物理化學(xué)下冊(cè)總結(jié)分析解析課件

《物理化學(xué)》物理化學(xué)

～從研究化學(xué)現(xiàn)象和物理現(xiàn)象之間的聯(lián)系入手，探求化學(xué)變化中具有普遍性規(guī)律的一門學(xué)科。2023/8/15《物理化學(xué)》物理化學(xué)～從研究化學(xué)現(xiàn)象和物理現(xiàn)象之物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法(1)注意邏輯推理的思維方法，把握各章節(jié)內(nèi)容和公式之間的聯(lián)系。(2)抓住重點(diǎn)，自己動(dòng)手推導(dǎo)公式。學(xué)會(huì)利用數(shù)學(xué)工具(3)多做習(xí)題，學(xué)會(huì)解題方法。很多東西只有通過解題才能學(xué)到，不會(huì)解題，就不可能掌握物理化學(xué)。(4)勤于思考，培養(yǎng)自學(xué)和獨(dú)立工作的能力。2023/8/15物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法(1)注意邏輯推理的思維方法，把握各章物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法克－克方程，飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系

范特霍夫等壓方程，平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系阿侖尼烏斯方程，速率常數(shù)與溫度的關(guān)系2023/8/15物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法克－克方程，飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系范物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法能斯特方程范特霍夫等溫方程

2023/8/15物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法能斯特方程范特霍夫等溫方程第七、八、九章電化學(xué)(一)電解質(zhì)溶液(二)原電池(三)極化作用對(duì)消法、標(biāo)準(zhǔn)電池（韋思頓）、鹽橋、離子氛模型、標(biāo)準(zhǔn)氫電極，標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)，電極的種類(……)、極化及其作用、分解電勢(shì)、析出電勢(shì)、超電勢(shì)……電化學(xué)基本概念、法拉第定律、離子的電遷移和遷移數(shù)、電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率、正極、負(fù)極、陽(yáng)極：(Anode)、陰極：(Cathode)、電極的種類、2023/8/15第七、八、九章電化學(xué)(一)電解質(zhì)溶液對(duì)消法、標(biāo)準(zhǔn)電池（遷移數(shù)在數(shù)值上還可表示為：離子遷移數(shù)的表示v+v+

+v-=2023/8/15遷移數(shù)在數(shù)值上還可表示為：離子遷移數(shù)的表示v+v++v-=離子獨(dú)立移動(dòng)定律強(qiáng)電解質(zhì)濃度不太大時(shí)近似有：Λm＝＋Λm,++

-

Λm,-

=

a

Λ∞mΛm對(duì)弱電解質(zhì)有：2023/8/15離子獨(dú)立移動(dòng)定律強(qiáng)電解質(zhì)濃度不太大時(shí)近似有：Λm＝＋Λm,平均活度和平均活度系數(shù)

def2023/8/15平均活度和平均活度系數(shù)def2023/8/1原電池?zé)崃W(xué)關(guān)系式2023/8/15原電池?zé)崃W(xué)關(guān)系式2023/8/1能斯特方程能斯特方程

2023/8/15能斯特方程能斯特方程2023/8/1第十一、十二章化學(xué)動(dòng)力學(xué)積分法微分法半衰期法孤立法平行反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)鏈反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)2023/8/15第十一、十二章化學(xué)動(dòng)力學(xué)積分法微分法半衰期法孤立法平行反應(yīng)與速率方程相關(guān)的術(shù)語(yǔ)速率方程基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律總反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)級(jí)數(shù)準(zhǔn)級(jí)數(shù)反應(yīng)反應(yīng)的速率常(系)數(shù)轉(zhuǎn)化率表觀活化能2023/8/15與速率方程相關(guān)的術(shù)語(yǔ)速率方程基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律總反應(yīng)反應(yīng)機(jī)一級(jí)反應(yīng)的積分速率方程integralrateequationoffirstorderreaction定積分式或2023/8/15一級(jí)反應(yīng)的積分速率方程integralrateequat一級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)1.速率常數(shù)k

的單位為時(shí)間的負(fù)一次方，時(shí)間t可以是秒(s)，分(min)，小時(shí)(h)，天(d)和年(a)等。3.與t呈線性關(guān)系。(1)不同轉(zhuǎn)化率所需時(shí)間都是與起始物濃度無關(guān)。引伸的特點(diǎn)(2)

(3)

反應(yīng)間隔t相同,有定值。2023/8/15一級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)1.速率常數(shù)k的單位為時(shí)間的負(fù)一次方，二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程—integralrateequationofsecondorderreaction不定積分式：定積分式：（1）2023/8/15二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程—integralrateequ二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程不定積分式：定積分式：A和B因初濃度不同而有不同的半衰期。2023/8/15二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程不定積分式：定積分式：A和B因初濃度不二級(jí)反應(yīng)（a=b）的特點(diǎn)3.與t成線性關(guān)系。1.速率常數(shù)k的單位為[濃度]-1

[時(shí)間]-1

2.半衰期與起始物濃度成反比引伸的特點(diǎn)：對(duì)的二級(jí)反應(yīng)，=1：3：7。2023/8/15二級(jí)反應(yīng)（a=b）的特點(diǎn)3.與t成線

n級(jí)反應(yīng)的微分式和積分式

nA→Pt=0

a

0t=t

a-x

xr=dx/dt=k(a-x)n(2)速率的定積分式：(n≠1)(3)半衰期的一般式：(1)速率的微分式：2023/8/15n級(jí)反應(yīng)的微分式和積分式nA→Pr半衰期法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)

用半衰期法求除一級(jí)反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級(jí)數(shù)。以lnt1/2～lna作圖從直線斜率求n值。從多個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用作圖法求出的n值更加準(zhǔn)確。根據(jù)n級(jí)反應(yīng)的半衰期通式：取兩個(gè)不同起始濃度a，a’作實(shí)驗(yàn)，分別測(cè)定半衰期為t1/2和，因同一反應(yīng)，常數(shù)A相同，所以：2023/8/15半衰期法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)用半衰期法求除一級(jí)反應(yīng)以外的其它阿侖尼烏斯方程（1）指數(shù)式：（2）對(duì)數(shù)式：（3）微分式：2023/8/15阿侖尼烏斯方程（1）指數(shù)式：（2）典型的復(fù)合反應(yīng)平行反應(yīng)連串反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)2023/8/15典型的復(fù)合反應(yīng)平行反應(yīng)連串反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)2023/8/1復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法平衡態(tài)近似法穩(wěn)態(tài)近似法控制步驟法2023/8/15復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法平衡態(tài)近似法穩(wěn)態(tài)近似法控制步驟法20碰撞理論

1.將A和B分子看作硬球，分子A和B必須通過碰撞才有可能發(fā)生反應(yīng);

2.分子互碰并不是每次都發(fā)生反應(yīng)，只有相對(duì)平動(dòng)能在連心線上的分量大于閾能的碰撞才能發(fā)生反應(yīng)，所以絕大部分的碰撞是無效的。

3.反應(yīng)速率等于單位時(shí)間單位體積內(nèi)分子A和B的總碰撞次數(shù)（ZAB）乘以有效碰撞分?jǐn)?shù)。2023/8/15碰撞理論1.將A和B分子看作硬球，分子A和B必須通過碰撞反應(yīng)閾能與實(shí)驗(yàn)活化能的關(guān)系實(shí)驗(yàn)活化能的定義：將與T無關(guān)的物理量總稱為B：總結(jié)：閾能Ec與溫度無關(guān)，但無法測(cè)定，要從實(shí)驗(yàn)活化能Ea計(jì)算。在溫度不太高時(shí)，Ea≈Ec2023/8/15反應(yīng)閾能與實(shí)驗(yàn)活化能的關(guān)系實(shí)驗(yàn)活化能的定義：將與T無關(guān)的物理熱力學(xué)方法計(jì)算速率系數(shù)

過渡態(tài)理論假設(shè)：

以三原子反應(yīng)為例,設(shè)n≠是導(dǎo)致絡(luò)合物分解的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)的頻率,

n≠=kBT/h2.反應(yīng)物與活化絡(luò)合物能按達(dá)成熱力學(xué)平衡的方式處理；3.活化絡(luò)合物向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化是反應(yīng)的決速步。1.反應(yīng)物在生成產(chǎn)物前須先生成活化絡(luò)合物;2023/8/15熱力學(xué)方法計(jì)算速率系數(shù)過渡態(tài)理論假設(shè)： 以三熱力學(xué)方法計(jì)算速率系數(shù)根據(jù)量子力學(xué)理論，2023/8/15熱力學(xué)方法計(jì)算速率系數(shù)根據(jù)量子力學(xué)理論，2023/8/1二.催化劑的基本特征1、參與反應(yīng)、前后、量、化學(xué)性質(zhì)不變2、可加速反應(yīng)，但不改變體系的熱力學(xué)性質(zhì)

G>0，不能進(jìn)行，

G<0，縮短達(dá)平衡時(shí)間，

rH不變2023/8/15二.催化劑的基本特征1、參與反應(yīng)、前后、量、化學(xué)性質(zhì)不變G二.催化劑的基本特征3、有選擇性同劑對(duì)不同物質(zhì)不同劑對(duì)同一物質(zhì)4、少量雜質(zhì)改變性能助催化劑毒物2023/8/15二.催化劑的基本特征3、有選擇性2023/8/1三、催化作用本質(zhì)改變了反應(yīng)途徑（機(jī)理）1、降低了表觀活化能2、增加了表觀頻率因子A

P2732023/8/15三、催化作用本質(zhì)改變了反應(yīng)途徑（機(jī)理）1、降低了表觀活化能第十三章表面物理化學(xué)2023/8/15第十三章表面物理化學(xué)2023/8/1名詞概念表面和界面界面現(xiàn)象的本質(zhì)比表面分散度與比表面表面功表面函數(shù)表面張力界面張力與溫度的關(guān)系臨界膠束濃度(CMC)2023/8/15名詞概念表面和界面界面現(xiàn)象的本質(zhì)比表面分散度與比表面表面功表面功（surfacework）溫度、壓力和組成恒定時(shí)，可逆使表面積增加dA對(duì)體系作的功，稱為表面功。吉布斯吸附式：Γ=－C∕(RT)(dσ∕dc)潤(rùn)濕△Ga<0、沾濕、浸濕、鋪展2023/8/15表面功（surfacework）溫度、壓力和組成恒定時(shí)，可公式1805年,揚(yáng)－拉普拉斯(Young-Laplace)導(dǎo)出了附加壓力與曲率半徑之間的關(guān)系式：?P?P氣體的密度可忽略2023/8/15公式1805年,揚(yáng)－拉普拉斯(Young-Laplace亞穩(wěn)狀態(tài)與新相的形成在蒸汽冷凝、液體凝固、沸騰和溶液結(jié)晶過程中，由于要從無到有生成新相，而最初生成的新相粒度極其微小，其比表面積和表面吉布斯函數(shù)都很大，相應(yīng)的它們的化學(xué)勢(shì)比普通粒徑的大，自發(fā)回歸到舊相。新相難以形成，則會(huì)產(chǎn)生過飽和蒸汽、過冷液體、過熱液體和過飽和溶液等亞穩(wěn)狀態(tài)現(xiàn)象。1、過飽和蒸汽～應(yīng)當(dāng)凝結(jié)而未凝結(jié)的蒸汽2、過熱液體～加熱到沸點(diǎn)而未沸騰的液體3、過冷液體～冷卻到凝固點(diǎn)而未凝固的液體4、過飽和溶液～溶液超過飽和濃度仍未析出晶體的溶液2023/8/15亞穩(wěn)狀態(tài)與新相的形成在蒸汽冷凝、液體凝固、沸騰和溶液鋪展系數(shù)(spreadingcoefficient)等溫、等壓條件下，單位面積的液固界面取代了單位面積的氣固界面并產(chǎn)生了單位面積的氣液界面，這過程表面吉布斯函數(shù)變化值的負(fù)值稱為鋪展系數(shù)，用S表示。若S≥0，說明液體可以在固體表面自動(dòng)鋪展。2023/8/15鋪展系數(shù)(spreadingcoefficient)接觸角(contactangle)

在氣、液、固三相交界點(diǎn)，氣-液與氣-固界面張力之間的夾角稱為接觸角，通常用q表示。若接觸角大于90°，說明液體不能潤(rùn)濕固體，如汞在玻璃表面；若接觸角小于90°，液體能潤(rùn)濕固體，如水在潔凈的玻璃表面。接觸角的大小可以用實(shí)驗(yàn)測(cè)量，也可以用公式計(jì)算：2023/8/15接觸角(contactangle)在氣、液、固三相表面活性劑分類表面活性劑通常采用按化學(xué)結(jié)構(gòu)來分類，分為離子型和非離子型兩大類，離子型中又可分為陽(yáng)離子型、陰離子型和兩性型表面活性劑。1.離子型2.非離子型陽(yáng)離子型陰離子型兩性型表面活性劑

顯然陽(yáng)離子型和陰離子型的表面活性劑不能混用，否則可能會(huì)發(fā)生沉淀而失去活性作用。2023/8/15表面活性劑分類表面活性劑通常采用按化學(xué)結(jié)構(gòu)來分類，分Langmuir等溫吸附理論Langmuir認(rèn)為固體表面上各個(gè)原子的力場(chǎng)不飽和，可吸附碰到固體表面的氣體或溶質(zhì)分子。1916年他提出了一個(gè)吸附模型。其理論要點(diǎn)：(1)吸附是單分子層的，（化學(xué)吸附）(2)固體表面是均勻的，(表面各處吸附能力一樣)(3)被吸附分子之間無相互作用，(吸附質(zhì)分子互不相干)(4)吸附可達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。(吸附速度等于解吸速度)遮蓋率：Γ為吸附量，

?！逓槲鼭M單分子層的吸附量，空白率：(1－θ)2023/8/15Langmuir等溫吸附理論Langmuir認(rèn)為固體表Langmuir吸附等溫式得：r(吸附)=kap(1-q)r(脫附)=kdq=kap(1-q)=kdq

設(shè)b=ka/kd這公式稱為

Langmuir吸附等溫式。式中b稱為吸附系數(shù)，它的大小代表了固體表面吸附氣體能力的強(qiáng)弱程度。q=kap/(

kd＋

ka

p)2023/8/15Langmuir吸附等溫式得：r(吸附)=kap(1-q第十四章膠體化學(xué)膠體及其基本特性溶膠的制備與凈化溶膠的動(dòng)力性質(zhì)溶膠的光學(xué)性質(zhì)溶膠的電學(xué)性質(zhì)溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用2023/8/15第十四章膠體化學(xué)膠體及其基本特性溶膠的制備與凈化溶膠膠團(tuán)(負(fù)膠粒)的結(jié)構(gòu)示意圖例1：AgNO3+

KI→KNO3+AgI↓過量的KI作穩(wěn)定劑

[(AgI)mnI–(n-x)K+]x–xK+

膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式：膠核膠粒(帶負(fù)電)膠團(tuán)(電中性)2023/8/15膠團(tuán)(負(fù)膠粒)的結(jié)構(gòu)示意圖例1：AgNO3+KI→KNO膠團(tuán)(正膠粒)的結(jié)構(gòu)示意圖例2：AgNO3+

KI→

KNO3+AgI↓[(AgI)mnAg+(n-x)NO3–]x+x

NO3–膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式：過量的AgNO3

作穩(wěn)定劑

膠團(tuán)(電中性)膠粒(帶正電)膠核2023/8/15膠團(tuán)(正膠粒)的結(jié)構(gòu)示意圖例2：AgNO3+KI→K溶膠的動(dòng)力性質(zhì)

Brown運(yùn)動(dòng)膠粒的擴(kuò)散溶膠的滲透壓沉降平衡高度分布定律2023/8/15溶膠的動(dòng)力性質(zhì)Brown運(yùn)動(dòng)2023/8/1溶膠的光學(xué)性質(zhì)光散射現(xiàn)象、Tyndall效應(yīng)當(dāng)光束通過分散體系時(shí)，一部分自由地通過，一部分被吸收、反射或散射?？梢姽獾牟ㄩL(zhǎng)約在400～700nm之間。（1）當(dāng)光束通過粗分散體系，主要發(fā)生反射，使體系呈現(xiàn)混濁。（2）當(dāng)光束通過膠體溶液，主要發(fā)生散射，可以看見乳白色的光柱。（3）當(dāng)光束通過分子溶液，由于溶液十分均勻，散射光因相互干涉而完全抵消，看不見散射光。2023/8/15溶膠的光學(xué)性質(zhì)光散射現(xiàn)象、Tyndall效應(yīng)當(dāng)溶膠的電學(xué)性質(zhì)膠粒帶電的本質(zhì)電動(dòng)現(xiàn)象（2）電滲（3）流動(dòng)電勢(shì)（4）沉降電勢(shì)雙電層動(dòng)電電位(1)電泳2023/8/15溶膠的電學(xué)性質(zhì)膠粒帶電的本質(zhì)電動(dòng)現(xiàn)象（2）電滲（3）流溶膠穩(wěn)定的主要因素2、溶劑化作用

若水為溶劑，具有雙電層結(jié)構(gòu)的膠團(tuán)水化后可有一個(gè)保護(hù)外殼，減少聚合。帶不同電荷的膠粒的膠粒、溫度、粒子濃度。1、分散相粒子帶電

外加電解質(zhì)主要影響膠粒的帶電情況，若使ζ電位下降過快，容易使膠粒聚結(jié)。3、布朗運(yùn)動(dòng)

有足夠強(qiáng)的能克服重力沉降作用的布朗運(yùn)動(dòng)。2023/8/15溶膠穩(wěn)定的主要因素2、溶劑化作用 帶不同電荷的膠粒的膠粒、溫聚沉值與聚沉能力聚沉值～ 使一定量的溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉

所需電解質(zhì)的最小濃度。從已知的表值 可見，對(duì)同一溶膠，外加電解質(zhì)的離子 價(jià)數(shù)越低，其聚沉值越大。聚沉能力～ 是聚沉值的倒數(shù)。聚沉值越大的電解質(zhì)， 聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的 電解質(zhì)，其聚沉能力越強(qiáng)。2023/8/15聚沉值與聚沉能力聚沉值～ 使一定量的溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉（1）

與膠粒帶相反電荷的離子的價(jià)數(shù)影響最大，價(jià)數(shù)越高，聚沉能力越強(qiáng)。（2）與膠粒帶相反電荷的離子就是價(jià)數(shù)相同，其聚沉能力也有差異。電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響例如，對(duì)膠粒帶負(fù)電的溶膠，一價(jià)陽(yáng)離子硝酸鹽的聚沉能力次序?yàn)椋篐+>Cs+>Rb+>NH4+>K+>Na+>Li+

對(duì)帶正電的膠粒，一價(jià)陰離子的鉀鹽的聚沉能力次序?yàn)椋篎->Cl->Br->NO3->I-

這種次序稱為感膠離子序（lyotropicseries)。2023/8/15（1） 與膠粒帶相反電荷的離子的價(jià)數(shù)影響最大，（2）（3）

有機(jī)化合物的離子都有很強(qiáng)的聚沉能力，這可

能與其具有強(qiáng)吸附能力有關(guān)。（4）當(dāng)反電荷的離子相同時(shí)，則相關(guān)同性離子的價(jià)數(shù)會(huì)影響它的聚沉值，價(jià)數(shù)愈高，聚沉能力愈低。這可能與這些同性離子的吸附作用有關(guān)。電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響例如，對(duì)亞鐵氰化銅溶膠的聚沉值：KBr

為27.5，而K4[Fe(CN)6]為260.0

。

2023/8/15（3）有機(jī)化合物的離子都有很強(qiáng)的聚沉能力，這可

能與其具有三種溶液性質(zhì)的比較2023/8/15三種溶液性質(zhì)的比較2023/8/1填空題121、泡沫是以

為分散相的分散系統(tǒng)。1、解：氣體

2、20℃時(shí)水的表面張力為72.75×10-3N·m-1，在該溫度下使水的表面積增大4cm2，則此過程的

G=

。3解：2.91×10-5J

2023/8/15填空題121、泡沫是以為分散相的分散系填空題343、(3分)試計(jì)算質(zhì)量摩爾濃度為b的①KCl、②Na2SO4、③Al2(SO4)3水溶液的離子強(qiáng)度分別為：①

，②

，③

。3、解：（1）

b

（2）3b

（3）15b

4、用能斯特公式算得電池的電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值，表示此電池反應(yīng)的方向是朝

進(jìn)行。（選填正向，逆向）4、解：逆向

2023/8/15填空題343、(3分)試計(jì)算質(zhì)量摩爾濃度為b的①KCl、②填空題55、(3分)原電池的化學(xué)反應(yīng)2Br

+Cl2(p)==Br2(l)+2Cl

，相應(yīng)的原電池圖式為

。5、解：Pt|Br2(l)|Br

||Cl

|Cl2(p)|Pt

2023/8/15填空題55、(3分)原電池的化學(xué)反應(yīng)2Br+Cl2(選擇題11、光氣COCl2

熱分解的總反應(yīng)為：COCl2CO+Cl2

該反應(yīng)分以下三步完成：

Cl2

?2Cl快速平衡Cl+COCl2→

CO+Cl3

慢

Cl3

?Cl2+Cl快速平衡總反應(yīng)的速率方程為：－dC(COCl2)/dt==kC(COCl2)·

C

(Cl2)

1?2

此總反應(yīng)為：（）。（1）1.5級(jí)反應(yīng)，雙分子反應(yīng)；（2）1.5級(jí)反應(yīng)，不存在反應(yīng)分子數(shù)；（3）1.5級(jí)反應(yīng)，單分子反應(yīng)；（4）不存在反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)。2023/8/15選擇題11、光氣COCl2熱分解的總反應(yīng)為：COCl2選擇題22、在水平放置的玻璃毛細(xì)管中注入少許汞（汞不潤(rùn)濕玻璃），在毛細(xì)管中水平汞柱的兩端呈凸液面，當(dāng)在右端汞凸面處加熱，毛細(xì)管中的汞向何端移動(dòng)？（）（1）向左移動(dòng)；（2）向右移動(dòng)；（3）不動(dòng)；（4）難以確定。2023/8/15選擇題22、在水平放置的玻璃毛細(xì)管中注入少許汞（汞不潤(rùn)濕玻選擇題33、微小顆粒物質(zhì)的熔點(diǎn)與同組成大塊物質(zhì)的熔點(diǎn)的關(guān)系是：（）。（1）

；（2）=；（3）

；（4）不能確定。2023/8/15選擇題33、微小顆粒物質(zhì)的熔點(diǎn)與同組成大塊物質(zhì)的熔點(diǎn)的關(guān)系是選擇題44、對(duì)行反應(yīng)AB，當(dāng)溫度一定時(shí)由純A開始，下列說法中哪一點(diǎn)是不對(duì)的：（）。（1）開始時(shí)A的反應(yīng)消耗速率最快（2）反應(yīng)的凈速率是正逆二向反應(yīng)速率之差（3）達(dá)到平衡時(shí)正逆二向的反應(yīng)速率系(常)數(shù)相等（4）k1/k-1的值是恒定的2023/8/15選擇題44、對(duì)行反應(yīng)AB，當(dāng)溫度一定時(shí)由純A開始，下列說選擇題55、過渡狀態(tài)理論可以從理論上計(jì)算k=k。e-Ea/RT

中的哪些量？（）（1）只能計(jì)算k。；（2）只能計(jì)算Ea;（3）既可以計(jì)算k。，又能計(jì)算Ea;（4）k。和E

a都不能計(jì)算。2023/8/15選擇題55、過渡狀態(tài)理論可以從理論上計(jì)算2023/8/1選擇題66、溫度與表面張力的關(guān)系是：（）。（1）不能確定（2）溫度升高表面張力增加（3）溫度對(duì)表面張力沒有影響（4）溫度升高表面張力降低2023/8/15選擇題66、溫度與表面張力的關(guān)系是：（）。選擇題77、反應(yīng)AY當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)物A的濃度[CA]與時(shí)間t成線性關(guān)系時(shí)則該反應(yīng)為：（）。（1）一級(jí)反應(yīng)；（2）二級(jí)反應(yīng)；（3）分?jǐn)?shù)級(jí)反應(yīng)；（4）零級(jí)反應(yīng)。2023/8/15選擇題77、反應(yīng)AY當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)物A的濃度[CA]與時(shí)間t選擇題88、用補(bǔ)償法測(cè)定可逆電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí)，主要為了：（）（1）消除電極上的副反應(yīng)；（2）減少標(biāo)準(zhǔn)電池的損耗；（3）簡(jiǎn)便易行（4）在可逆情況下測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)2023/8/15選擇題88、用補(bǔ)償法測(cè)定可逆電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí)，主要為了：（選擇題99、下列元反應(yīng)中哪一個(gè)反應(yīng)的活化能為零。（）（1）A2+B2→2AB(2)A+BC→AB+C

（3）A2+M→2A

+M（4A

+A

+M→A2+M。2023/8/15選擇題99、下列元反應(yīng)中哪一個(gè)反應(yīng)的活化能為零。選擇題1010、在論述離子的無限稀釋的摩爾電導(dǎo)率的影響因素時(shí)，錯(cuò)誤的講法是：（）。（1）認(rèn)為與溶劑性質(zhì)有關(guān)（2）認(rèn)為與共存的離子性質(zhì)有關(guān)（3）認(rèn)為與溫度有關(guān)（4）認(rèn)為與離子本性有關(guān)2023/8/15選擇題1010、在論述離子的無限稀釋的摩爾電導(dǎo)率的影響因素時(shí)選擇題1111、已知25℃時(shí)，E(Fe3+|Fe2+)=0.77V，E(Sn4+|Sn2+)=0.15V。今有一電池，其電池反應(yīng)為2Fe3++Sn2+===Sn4++2Fe2+，則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E(298K)為：（）。（1）1.39V（2）0.62V（3）0.92V（4）1.07V2023/8/15選擇題1111、已知25℃時(shí)，E(Fe3+|Fe2+)=是非題1,21、0.005mol?kg－1的BaCl2水溶液，其離子強(qiáng)度I=0.03mol?kg－1。（）2、在外加直流電場(chǎng)中，AgI正溶膠的膠粒向負(fù)電極移動(dòng)，而其擴(kuò)散層向正電極移動(dòng)。2023/8/15是非題1,21、0.005mol?kg－1的BaCl2水溶是非題3453、彎曲液面的飽和蒸氣壓總大于同溫度下平液面的蒸氣壓。（）

4、某水溶液發(fā)生負(fù)吸附后，在干凈的毛細(xì)管中的上升高度比在純水的毛細(xì)管中的水上升高度低。（）5、反應(yīng)級(jí)數(shù)不可能為負(fù)值。（）

2023/8/15是非題3453、彎曲液面的飽和蒸氣壓總大于同溫度下平液面的蒸是非題676、在溫度不太高時(shí)，阿侖尼烏斯活化能Ea與碰撞理論的臨界能Ec近似相等。（）7、電解池中陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)。（）2023/8/15是非題676、在溫度不太高時(shí)，阿侖尼烏斯活化能Ea與碰撞理論簡(jiǎn)答題11、電池的電動(dòng)勢(shì)E及熱力學(xué)函數(shù)變

rGm，

rHm，

rSm

是否與電池反應(yīng)計(jì)量方程式的書寫有關(guān)？2023/8/15簡(jiǎn)答題11、電池的電動(dòng)勢(shì)E及熱力學(xué)函數(shù)變r(jià)Gm，rHm簡(jiǎn)答題11、解：電池反應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)E與電池反應(yīng)計(jì)量方程式的書寫無關(guān)，而電池反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)變

rGm

等則與電池反應(yīng)計(jì)量方程式的書寫有關(guān)。

2023/8/15簡(jiǎn)答題11、解：電池反應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)E與電池反應(yīng)計(jì)量方程式的書寫簡(jiǎn)答題22、NaNO3，Mg(NO3)2，Al(NO3)3

對(duì)AgI水溶膠的聚沉值分別為140mol·dm-3，2.60mol·dm-3，0.067mol·dm-3,試判斷該溶膠是正溶膠還是負(fù)溶膠？為什么？2023/8/15簡(jiǎn)答題22、NaNO3，Mg(NO3)2，Al(NO簡(jiǎn)答題22、解：使正溶膠聚沉的反離子是負(fù)離子,而使負(fù)溶膠聚沉的是正離子。（2分）三種電解質(zhì)的負(fù)離子同為離子NO3-，而正離子分別為Na+，Mg2+

和Al3+，價(jià)態(tài)之比為1：2：3。若題中所給的AgI水溶膠為正溶膠，則引起聚沉的反離子必為NO3-離子，此種情況下，三種電解質(zhì)的聚沉值，差別應(yīng)該不十分明顯；若所給的AgI水溶膠為負(fù)溶膠，則引起聚沉的反離子必為正離子，即Na+，Mg2+

和Al3+離子。此種情況下，三種電解質(zhì)的聚沉值應(yīng)該有較大的差別。故被聚沉的AgI溶膠為負(fù)溶膠。

2023/8/15簡(jiǎn)答題22、解：使正溶膠聚沉的反離子是負(fù)離子,而使負(fù)溶膠聚作圖題1、請(qǐng)分別畫出電解池和原電池中陰極與陽(yáng)極電勢(shì)φ隨電流密度j增加的變化曲線圖。

2023/8/15作圖題1、請(qǐng)分別畫出電解池和原電池中陰極與陽(yáng)極電勢(shì)φ隨電流密填作圖題2023/8/15填作圖題2023/8/1計(jì)算題11、試計(jì)算下面電池在25℃時(shí)的電動(dòng)勢(shì)E，并寫出該電池的電池反應(yīng)式：