甲苯的硝化反應(yīng)式及實驗數(shù)據(jù)如下所示實驗情況說明（i）甲苯比苯課件

甲苯的硝化反應(yīng)式及實驗數(shù)據(jù)如下所示：實驗情況說明：(i)甲苯比苯容易硝化，(ii)甲苯硝化時，主要得到鄰位和對位產(chǎn)物。３．甲苯的硝化甲苯的硝化反應(yīng)式及實驗數(shù)據(jù)如下所示：３．甲苯的硝化1

甲苯比苯易硝化的原因是：甲苯具有微弱的給電子超共軛效應(yīng)，這種超共軛效應(yīng)使苯環(huán)上的電子云密度有所增加，這一方面使硝基正離子更容易進(jìn)攻苯環(huán)，同時也使反應(yīng)過程中產(chǎn)生的中間體碳正離子的電荷得到分散而穩(wěn)定。所以甲苯比苯更易硝化。但甲基的給電子能力是很弱的，因此它對苯環(huán)的活潑性影響較弱。

甲苯硝化主要得鄰、對位產(chǎn)物，這同樣可以從反應(yīng)中間體碳正離子的極限式來分析：甲苯比苯易硝化的原因是：甲苯具有微弱的給電子超共軛效應(yīng)，2鄰位進(jìn)攻：鄰位進(jìn)攻：3對位進(jìn)攻：對位進(jìn)攻：4間位進(jìn)攻：間位進(jìn)攻：5硝基正離子從甲基的鄰位、對位進(jìn)攻苯環(huán)時，參與形成中間體碳正離子的極限結(jié)構(gòu)（xii），（xv）中，正電荷位于與甲基相連的碳原子上，甲基的給電子能力可使正電荷分散，因此該極限結(jié)構(gòu)能量相對較低，形成相應(yīng)的碳正離子雜化體所需的過渡態(tài)勢能較低。而間位進(jìn)攻時，沒有這樣的極限參與形成中間體碳正離子的雜化，所以甲基硝化時優(yōu)先生成鄰、對位取代產(chǎn)物。硝基正離子從甲基的鄰位、對位進(jìn)攻苯環(huán)時，參與形成中間體碳正64.氯苯的硝化甲苯的硝化反應(yīng)式及實驗數(shù)據(jù)如下所示：實驗情況說明：(i)氯苯比苯難以硝化，(ii)氯苯硝化時，主要得到鄰位和對位產(chǎn)物。4.氯苯的硝化甲苯的硝化反應(yīng)式及實驗數(shù)據(jù)如下所示：7氯苯比苯難以硝化的原因是:氯原子的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)比給電子共軛效應(yīng)大,總的結(jié)果使苯環(huán)上的電子云密度降低,這一方面使硝基正離子不易進(jìn)攻苯環(huán),另一方面使反應(yīng)過程中產(chǎn)生的中間體碳正離子更不穩(wěn)定,反應(yīng)時過渡態(tài)勢能增大,所以氯苯比苯難以硝化。

氯苯硝化主要得鄰、對位取代產(chǎn)物解釋如下：氯苯硝化時可能形成的中間體碳正離子的極限式及產(chǎn)物是：氯苯比苯難以硝化的原因是:氯原子的吸電子誘導(dǎo)8鄰位進(jìn)攻：鄰位進(jìn)攻：9對位進(jìn)攻：對位進(jìn)攻：10間位進(jìn)攻：間位進(jìn)攻：11硝基從氯的鄰、對位進(jìn)攻苯環(huán)時，參與形成中間體碳正離子的極限結(jié)構(gòu)(xxi)、(xxv)中，正電荷位于與氯原子相連的碳原子上，這是不穩(wěn)定的，但氯原子可通過共軛效應(yīng)供給電子，形成氯鎓離子(xxii)、(xxvi)，氯鎓離子中的每個原子最外層均有8個電子，比較穩(wěn)定。另外，參與形成鄰、對位中間體碳正離子的結(jié)構(gòu)有四個，而間位只有三個，根據(jù)參與雜化的極限結(jié)構(gòu)愈多愈穩(wěn)定的規(guī)定可知：硝基正離子從鄰、對位進(jìn)攻時，形成的中間體碳正離子能量較低，相應(yīng)的過渡態(tài)勢能也較低，因此氯苯硝化時，容易形成鄰、對位硝基氯苯。反應(yīng)時，生成各中間體碳正離子的能量關(guān)系如圖7-6所示。該圖表明：氯苯硝化時，優(yōu)先生