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第三章烴的含氧衍生物

第二節(jié)醛的習(xí)題課

(第二課時)沁陽一中岳愛國第三章烴的含氧衍生物

第二節(jié)醛的習(xí)題課

(第二課時)1學(xué)習(xí)目標(biāo):重點(diǎn):乙醛的加成反應(yīng)和乙醛的氧化反應(yīng)難點(diǎn):銀鏡反應(yīng)方程式的書寫學(xué)習(xí)目標(biāo):重點(diǎn):乙醛的加成反應(yīng)和乙醛的氧化反應(yīng)2有機(jī)化學(xué)中氧化還原反應(yīng)主要有:(1)氧化反應(yīng):①所有的有機(jī)物的燃燒均為氧化反應(yīng)。②烯烴的催化氧化(加氧,生成醛或酮)、臭氧氧化分解、使酸性KMnO4溶液褪色。③炔烴、苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色(如—CH3—COOH,去2個氫,加2個氧)。④醇→醛→羧酸。⑤—NH2中的N元素顯-3價,也易被氧化。有機(jī)化學(xué)中氧化還原反應(yīng)主要有:(1)氧化反應(yīng):3具有還原性的基團(tuán)主要有:—C≡C—、—OH(醇、酚等)、—CHO、—NH2等。常見的氧化劑有O2、O3、酸性KMnO4溶液、溴水、銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液等。具有還原性的基團(tuán)主要有:—C≡C—、—OH(醇、酚等)、—4(2)還原反應(yīng):①烯烴、炔烴等所有含碳碳不飽和鍵的物質(zhì)的催化加氫。②醛、酮的催化加氫。注意:①同一個有機(jī)反應(yīng),從不同的角度來分析,它可能屬于不同的反應(yīng)類型,如烯烴、炔烴、醛等與H2的反應(yīng),既屬于加成反應(yīng)又屬于還原反應(yīng),醇變成烯烴的反應(yīng)既屬于(分子內(nèi))脫水反應(yīng)又屬于消去反應(yīng)等。這種情況在有機(jī)化學(xué)中比較普遍,它啟示我們要從多個角度去分析有機(jī)反應(yīng)。(2)還原反應(yīng):5②“ABC”這條連續(xù)氧化鏈?zhǔn)恰按肌人幔ā狢H2OH→—CHO→—COOH)”或“烯烴→醛→羧酸(===CH2→—CHO→—COOH)”的特征;“CAB”這條氧化還原鏈?zhǔn)恰按肌人?HOCH2—←—CHO→—COOH)”的特征;②“ABC”這條連續(xù)氧化鏈?zhǔn)恰按肌人幔ā?類型1醛的性質(zhì)例1根據(jù)檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡式:,判斷下列有關(guān)說法中不正確的是()A.它可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.它可以使溴水褪色C.它與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)生成銀鏡D.它的催化加氫反應(yīng)產(chǎn)物的分子式為C10H20O

D類型1醛的性質(zhì)D7解析檸檬醛的分子結(jié)構(gòu)中有雙鍵和醛基,無論哪一種官能團(tuán),都可使溴水或酸性KMnO4溶液褪色,故A、B正確;醛基在一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng),C正確;檸檬醛分子中的雙鍵和—CHO完全加氫后生成含有10個碳原子的飽和一元醇,其分子式應(yīng)為C10H22O,故D不正確。解析8拓展延伸:①因萃取而使溴水褪色的物質(zhì)中:密度大于水的溶劑:CCl4、CHCl3、CS2、;密度小于水的溶劑:液態(tài)烷烴、直餾汽油、苯及其同系物。②因反應(yīng)而使溴水褪色的物質(zhì)有:無機(jī)還原劑、堿液、烯烴、炔烴、醛類、酚類。其中無機(jī)還原劑、醛類是由于與Br2發(fā)生氧化還原反應(yīng)而使溴水褪色;烯烴和炔烴因與Br2發(fā)生加成反應(yīng)而使其褪色;酚類是與Br2發(fā)生取代反應(yīng)而使溴水褪色。③能使酸性KMnO4溶液褪色的物質(zhì)有:烯烴、炔烴、苯的同系物、醇類、酚類、醛或含醛基的有機(jī)物等。拓展延伸:①因萃取而使溴水褪色的物質(zhì)中:密度大于水的溶劑:C9類型2醛基的檢驗(yàn)

例2某醛的結(jié)構(gòu)簡式為:(CH3)2C===CHCH2CH2CHO。檢驗(yàn)分子中醛基的方法是________________________________________________________________________,化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。檢驗(yàn)分子中碳碳雙鍵的方法是________________________________________________________________________,化學(xué)反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________。實(shí)驗(yàn)操作中,哪一個官能團(tuán)應(yīng)先檢驗(yàn)?________________________________________________________________________________________________________________________________________________。類型2醛基的檢驗(yàn)

例2某醛的結(jié)構(gòu)簡式為:(CH310答案:(1)加入銀氨溶液后,水浴加熱有銀鏡生成,可證明有醛基(CH3)2C===CHCH2CH2CHO+2Ag(NH3)2OH22Ag↓+3NH3+(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4+H2O(2)在加銀氨溶液氧化—CHO后,調(diào)pH至中性再加入溴水,看是否褪色(CH3)2CCHCH2CH2COOH+Br2―→

答案:(1)加入銀氨溶液后,水浴加熱有銀鏡生成,可證明有醛11(3)由于Br2也能氧化—CHO,所以必須先用銀氨溶液氧化醛基—CHO,又因?yàn)檠趸笕芤簽閴A性,所以應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗(yàn)雙鍵。解析:

本題屬實(shí)驗(yàn)設(shè)計題型,要求思維嚴(yán)謹(jǐn),對于醛基和碳碳雙鍵各自的檢驗(yàn)方法,大家都已非常熟悉,但由于兩者都有還原性,當(dāng)兩者共存時,就要考慮先后順序的問題,同時要注意反應(yīng)的條件要適宜。(3)由于Br2也能氧化—CHO,所以必須先用銀氨溶液氧化醛12方法技巧:(1)銀氨溶液為弱氧化劑,不能氧化碳碳雙鍵,但溴水為強(qiáng)氧化劑,—CHO也可以將其還原,故檢驗(yàn)碳碳雙鍵時應(yīng)先將—CHO氧化,再加溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵。(2)檢驗(yàn)醛基也可用新制的氫氧化銅。①Cu(OH)2懸濁液的制備:取10%NaOH溶液2mL,逐滴加入2%CuSO4溶液4~6滴,并振蕩。配制要點(diǎn):NaOH要過量。②實(shí)驗(yàn)成功的條件:堿性環(huán)境,以保證懸濁液是氫氧化銅,直接加熱。③量的關(guān)系:1mol—CHO可生成1molCu2O。④中學(xué)化學(xué)中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物有:醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸某酯、葡萄糖、麥芽糖等。方法技巧:(1)銀氨溶液為弱氧化劑,不能氧化碳碳雙鍵,但溴水13類型3醇、醛、羧酸的衍變關(guān)系在有機(jī)推斷題中的應(yīng)用

例3有A、B、C三種烴的衍生物,相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:1,2-二溴乙烷溴水氣體AB氧化C其中B可發(fā)生銀鏡反應(yīng),C與A在濃H2SO4作用下受熱生成有香味的液體。(1)A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式和名稱依次是_______________、________________、________________。(2)A→B的化學(xué)方程式為:________________________________________________________________________。(3)B→C的化學(xué)方程式為:________________________________________________________________________。(4)B→A的化學(xué)方程式為:________________________________________________________________________。(5)A與C反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。氧化還原類型3醇、醛、羧酸的衍變關(guān)系在有機(jī)推斷題中的應(yīng)用

例3有14答案:(1)CH3CH2OH,乙醇CH3CHO,乙醛CH3COOH,乙酸(2)2CH3CH2OH+O2催化劑△2CH3CHO+2H2O(3)2CH3CHO+O2催化劑△2CH3COOH(4)CH3CHO+H2催化劑△CH3CH2OH(5)CH3COOH+C2H5OH△濃H2SO4CH3COOC2H5+H2O答案:(1)CH3CH2OH,乙醇CH3CHO,乙醛C15解析:已知A、B、C為烴的衍生物,A氧化B氧化C,說明A為醇,B為醛,C為羧酸,且三者碳原子數(shù)相同;醇在濃H2SO4加熱至170℃時產(chǎn)生的氣體與溴水加成得1,2-二溴乙烷,則A為乙醇,B為乙醛,C為乙酸;乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),條件為濃硫酸并加熱。解析:已知A、B、C為烴的衍生物,A氧化B氧化C,說明A為醇16拓展延伸:醛處在含氧衍生物的相互轉(zhuǎn)變的中心環(huán)節(jié),是聯(lián)系醇和羧酸的橋梁。在有機(jī)推斷題中應(yīng)特別注

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