEN13805:2002；BSEN13805:2002。采用ICP-MS測定食品中砷、鎘、汞、鉛、錫、碘。英國、德國的方法與歐盟的發(fā)布方法是一致的，其中15763為測定食品中砷、鎘、汞、鉛四種元素的方法，15765為測定食品中錫元素的方法，15111為測定食品中碘元素的方法，13805為配套的樣品前處理方法一一測定食品中元素的壓力消解方法。美國頒布的與ICP-MS測定方法有關的標準和規(guī)范主要有：美國材料與測試協(xié)會（ASTM）的ASTMD5673、ASTMD7439、ASTMD6800；美國環(huán)保局EPAMethod200.8、EPAMethod6020A（SW-846）、EPAIO[Inorganic]CompendiumMethodIO-3.5；美國農業(yè)部CLG-TM3.01；美國食品與藥品管理局（FDA）的CFSAN/ORS/DBC/CHCB。這些標準方法或規(guī)范大多數(shù)為測定水質、空氣顆粒物和固體廢棄物，農業(yè)部的CLG-TM3.01方法為測定鉛和鎘兩種元素，F(xiàn)DA的CFSAN/ORS/DBC/CHCB2011為測定食品中砷、鎘、鉻、汞、鉛。澳新標準中有用ICP-MS測定食品中鋁、銻、砷、鉻、鎘、鉆、銅、鐵、碘、鉛、錳、汞、鉬、錫、硒、鎳、鋅等元素的分析方法概述，但并無可具體實施的細則。我國與ICP-MS測定食品中元素有關的國家標準有：GB/T23374-2009《食品中鋁的測定電感耦合等離子體質譜法》；GB/T23372-2009《食品中無機砷的測定液相色譜-電感耦合等離子體質譜法》；GB5009.94-2012《食品安全國家標準植物性食品中稀土元素的測定》；上述標準僅限于單個元素測定(鋁、無機砷)或為稀土元素測定。與電感耦合等離子體質譜法測定食品中元素相關的行業(yè)與地方標準有：SN/T0448-2011進出口食品中砷、汞、鉛、鎘的檢測方法電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)法；SN/T2208-2