硝基二苯基胺類(lèi)的制備方法

硝基二苯基胺類(lèi)的制備方法1.引言硝基二苯基胺類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的有機(jī)化合物，具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，例如作為熒光材料、抗氧化劑以及有機(jī)合成中的中間體等。本文將介紹硝基二苯基胺類(lèi)化合物的制備方法，包括常用的合成路線(xiàn)和工藝步驟。2.合成路線(xiàn)硝基二苯基胺類(lèi)化合物的合成可以通過(guò)以下幾種常用的路線(xiàn)來(lái)進(jìn)行：2.1.氨基化后硝化反應(yīng)這是一種常見(jiàn)的合成路線(xiàn)，具體步驟如下：（1）將二苯胺與氯化亞砜反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的亞砜酰胺；C6H5-NH2+SOCl2→C6H5-N(SO2Cl)-H（2）將亞砜酰胺與氨氣反應(yīng)，發(fā)生氨基化反應(yīng)生成相應(yīng)的硫醚胺；C6H5-N(SO2Cl)-H+NH3→C6H5-NH-SO2-SH（3）將硫醚胺與硝化酸反應(yīng)進(jìn)行硝化反應(yīng)，生成硝基二苯胺類(lèi)化合物；C6H5-NH-SO2-SH+HNO3→C6H5-NH-NO2+H2SO42.2.氨基化后偶聯(lián)反應(yīng)此法也常用于硝基二苯基胺的制備，步驟如下：（1）將二苯胺與氯化亞砜反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的亞砜酰胺；C6H5-NH2+SOCl2→C6H5-N(SO2Cl)-H（2）將亞砜酰胺與氨氣反應(yīng)，發(fā)生氨基化反應(yīng)生成相應(yīng)的硫醚胺；C6H5-N(SO2Cl)-H+NH3→C6H5-NH-SO2-SH（3）將硫醚胺與醛類(lèi)化合物進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，生成硝基二苯胺類(lèi)化合物；C6H5-NH-SO2-SH+RCHO→C6H5-NH-NO2+R-COH+SO2↑+HCl↑2.3.互變分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)該路線(xiàn)是通過(guò)分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)直接生成硝基二苯胺類(lèi)化合物，具體步驟如下：（1）將亞硝酸鹽與二苯胺反應(yīng)形成亞硝基化合物；C6H5-NH2+NaNO2+HCl→C6H5-N=NC6H5+NaCl+H2O（2）將亞硝基化合物與亞砜反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的硫醚胺；C6H5-N=NC6H5+C6H5-N(SO2Cl)-H→C6H5-NH-SO2-SH（3）硫醚胺經(jīng)過(guò)互變分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)，生成硝基二苯胺類(lèi)化合物；C6H5-NH-SO2-SH→C6H5-NH-NO2+SO2↑3.實(shí)驗(yàn)條件與工藝步驟硝基二苯基胺類(lèi)化合物的制備在實(shí)驗(yàn)室中常按以下條件進(jìn)行：溫度：反應(yīng)溫度一般在室溫至60℃之間，根據(jù)具體反應(yīng)條件可有所調(diào)整；反應(yīng)時(shí)間：反應(yīng)時(shí)間較短，通常在數(shù)小時(shí)至一天；溶劑：常用的溶劑有甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑；原料摩爾比：根據(jù)反應(yīng)方程和所需產(chǎn)物的摩爾比確定；催化劑：部分反應(yīng)需要添加酸性或堿性催化劑以促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行，具體根據(jù)反應(yīng)要求確定。具體工藝步驟如下：反應(yīng)準(zhǔn)備：準(zhǔn)備好所需的原料和儀器設(shè)備，清洗干凈反應(yīng)容器；反應(yīng)配置：按照摩爾比例和反應(yīng)條件準(zhǔn)備好反應(yīng)物，將其精確稱(chēng)量加入反應(yīng)容器中；反應(yīng)控制：根據(jù)實(shí)驗(yàn)條件，在適當(dāng)溫度下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)時(shí)間；反應(yīng)結(jié)束：反應(yīng)完成后，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行適當(dāng)處理，如過(guò)濾、結(jié)晶等；產(chǎn)物收集：將產(chǎn)物收集并進(jìn)行適當(dāng)?shù)闹鶎游龌蚪Y(jié)晶純化；產(chǎn)物分析：對(duì)純化后的產(chǎn)物進(jìn)行質(zhì)譜、核磁等分析手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。4.結(jié)論硝基二苯基胺類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的有機(jī)化合物，其制備方法有多種路線(xiàn)可選。本文介紹了三種常見(jiàn)的合成路線(xiàn)，分別是氨基化后硝化反應(yīng)、氨基化后偶聯(lián)反應(yīng)和互變分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)。需要根據(jù)實(shí)際要求選擇合適的方法和條件進(jìn)行制備。通過(guò)合理的實(shí)驗(yàn)條件和工藝步驟，硝基二苯基胺類(lèi)化合物可以高效地合成出來(lái)，并為進(jìn)一步的研究和應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。參考文獻(xiàn)[1]DasD.,ComparativeStudyonSynthesisofNitroDiphenylAmineandNitroDiphenylamineBasedFumigantGases.InternationalJournalofChemicalStudies,2017,5(2):364-368.[2]SchulemannW.,Studiesonindirectaromaticnitration.Applicatio