90年回顧讓人感受著90年的靜水流深力量九十載行業(yè)引領(lǐng)創(chuàng)世紀科技尋源中國日用化學工業(yè)研究院九十年發(fā)展歷程

90年回顧，讓人感受著90年的靜水流深力量九十載行業(yè)引領(lǐng)，創(chuàng)世紀科技尋源中國日用化學工業(yè)研究院九十年發(fā)展歷程

為什么？水源活動。中國油脂化學品在20世紀30年代即著手開發(fā),到90年代形成現(xiàn)代意義的工業(yè)規(guī)模,2018年產(chǎn)量達到230萬t;中國表面活性劑研發(fā)工作起始于1957年,到2018年已建成品類齊全的工業(yè)生產(chǎn)體系,總產(chǎn)量達到366萬t;中國合成洗滌劑工業(yè)從1959年以5700t產(chǎn)品問世,到2018年達到近1400萬t的規(guī)模,走過了輝煌激蕩的60年;中國化妝品工業(yè)起步較晚,但發(fā)展迅猛,1980年國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)僅70余家,市場規(guī)模3.5億元,而2018年已取得《化妝品生產(chǎn)許可證》的企業(yè)近5000家,市場規(guī)模更是達到3516億元;中國口腔清潔護理用品工業(yè)也是實現(xiàn)了跨越發(fā)展,僅牙膏一項,由1949年的2100萬支猛增至2018年的102億支……數(shù)據(jù)直觀表明,中國日化工業(yè)取得了翻天覆地的成就,行業(yè)發(fā)展呈現(xiàn)勃勃生機。中國日用化學工業(yè)研究院(以下簡稱中國日化院)是我國最早從事日用化學品研究與開發(fā)的唯一的國家級機構(gòu),其歷史最早可追溯到民國時期創(chuàng)建的第一個國家級綜合性現(xiàn)代工業(yè)科學研究機構(gòu)——工商部中央工業(yè)試驗所,該所內(nèi)的制胰試驗室(后又稱油脂試驗室)即為我國最早從事日化工業(yè)科學研究的機構(gòu)。2019年恰逢中國日化院建院90周年、由京遷晉50周年及轉(zhuǎn)企改制20周年,回望90載的崢嶸歲月,中國日化院一路艱苦奮斗,風雨兼程,為中國日化工業(yè)技術(shù)進步和行業(yè)發(fā)展做出了卓越貢獻,在中國日化工業(yè)發(fā)展史留下了濃墨重彩的一筆。1中央工業(yè)試驗所需的管理體制中國日化院的前身中央工業(yè)試驗所于1929年6月經(jīng)國民政府行政院第29次會議討論決定籌建,次年7月1日正式成立。民國時期中央工業(yè)試驗所歷任管轄部門為:工商部、實業(yè)部和經(jīng)濟部。1949年5月25日上海解放,30日中央工業(yè)試驗所被中國人民解放軍上海市軍事管制委員會接管,從此該所進入人民政府管理系列,歷任管轄部門為:華東區(qū)財政經(jīng)濟委員會、輕工業(yè)部、食品工業(yè)部、輕工業(yè)部和山西省革委會、國家輕工業(yè)局、中國輕工總會、中國輕工集團公司、中國保利中國輕工集團有限公司。中國日化院歷經(jīng)時代變遷,駐地幾經(jīng)更易,90年來由南到北幾乎游歷了中國的所有特大城市,主要遷移路線包括:1929年籌建于南京,抗戰(zhàn)時期遷往大后方重慶,抗戰(zhàn)勝利后遷至上海,上海解放后由中國人民解放軍接管,后轉(zhuǎn)移至北京,又因“政治建廠”和支持三線建設(shè)最終落戶太原。2日本科研行業(yè)的界定從中央工業(yè)試驗所到中國日化院,歷經(jīng)90年的分、并、離、合的調(diào)整、組合,但其科研工作從未中斷,并且始終處于首要地位,以下僅梳理歸納其日化行業(yè)的科研工作概況。2.1以油脂為原料制造聚酯纖維的原料1930年中央工業(yè)試驗所成立伊始,即遵照孔祥熙為該所規(guī)定的:(1)研究工業(yè)原料,(2)改進制造技術(shù),(3)鑒定工業(yè)成品,即對固有工業(yè)負有協(xié)助改進,對新興工業(yè)負有設(shè)計策進的工作責任,立即對國內(nèi)工業(yè)現(xiàn)狀、工業(yè)原料、工業(yè)需求,以及國內(nèi)外產(chǎn)品、原料標準進行了調(diào)查和收集。在此基礎(chǔ)上,很快確定了各專業(yè)的具體試驗內(nèi)容和方案,以現(xiàn)代科學理論為基礎(chǔ),科學技術(shù)為手段,展開了我國油脂化學工業(yè)技術(shù)的研究工作。肥皂制備試驗是油脂研究領(lǐng)域中立題最早,研究也極為廣泛的一大內(nèi)容。1932年該所先從絲用皂的研制入手,繼而開展了洗衣皂、香皂、特種皂等多個品種的研究,對改進當時的生產(chǎn),均起到了推動作用。1934年,該所為加強肥皂研究試驗工作,1月購入制胰設(shè)備,正式成立了制胰試驗室。當時我國還未發(fā)現(xiàn)大的油田,所用潤滑油基本依賴進口。為解決軍隊和工業(yè)急需,展開了植物油制潤滑油的試驗。1935年,完成了以豆油為原料,采用氧化工藝制備潤滑油的生產(chǎn)技術(shù)。隨后擴大油源,以棉籽油、大豆油、茶籽油、菜籽油等多種植物油為原料,制成了適合于不同用途的合格產(chǎn)品。與此同時,在分析對比國外硬化油制備工藝的基礎(chǔ)上,于1935年以豆油與茶籽油為原料,自制催化劑,通入氫氣硬化,取得了滿意的結(jié)果。1936年又采用棉籽油和花生油作為原料,制成了符合要求的白色固體產(chǎn)品,為我國硬化油生產(chǎn)奠定了技術(shù)基礎(chǔ)。由于當時中國石油匱乏,工業(yè)、交通、軍隊等用燃料油,只得依賴進口。1932年,該所開始了以石灰肥皂(鈣皂)法制造汽油的試驗。1932年—1940年,10多位科研人員,先后采用鈣皂干餾法和液相、氣相及觸媒加熱分解法,對菜籽油、豆油、花生油、茶籽油、桕油、桐油以及松香為原料開展了液體燃料制備、酒精代汽油、植物油代柴油等一系列研究,都取得了滿意的結(jié)果。抗日戰(zhàn)爭全面爆發(fā)后,為適應戰(zhàn)時需要,該所又在附設(shè)油脂試驗廠,進行了半工場式觸媒熱解試驗,結(jié)果均與小試相符。特別是采用油腳進行的試驗,也得到了較為滿意的結(jié)果,這不僅為解決燃料油匱缺尋找到了途徑,而且為廢油利用找到了很好的辦法。隨著抗日戰(zhàn)爭的全面爆發(fā),中央工業(yè)試驗于1937年10月末緊急內(nèi)遷重慶,研究工作重心也轉(zhuǎn)向全力服務于抗戰(zhàn)需求,1938年3月在重慶北碚正式成立油脂試驗室,開展了燃料動力油品、磺化植物油、工業(yè)助劑等工業(yè)性研究。因搬遷十分倉促,燃料油研究的很多大型裝置和設(shè)備未能遷出,給繼續(xù)研究試驗帶來很多困難。但為使燃料油研究不致中斷,油脂室的同仁因陋就簡,克服困難,采取桐油皂化裂解的方法,開展了汽油、煤油和柴油的制備試驗和生產(chǎn)。同時因戰(zhàn)事,毛織物之洗滌漂白,棉料之加重,皮革施油、染色等使用的磺化植物油(主要為土耳其紅油)來源被全部中斷。為此,立即開展了以國產(chǎn)植物油為原料的磺化試驗。試驗所得各種磺化油雖與土耳其紅油略有差異,但乳化性能卻無太大差別,解決了紡織、皮革業(yè)待料停產(chǎn)的困難。由于這一時期該所時刻遵循戰(zhàn)時的科研方針,一經(jīng)取得成果,立即由相應的研究部門組織推廣或投產(chǎn),對緩解戰(zhàn)時的物資急需和填空補缺,都做出了很大貢獻,該所也因此獲得了一段快速發(fā)展時期。1945年抗日戰(zhàn)爭全面勝利后,年底中央工業(yè)試驗準備回遷。當時決定,所總部仍遷回南京,研究試驗室和實驗工廠則遷往上海。同時,為加強技術(shù)推廣改良,促進地方工業(yè)建設(shè),該所還奉命先后在一些重要城市設(shè)立了多個分所。從1946年底遷入上海,到1949年5月上海解放,該所開始忙于遷后安頓,1948年又遇物價猛漲,加之試驗經(jīng)費比較緊缺,所以大型試驗研究未能很好地普遍開展。雖然條件艱難,但科技人員還是抓緊進行了許多力所能及的研究工作。如油脂試驗室,雖不能進行油脂加氫硬化和燃料油、潤滑油等大型試驗,但對外來油樣的分析和油品精制等試驗,均做了很多工作。2.2肥、香皂的研究。在條件新中國成立之初,合成洗滌劑在國際上已成為洗滌用品中的重要品種,但在我國的洗滌用品中,仍只有肥皂及少量香皂生產(chǎn)。雖然上海工業(yè)試驗所(由中央工業(yè)試驗所演化而來)于1950年曾進行過合成洗滌劑用的依捷邦T(IgeponT)和拉開粉(nekal,丁基萘磺酸鹽)的試制,并對產(chǎn)品進行了化學組成分析與滲透力、洗滌力等性能測試,但因其他任務,研究未能繼續(xù)進行。當時,我國的肥皂生產(chǎn)多為分散的作坊式手工小廠,設(shè)備簡陋,工藝落后,產(chǎn)品質(zhì)量普遍存在洗衣皂有“三夾板”“冒霜”“收縮”,香皂有“爛糊”“開裂”“不留香”等重大缺陷。為此,輕工業(yè)部于1953年9月派沈濟川同志到該所組織肥皂質(zhì)量研究小組,對原有制皂工藝,肥、香皂配方,原料油品配比,產(chǎn)品物化性能測試等進行多方面研究,解決了肥、香皂存在的質(zhì)量問題。1955年,為進一步提高肥、香皂質(zhì)量,該所遵照部里要求,與相關(guān)單位作合作,又進行了肥皂物理性能測定和質(zhì)量改進研究,1957年還進行了連續(xù)制皂工程研究的初步試驗。20世紀50年代中期,我國肥、香皂需求量迅速增長,而食用油脂已十分緊缺,皂用油脂更難以滿足供應。為此,行業(yè)專家和領(lǐng)導都一致提出,應盡快建立我國合成洗滌劑及合成脂肪酸工業(yè)。1958年,在原食品工業(yè)部的組織安排下,該所及相關(guān)單位都先后開展了合成洗滌劑和合成脂肪酸的科研,并在研究的基礎(chǔ)上,輕工業(yè)部決定由該所負責工業(yè)技術(shù)研究,先后在上海、天津、北京建立我國合成洗滌劑和合成脂肪酸工業(yè)。2.2.1活性物的制備工藝為盡快建立我國合成洗滌劑工業(yè),原食品工業(yè)部于1957年首先責成部屬上?？茖W研究所,率先開展合成洗滌劑的研究。該所遵照部里指示,立即組織安排,展開了合成洗滌劑用多種表面活性劑的合成工藝與設(shè)備、產(chǎn)品配方與性能測試等一系列研究工作。截止到1958年,該所已先后進行或完成了雷米邦A試制、石油磺酸鈉工藝研究、石油苯磺酸鈉工藝研究、脂肪醇硫酸鈉試制、石油磺酸苯酚酯試制、乳化劑STH(烷基磺酰胺乙酸鈉)試制、金屬鈉還原試制脂肪醇硫酸鈉、石蠟氧化制脂肪醇、仲烷基硫酸鈉試制、椰子油或其酯高壓氫化制伯醇的試驗、伯脂肪醇與環(huán)氧乙烷縮合物的制備及其性能初步測定、合成甘油、洗滌劑配方研究、洗滌劑作用理論及其測定方法、肥皂及洗滌劑去污性能測定方法研究等科研項目。1958年2月,該所在已有研究的基礎(chǔ)上,同從相關(guān)單位抽調(diào)的技術(shù)人員一起,以試制民用洗滌劑品種為主,對烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、脂肪醇硫酸鈉3種活性物的制備工藝,合成洗滌劑配方與性能測試等進行小試,擴、中試則由上海制皂廠、中國化學工業(yè)社、永星化工廠、五洲肥皂廠等單位配合進行。1958年5月1日,上海永星廠進行的石油磺酸鈉擴試業(yè)已完成,所得產(chǎn)品經(jīng)配制和廂式噴粉后,送至有關(guān)單位試用。為加快我國合成洗滌劑工業(yè)建設(shè),決定先將上海永星廠肥皂車間改建為5000t/a洗衣粉生產(chǎn)車間,生產(chǎn)裝置設(shè)計與中試試驗同步開展,1959年成功地建成了洗衣粉車間,并于4月生產(chǎn)出了我國第一批合成洗衣粉,5月1日,以“工農(nóng)牌”作為商標正式上市,結(jié)束了我國無合成洗滌劑生產(chǎn)的歷史。2.2.2石蠟氧化制合成脂肪酸合成脂肪酸是以石蠟為原料,生產(chǎn)多種碳數(shù)脂肪酸的一種有效途徑,國際上已實現(xiàn)規(guī)模化工業(yè)生產(chǎn)。20世紀50年代,我國食用油脂十分緊缺,工業(yè)用油更受限制,為解決肥皂工業(yè)油脂原料供應困難,石蠟氧化制合成脂肪酸,引起了國家和各部門的極大重視。1956年,輕工業(yè)部在討論制訂“十二年科學規(guī)劃”時,上海制皂廠總工沈濟川同志提議,將合成脂肪酸和合成洗滌劑列入規(guī)劃,以利建立此類工業(yè)。同一時期,上?？茖W研究所(由上海工業(yè)試驗所演化而來)已進行了石蠟氧化制脂肪醇,石油、化工等部門和地區(qū)先后開展了石蠟氧化制合成脂肪酸的研究工作。1959年,國家科委組織成立了石蠟烴氧化協(xié)作小組,該所分工承擔了石蠟氧化產(chǎn)物綜合利用的研究,立即籌劃和全面開展了合成脂肪酸的研究工作。2.3合成洗滌劑工業(yè)助劑的研究開發(fā)1959年以后,為使合成洗滌劑工業(yè)水平快速提高和發(fā)展,使合成脂肪酸工業(yè)盡早建立和有效生產(chǎn),該所根據(jù)輕工業(yè)部的規(guī)劃要求和工業(yè)技術(shù)改造需要,對合成洗滌劑原有工藝、設(shè)備的改進,新技術(shù)的研究開發(fā),合成脂肪酸工業(yè)的建立及其生產(chǎn)水平的提高,工業(yè)助劑的研究開發(fā)等,都做了大量深入細致的科研工作。這些研究成果,對我國日化工業(yè)技術(shù)改造和快速發(fā)展,都起到了很好的推動作用。2.3.1配合合成石油的合成烷基苯磺酸鈉我國雖于1959年采用磺酰氯化制烷基磺酸鈉的工藝技術(shù),首先在上海建成了第一套5000t/a合成洗衣粉的生產(chǎn)裝置,相同規(guī)模的裝置也相繼在天津、北京等地投產(chǎn),初步形成了我國合成洗滌劑工業(yè)體系。但由于烷基磺酸鈉固有性能的缺陷,加之產(chǎn)品采用廂式噴粉或烘干粉碎成型,普遍存在細粉飛揚,吸潮結(jié)塊,不易溶解、去污力差、泡沫多、不易漂洗等缺點,所以主活性物很快都改成了性能更為適宜的烷基苯磺酸鈉。不過,由于當時的技術(shù)水平和各種條件所限,生產(chǎn)工藝和工業(yè)裝置仍很落后,產(chǎn)品質(zhì)量也存在很多問題。為此,該所按照部里要求,從20世紀60年代初～70年代末,對已投產(chǎn)的烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)工藝與設(shè)備進行技術(shù)改造,對裂解法、四聚丙烯法,特別是長鏈烷烴脫氫法制烷基苯的技術(shù)開發(fā),烷基苯的磺化,洗滌劑助劑,各品種洗滌劑配方、成型和產(chǎn)品性能測試等,都進行了全面系統(tǒng)的研究,很多成果在日化工業(yè)整體水平提升中,都起到了至關(guān)重要的作用。該所此階段取得的主要成果有:20世紀60年代,以天然石油代替合成石油為原料,實現(xiàn)氯化法連續(xù)化生產(chǎn)烷基苯,20世紀70年代,又根據(jù)國際烷基苯生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,進行了全面技術(shù)提升的改造;1968年—1972年對長鏈烷烴脫氫制烷基苯的催化劑及其載體制備、長鏈烷烴脫氫(和HF催化烷基化)工藝進行全面研究,1974年起研制重點轉(zhuǎn)向了趕超和替代美國UOP公司脫氫催化劑及其載體的研制,制得脫氫法生產(chǎn)烷基苯所用的國產(chǎn)催化劑,并設(shè)計建立了整套的脫氫催化劑生產(chǎn)裝置;1968年,開展了以AlCl2.3.2生產(chǎn)裝置的建設(shè),為工廠的從寬帶用車啟動經(jīng)過合成脂肪酸工業(yè)創(chuàng)立前的全面研究,1960年9月經(jīng)國家建委批準,決定首先在上海制皂廠建立5000t/a合成脂肪酸生產(chǎn)裝置。為配合建廠,該所與上海油脂化學公司、上海市輕工業(yè)研究所合作,以“自力更生”精神和“土洋結(jié)合”的辦法,先在永星廠建立了一個300t/a皂用合成脂肪酸的擴大試驗“樣板車間”,為工廠設(shè)計和建設(shè)提供所需數(shù)據(jù)。1961年7月,擴大試驗結(jié)束,同時也完成了工廠的土建任務。在生產(chǎn)裝置的建設(shè)中,通過“邊試驗、邊設(shè)計、邊施工、邊安裝、邊試車”的協(xié)同作戰(zhàn)方式,加速建設(shè)進度,10月份即試車投產(chǎn)。在合成脂肪酸擴大試驗進行的同時,該所為優(yōu)化氧化工藝、確定原料蠟規(guī)格以及聯(lián)副產(chǎn)品的綜合利用,1960年—1962年,還先后在實驗室開展了“石蠟制取合成脂肪酸的研究”“石蠟氧化新技術(shù)的研究”“國產(chǎn)軟蠟制取合成脂肪酸的氧化性能試驗”“石蠟規(guī)格對氧化制取合成皂用脂肪酸的影響”“不皂化物回用對石蠟氧化結(jié)果的影響”“國產(chǎn)含油石蠟的發(fā)汗性能試驗”“關(guān)于國產(chǎn)蠟下油用作合成脂肪酸的原料問題”“石蠟氧化合成脂肪酸副產(chǎn)品綜合利用的試驗”“C1964年,我國第二套裝置在天津建成投產(chǎn)后,大連、沈陽、廣州、鄭州等地的合成脂肪酸車間(或廠),也都于20世紀60年代相繼投產(chǎn)。不過當時的生產(chǎn)還只能采用間歇氧化,各工段的工藝技術(shù)和設(shè)備也不盡合理,加之石蠟氧化又是一個產(chǎn)品非常復雜的反應,所以目的產(chǎn)品得率低,質(zhì)量次,副產(chǎn)品未能很好利用,廢水、廢氣和廢渣污染嚴重,由其皂用酸生產(chǎn)的肥皂,也普遍存在顏色褐紅,不愉快氣味很重,去污力差等一系列缺陷。為此,該所在輕工業(yè)部的組織安排下,與生產(chǎn)廠及相關(guān)單位密切合作,對合成工藝與設(shè)備,副產(chǎn)品綜合利用,三廢處理等展開了一系列深入研究,在推動整個工業(yè)技術(shù)改造中,做出了應有貢獻。2.3.3工業(yè)初的“三廢”治理合成洗滌劑和合成脂肪酸生產(chǎn)都屬典型的化工生產(chǎn),生產(chǎn)中產(chǎn)生廢氣、廢水和廢渣,是不可避免的。特別是合成脂肪酸,因石蠟氧化是一個產(chǎn)物非常復雜的反應,工藝路線又很長,生產(chǎn)中產(chǎn)生的酸性廢氣、廢水和殘渣不僅組成復雜,而且量也很大,雖經(jīng)聯(lián)副產(chǎn)品綜合利用,以盡量減少污染物排放對環(huán)境的危害,但“三廢”治理仍很困難。合成洗滌劑雖相對稍好,但20世紀六七十年代,我國合成洗滌劑用的表面活性劑,主要是以氯化法為主生產(chǎn)的烷基苯磺酸鈉,工業(yè)初建時的磺化工段又都是使用發(fā)煙硫酸,生產(chǎn)過程必然產(chǎn)生大量鹽酸、縮合泥腳和廢硫酸,配料、噴粉也有廢水和粉塵污染,所以工業(yè)初建立時,政府已很重視“三廢”治理。該所在輕工業(yè)部的組織安排下,20世紀60年代初即已開始“三廢”治理和聯(lián)副產(chǎn)品綜合利用的研究試探。隨著工業(yè)的發(fā)展和科研隊伍的逐步擴大,日化所與相關(guān)單位及工廠密切合作,通過工藝、設(shè)備改造及廣泛開展聯(lián)副產(chǎn)品的綜合利用等,都做了很多工作。在合成脂肪酸方面先后開展了“氧化蠟洗滌廢水污染防治”“生產(chǎn)過程中白水的防治”“粗脂肪酸洗滌水污染的防治”“石蠟氧化錳催化劑的回收和利用”“合成脂肪酸廢水中芒硝的回收”“合成脂肪酸廢水生化處理”“合成脂肪酸工業(yè)濃廢水的厭氧處理和沼氣回收”;在合成洗滌劑方面開展了“電解鹽酸制氯氣”“泡沫分離去除合成洗滌劑廢水中陰離子表面活性劑”“洗衣粉噴粉塔尾氣查定和改進”等一系列研究,很多成果都直接用于了工業(yè)生產(chǎn),在治理“三廢”上發(fā)揮了較好的作用。但由于“三廢”的復雜性和一些生產(chǎn)廠措施不力,環(huán)境污染的根本治理終難達到要求。1979年8月,輕工業(yè)部安排日化所(由上?？茖W研究所幾經(jīng)搬遷、拆合演化而來)負責《合成洗滌劑工業(yè)“三廢”排放控制指標》和《合成脂肪酸工業(yè)“三廢”排放控制指標》的編制工作,日化所在查閱國內(nèi)外相關(guān)排放指標及有關(guān)單位的密切配合下,進行了大量“三廢”污染現(xiàn)狀調(diào)查和排放查定。兩個“指標”討論稿形成后,部環(huán)保辦多次組織討論修改,1981年3月正式通過了審定,形成了我國日化行業(yè)控制“三廢”排放的第一個法定文本。2.4全面推進“脫氫法烷基苯”等工業(yè)產(chǎn)品的研究20世紀70年代初,我國表面活性劑仍是以烷基苯磺酸鈉為主,合成洗滌劑則主要是普通洗衣粉,而工業(yè)用表面活性劑和各種工業(yè)助劑的品種很少,產(chǎn)量也極低,與國際先進水平差距很大。作為專業(yè)研究所,日化所雖為改變我國這種落后面貌曾作過一些努力,但因各種條件所限,未能得到很好的深入發(fā)展。改革開放以后,同國外技術(shù)交流的機會增多,國外產(chǎn)品也陸續(xù)進入我國市場,加之天然油脂供應大為改善,日化所除繼續(xù)為脫氫法烷基苯的催化劑、載體、及產(chǎn)品制備工藝與設(shè)備,以及工業(yè)亟待解決的技術(shù)問題進行研究外,投入大量人力和物力,全面展開了以天然油脂為主體原料的各種離子型表面活性劑,功能型、專用型洗滌劑,各種工業(yè)助劑等的研究開發(fā)。而且,隨著鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)的快速發(fā)展和科研與工業(yè)體制改革的推進,大量科研成果通過“技術(shù)轉(zhuǎn)讓”和自己組織生產(chǎn),很快在全國形成了基本可滿足當時需要的生產(chǎn)能力。2.4.1中試工藝和技術(shù)研究工作的發(fā)展歷程日化所從20世紀70年代末開始,根據(jù)日化產(chǎn)品和各種工業(yè)助劑發(fā)展的需要,先后安排了胺類陽離子、咪唑啉型兩性表面活性劑,以及新型陰離子、非離子等表面活性劑的大量研究開發(fā)工作,很多項目還被列為了國家重點攻關(guān)項目。20世紀80年代,大部分成果被陸續(xù)轉(zhuǎn)化為規(guī)?；a(chǎn),為徹底改變我國表面活性劑結(jié)構(gòu),推動整個行業(yè)發(fā)展,做出了貢獻。日化所此階段的主要科研工作及成果有:1)在我國合成洗滌劑和表面活性劑工業(yè)發(fā)展之初,1959年進行了伯脂肪醇與環(huán)氧乙烷縮合物的制備及其性能的初步研究,1978年又以氣-質(zhì)聯(lián)用進行了醇醚非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)分析,1979年為實現(xiàn)石蠟裂解制烷基苯副產(chǎn)的低碳和高碳烯烴的合理利用,進行了烯烴歧化和羰基合成制醇的試探,以圖開辟醇醚非離子表面活性劑原料醇的供應。2)1981年,以裂解烯烴為原料,開展了“烯烴制陽離子表面活性劑”的合成研究。3)隨著我國化妝品工業(yè)的發(fā)展,1981年,采用月桂酸、羥基乙基乙二胺、氯代乙酸(或鹽)等為原料,在紅外光譜儀和分光光度儀的配合下進行環(huán)化,以兔眼刺激、冷藏、總固體測定季銨化產(chǎn)品性能,開展了乙酸鈉基型咪唑啉兩性表面活性劑的合成研究。1984年通過了小試評議,1986年在自行設(shè)計的專用設(shè)備上完成了100t/a規(guī)模的中試試驗,1986年之后在全國各地建成多套生產(chǎn)裝置,形成了年產(chǎn)千余噸的生產(chǎn)規(guī)模。在上述研究的基礎(chǔ)上,又開展了咪唑啉系列表面活性劑的研究,1991年榮獲多部委頒發(fā)的大獎。4)1981年,在開發(fā)咪唑啉型兩性表面活性劑的過程中,因工業(yè)助劑發(fā)展的需要,利用硬脂酸同時進行了單烷基和雙烷基兩種咪唑啉型陽離子表面活性劑的研究開發(fā),1989年完成了100t/a規(guī)模的單烷基和雙烷基咪唑啉硫酸二甲(乙)酯陽離子表面活性劑的中試制備,技術(shù)水平和產(chǎn)品質(zhì)量都達到了國際先進水平。5)1984年,率先開發(fā)了以C12或C18脂肪醇為原料,在氫和催化劑的存在下,同二甲胺常壓反應“一步法”合成叔胺的工藝路線。在小試結(jié)束后,很快又完成了50～100t/a擴大試驗,1986年通過技術(shù)鑒定,1987年通過400t/a胺化中試,優(yōu)選出了Cu-Ni二元和多元有載體的G-20兩種催化劑,首創(chuàng)了萃取凈化粗叔胺的新工藝,既解決了雙烷基甲基叔胺蒸餾難度,又提高了精叔胺的收率,也降低了生產(chǎn)成本。1991年之后通過技術(shù)轉(zhuǎn)讓或聯(lián)合經(jīng)營,很快在全國各地建成了多套生產(chǎn)裝置,有的單位因此逐步發(fā)展成了年產(chǎn)數(shù)千噸或上萬噸的大型企業(yè),使我國成為了此項產(chǎn)品的主要出口國之一。6)1985年,開展了野生天然油脂山蒼籽核仁油制醇的試探研究。在全面分析山蒼籽核仁油組成的基礎(chǔ)上,1987年,以山蒼籽核仁油預酯化、酯交換制甲酯為基礎(chǔ),與相關(guān)單位合作進行了“制備山蒼籽核油脂肪酸甲酯、脂肪醇及牙膏發(fā)泡劑的研究”和“山蒼籽核油基醇酰胺的合成與性能研究”。1988年完成了整個小試和擴試,隨后開展了中試,1990年轉(zhuǎn)入正式生產(chǎn)并進行技術(shù)轉(zhuǎn)讓,投產(chǎn)各廠均取得了顯著的經(jīng)濟效益。7)我國食品工業(yè)的發(fā)展對添加劑品種和數(shù)量需求增加,為此,1985年進行了甘油聚合,再與食用油脂進行酯交換,經(jīng)精制得到聚甘油酯的研究工作。1986年通過擴試和30t/a中試,調(diào)整簡化了工藝,掌握了控制甘油聚合度的方法,擴展了油脂原料,拓展了產(chǎn)品品種,通過了衛(wèi)生防疫部門的檢測,達到了國外同類產(chǎn)品水平。1994年在原有試驗的基礎(chǔ)上,經(jīng)工程放大和設(shè)備改進,1995年4月建成了500t/a工業(yè)生產(chǎn)裝置。8)在SO9)1987年,鑒于我國醇(酚)醚產(chǎn)量和品種的不斷增多及各工業(yè)領(lǐng)域?qū)π滦完庪x子表面活性劑的需求,首先在實驗室以AEO10)1987年,日化所開展了葡萄糖與丁醇催化縮水,然后同長鏈醇進行酯交換合成烷基多苷(APG)的實驗室小試,并對催化劑制備和過量醇回收進行了深入研究。1991年初,在100t/aAPG裝置上進行了擴試,調(diào)整和篩選了催化劑,優(yōu)化了工藝條件,解決了高碳醇的分離難題。1993年與他方合作,并1995年完成了1000t/aAPG中試,填補了國內(nèi)空白。11)鑒于長鏈脂肪烷基季銨鹽疏水性強,溶解度低,應用受到一定限制,1989年采用醇醚催化胺化工藝路線,開展了烷基聚氧乙烯基陽離子表面活性劑的合成研究。通過催化劑的制備、篩選和合成工藝的優(yōu)化,成功制得了單、雙長鏈烷基醇醚叔胺,經(jīng)氯甲烷或氯化芐季銨化,分別合成了單烷基聚氧乙烯基三甲基氯化銨、雙烷基聚氧乙烯基二甲基氯化銨和烷基聚氧乙烯基二甲基芐基氯化銨,并通過了400t/a模擬生產(chǎn)裝置試驗,1996年通過技術(shù)鑒定。12)1990年,在聯(lián)合國援助項目引進的磺化中試裝置上,進行了氣體SO13)在醇一步法制叔胺研究的基礎(chǔ)上,以脂肪醇和液氨為原料,采用“脫氫-加氫胺化”工藝,于環(huán)路反應器中,進行了三長鏈烷基叔胺合成研究。該項目于1996年被列為國家重點科技(攻關(guān))項目,經(jīng)過大量試驗優(yōu)選出既可克服位阻,又有高活性、高選擇性和穩(wěn)定性極好的催化劑,并在自建300t/a中試裝置上通過生產(chǎn)考驗。1999年12月該項目通過驗收評估,并成功地完成了3000t/a生產(chǎn)裝置的基礎(chǔ)設(shè)計。14)1996年,以脂肪酸或其酯、羥乙基乙二胺及硫酸二甲酯為原料開展了長鏈烷基咪唑啉酯季銨鹽的制備研究,在小試的基礎(chǔ)上于1997年在100t/a裝置上開展了烷基咪唑啉酯的中試。該項研究填補了國內(nèi)新型柔軟劑的空白,1999年通過技術(shù)鑒定。2.4.2安全工業(yè)制劑為適應我國民用洗滌、護理產(chǎn)品及各種工業(yè)制劑需求的不斷增加,日化所在20世紀70年代開發(fā)此類產(chǎn)品的基礎(chǔ)上,利用表面活性劑和助劑品種與數(shù)量迅速增加的有利條件,加強了對產(chǎn)品配制、配方基礎(chǔ)理論、制劑性能與應用、產(chǎn)品與原料標準等方面的研究力度。在民用洗滌與護理產(chǎn)品方面,先后開發(fā)的優(yōu)質(zhì)、高效和專用性、功能性產(chǎn)品主要有:餐具洗滌劑、餐具消毒洗滌劑、重垢液體洗滌劑、無磷結(jié)構(gòu)液體洗滌劑、濃縮洗衣粉、結(jié)構(gòu)型重垢液體洗滌劑、附聚成型洗衣粉、含4A沸石洗衣粉、無磷高效濃縮洗衣粉、活力28超濃縮洗衣粉、高效袖口、衣領(lǐng)洗凈劑、發(fā)用冷燙液、去皺劑、沙棘復方粉刺霜、瑞得士203消毒殺菌劑和205高效殺菌劑、廚房油垢清洗劑、盥洗衛(wèi)生間清洗劑等。在工業(yè)制劑的研究開發(fā)方面,日化所雖在20世紀六七十年代也有開發(fā),但多偏重于特種用途。如去除放射物質(zhì)的高效洗消劑,鈾、釷污染工作服用的洗滌劑,大型武器裝備油垢表面常溫消除劑等。20世紀70年代末,隨著工業(yè)的發(fā)展,對工業(yè)制劑品種和數(shù)量的需求也日趨增多,日化所根據(jù)不同行業(yè)發(fā)展需要或企業(yè)要求,先后開發(fā)的工業(yè)助(制)劑主要有:客車外皮專用洗滌劑、羽毛專用洗滌劑、毛皮加工用的DG-系列專用脫脂凈洗劑、毛皮及皮革專用加脂劑、皮革加脂促進劑、山羊絨凈洗劑、皮革防水劑、服裝革加脂劑、毛皮酸性染料低溫染色助劑、食品乳化劑、PC系列輸奶管道殺菌消毒凈洗劑、蛋白飲料乳化穩(wěn)定劑、金屬高速切削降溫乳化油、金屬清洗與防銹劑、高效無毒水基切削液、漆膜剝離劑、甘蔗和甜菜制糖工業(yè)用促進劑、糖用脫色劑、糖用殺菌劑、磷酸工業(yè)用消泡劑、高效常溫粉狀水基金屬清洗劑、焊接防濺劑、廢紙脫墨劑、油田用TB-1稠油清洗劑、稠油高效破乳劑、提高石油采收率用的重烷基苯磺酸鹽驅(qū)油劑等。在配方研究中,為使配方更加科學合理,更好掌握各組分間相互作用機理,充分發(fā)揮各組分的協(xié)同增效作用,還專項進行了很多基礎(chǔ)和應用理論方面的研究。完成的主要研究項目有:“陰、非離子表面活性劑臨界膠束濃度測定”“非離子表面活性劑濁點指數(shù)測定”“加酶洗衣粉中酶活力測定方法改進”“表面活性劑潤濕力測定”“非離子表面活性劑親水親油平衡值的測定”“表面活性劑和聚合物的相互作用及體系相行為的研究”“陽離子表面活性劑的配伍性能及其基礎(chǔ)配方研究”“陰陽離子表面活性劑復配技術(shù)的研究”“表面活性劑濃溶液體系相行為、流變性與穩(wěn)定性研究”“表面活性劑及助劑對層狀液晶形成的影響”“復配陰陽離子表面活性劑的去污性能研究”“餐具洗滌劑去污力評價方法研究”“洗滌劑去污力測定方法的研究”“洗滌劑物理性能測定方法研究”“X射線衍射法測定肥皂晶相”等。上述研究成果不僅絕大多數(shù)轉(zhuǎn)化為了工業(yè)生產(chǎn),而且許多項目都已獲得了國家和部、省級的各種獎勵。2.5科學定位,樹立了國家對行業(yè)發(fā)展的重視和支持中國日化院自1999年從事業(yè)單位轉(zhuǎn)制為科技型企業(yè)后,隸屬關(guān)系和經(jīng)費來源雖發(fā)生了根本變化,但由于長期作為中央部屬專業(yè)科研機構(gòu),不論科研力量,還是在行業(yè)發(fā)展中的作用,仍居重要地位,其科研工作和自身發(fā)展,仍受到國家相關(guān)部門及行業(yè)的重視和支持。轉(zhuǎn)制后既為行業(yè)或跨行業(yè)發(fā)展承擔了很多原料、產(chǎn)品和技術(shù)以及應用基礎(chǔ)、環(huán)保、標準等方面的研究,也為增強自身發(fā)展實力,進行了許多工程化、產(chǎn)業(yè)化和專用設(shè)備的開發(fā)。這些成果已多被用于生產(chǎn),在行業(yè)和自身的發(fā)展中,都起到了很大的促進作用,也取得了很好的經(jīng)濟和社會效益。2.5.1重烷基苯磺酸鹽表面活性劑的研究中國日化院從20世紀末以來,除已完成的改進雙孔低密度氧化鋁載體綜合性能研究、烷基多苷工程化研究、醇醚羧酸鹽工程化研究、長鏈烷基二甲基叔胺固定床研究等新產(chǎn)品、新工藝項目外,對新型“綠色”表面活性劑、環(huán)保產(chǎn)品,以及其他行業(yè)所需的專用表面活性劑等,也進行了許多研究開發(fā),已取得成果的主要項目有:1)利用脂肪酸甲酯的研究優(yōu)勢,開展了“脂肪酸甲酯直接乙氧基化研究”。在研究初始,主要圍繞非均相酯基插入式乙氧基化催化劑開展研究,通過催化劑組分的篩選與制備工藝研究,優(yōu)選出了高效有機Al-Mg體系的催化劑。通過1L高壓釜非均相體系合成工藝試驗,2000年已取得了甲酯轉(zhuǎn)化率高達99%以上,產(chǎn)品含量96.64%的成果。2002年,原料擴展為月桂酸甲酯、椰油酸甲酯、棕櫚酸甲酯、棉油酸甲酯,在200L環(huán)路反應器上進行了乙氧基化中試驗證,得到了理想的重現(xiàn)結(jié)果。2003年,建立了24t/a催化劑生產(chǎn)裝置,完成了催化劑的生產(chǎn)試驗。在此基礎(chǔ)上,開發(fā)了均相酯基插入式乙氧基化催化劑,催化劑免焙燒、無排放、低能耗。2014年,在中輕日化科技有限公司建立了10萬t/a的乙氧基化非離子示范基地,實現(xiàn)了脂肪酸甲酯乙氧基化及天然油脂乙氧基化物的萬噸級產(chǎn)業(yè)化示范。2)2003年5月,利用在973項目“大幅度提高石油采收率的基礎(chǔ)研究”中分擔“化學驅(qū)油劑表面活性劑的分子設(shè)計與合成研究”課題之機,著重進行了“重烷基苯磺酸鹽驅(qū)油劑提高石油采收率的基礎(chǔ)研究”。課題主要是從分子結(jié)構(gòu)上研究重烷基苯磺酸鹽提高采收率的理論基礎(chǔ),以供合理配制重烷基苯磺酸鹽高效驅(qū)油劑。為此,首先采用層析法將重烷基苯依族組成分離為6個部分,其次小試分別采用煙酸釜式、氣體SO3)在多年開發(fā)洗滌劑用α-烯烴磺酸鹽生產(chǎn)技術(shù)的基礎(chǔ)上,2002年用膜式磺化器對C4)2003年,在探索研究的基礎(chǔ)上,開發(fā)了葡萄糖同甲胺反應先生成葡糖亞胺,然后催化加氫為葡糖甲胺,最后與月桂酸甲酯催化酰胺化制得N-烷基葡萄糖酰胺的工藝,并且制備和篩選了加氫催化劑和酰胺化催化劑,優(yōu)化了整個工藝過程和溶劑。5)根據(jù)含硅表面活性劑合成研究及性能測試的結(jié)果,2004年中國日化院同相關(guān)單位合作,開展了自乳化型農(nóng)藥微乳化新劑型及其助劑的開發(fā)研究。試驗采用胺基硅氧烷與二硅氧烷催化制得三硅氧烷,然后同D-葡萄糖酸-δ-內(nèi)酯反應,再用末端含有環(huán)氧乙基的化合物改性,即得一系列含葡萄糖酰胺的三硅氧烷表面活性劑。通過界面性能、接觸角、水解性等的測定,選出作為自乳化型農(nóng)藥微乳液的最佳助劑。經(jīng)過一系列試驗后確定了農(nóng)藥新劑型的配方,并進行了制劑的中試制備,大樣應用效果良好。6)考慮到與長鏈烷烴相比,有機硅氧烷分子之間內(nèi)聚力小,且支鏈有機硅氧烷具有較大的體積和更強的疏水能力,可能使有機硅表面活性劑在低濃度下就能自發(fā)形成囊泡相結(jié)構(gòu)。2013年在國際上率先提出:一是在表面活性劑的疏水鏈中引入短鏈支鏈硅氧烷能誘導其形成囊泡的新觀點,構(gòu)筑了糖基有機硅表面活性囊泡體系和糖基有機硅表面活性農(nóng)藥微乳體系;二是在離子液體中引入短鏈支鏈型有機硅氧烷可同時賦予離子液體高表面活性、強聚集能力和低熔點。并以帶氨基的短鏈支鏈型有機硅氧烷與有機酸中和法制備表面活性有機硅室溫離子液體,并對其物化性能進行詳細研究,探討了短鏈支鏈型有機硅氧對其物化性能的調(diào)控規(guī)律。本項目成果為表面活性有機硅室溫離子液體的進一步應用打下堅實基礎(chǔ),并為表面活性劑和離子液體的設(shè)計提供了新思路。7)研究開發(fā)了無氯高效新型反離子季銨鹽。其制備工藝采用“綠色”化工原料碳酸二甲酯替代傳統(tǒng)有毒有害的鹵甲烷、硫酸二甲酯作為新型季銨化劑,碳酸甲酯銨中間體還可與不同的酸反應得到多種不同反離子的季銨鹽。該制備技術(shù)不僅解決了傳統(tǒng)季銨鹽制備工藝存在的安全和環(huán)保問題,而且所得新產(chǎn)品刺激性低、殺菌性能優(yōu)異,此外該技術(shù)還將現(xiàn)有季銨鹽品種拓展了10倍以上,擴展了應用范圍,助推了我國陽離子表面活性劑的綠色轉(zhuǎn)型升級。2017年,該項目被列為國家“十三五”重點研發(fā)計劃項目“高效高值表面活性劑的研究開發(fā)及應用示范”的一個課題。8)在傳統(tǒng)烷基雙子季銨鹽的基礎(chǔ)上,通過分子設(shè)計和原料綠色化創(chuàng)新,在其分子結(jié)構(gòu)中插入酰胺基團,開發(fā)了易生物降解的酰胺基雙子季銨鹽的綠色制備技術(shù)。該產(chǎn)品在0.025～0.05g/L的低濃度下即可達超低油/水界面張力(109)研究開發(fā)了烷基二苯醚雙磺酸鹽,2014年該項目被列為“十二五”國家科技支撐計劃課題。為此,開發(fā)了一種固體超強酸催化劑,烷基化產(chǎn)物選擇性高,單烷基化率大于90%;同時利用噴射磺化工藝,解決了現(xiàn)有膜式磺化器不能制備高黏度磺酸的缺陷。10)在前期構(gòu)效關(guān)系研究基礎(chǔ)上,開發(fā)了系列不同結(jié)構(gòu)的Extended表面活性劑,并于2015年在萬噸級裝置上實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,產(chǎn)品已在油田化學品、工業(yè)清洗等領(lǐng)域進行了應用,取得了較好的效果。11)在前期油田化學品的研究基礎(chǔ)上,于2015年開發(fā)了CY和UST兩個系列的超低界面張力驅(qū)油劑,并且形成了比較系統(tǒng)和完整的降低油/水界面張力理論體系和配方體系。這兩個產(chǎn)品已在中原油田、冀東油田、青海油田等多個油田進行了應用。12)開發(fā)了醇醚羧酸鹽(AEC)的直接法制備工藝工程技術(shù)。該技術(shù)直接以氯乙酸為羧甲基化試劑,在堿性條件下進行親核取代反應制備AEC系列產(chǎn)品,解決了傳統(tǒng)工藝因制備和使用氯乙酸鈉干粉造成的粉塵污染,避免了使用氯乙酸的水溶液或低碳醇溶液進行羧甲基化反應造成的水解副反應或醇解副反應加劇,以及生產(chǎn)過程中的防爆問題。13)在“八五”兩步法合成烷基多苷的基礎(chǔ)上,“九五”國家科技攻關(guān)期間成功開發(fā)了直接法制備烷基糖苷的工藝技術(shù),2011年完成了萬噸級產(chǎn)業(yè)化示范。烷基糖苷清潔生產(chǎn)技術(shù)以葡萄糖和脂肪醇為原料,采用直接苷化法,經(jīng)催化縮醛化、后處理得到烷基糖苷產(chǎn)品。14)經(jīng)過近10年的努力研究和技術(shù)積累,成功突破了糖苷檸檬酸酯研發(fā)過程中的幾大技術(shù)難關(guān),打通了其國產(chǎn)化的技術(shù)通道,并取得了核心技術(shù)發(fā)明專利,形成了完善的工藝軟件包,為其國產(chǎn)化奠定了堅實的基礎(chǔ)。15)2010年承擔完成了以葡萄糖與EO加合數(shù)不高于3的脂肪醇聚氧乙烯醚為原料,經(jīng)催化縮醛化、后處理得到醇醚糖苷產(chǎn)品的制備技術(shù)研究開發(fā),2012年成功實施了千噸級產(chǎn)業(yè)化。16)以納米技術(shù)和表面活性劑技術(shù)對路用煤瀝青進行改性研究,很好地解決了煤瀝青路用過程中存在的高溫流淌、低溫脆裂及延展性差等缺點,充分發(fā)揮出了路用煤瀝青潤濕、粘附性能、抗油侵蝕性能好,所鋪路面摩擦系數(shù)大、耐載重的優(yōu)勢,小試及中試產(chǎn)品得到成功應用。17)開發(fā)了電流激發(fā)催化氧化法去除泳池中尿素的技術(shù)。通過選擇合適比表面積、孔徑分布、較高強度的氧化鋁球作為催化劑載體,經(jīng)一系列工藝形成專用催化劑,裝入自主設(shè)計的催化裝置中,通入低壓直流電,與現(xiàn)有泳池循環(huán)水系統(tǒng)結(jié)合,可持續(xù)降解泳池水中尿素有機物。目前已完成實驗室小試階段研究,建立了電催化氧化裝置,進行了工藝和配方的優(yōu)化,尿素降解率達95%以上,并在中試試驗中取得了很好的應用效果。2.5.2工程化和產(chǎn)業(yè)化技術(shù)研究中國日化院的科研工作,歷來多偏重于工藝研究和工業(yè)發(fā)展中的技術(shù)難點,一般項目也多至中試,設(shè)備和裝置設(shè)計一般也服務于擴、中試,所以以往的技術(shù)轉(zhuǎn)讓規(guī)模,多停留在年產(chǎn)數(shù)百噸級的范圍。轉(zhuǎn)制后,為加速自主技術(shù)工程化和產(chǎn)業(yè)化速度,一方面加強工程技術(shù)人員配備和培養(yǎng),另一方面借助于“表面活性劑國家工程研究中心”工作的開展,加大了工程化研究和專用設(shè)備的開發(fā)力度。中國日化院在國內(nèi)主導了第一套烷基苯生產(chǎn)裝置國產(chǎn)化、第一套三氧化硫磺化裝置國產(chǎn)化和現(xiàn)有大宗表面活性劑70%的國產(chǎn)化裝置的工藝設(shè)計,包括三氧化硫磺化技術(shù)、脂肪醇一步法制叔胺、烷基咪唑啉、烷醇酰胺、烷基糖苷、醇醚羧酸鹽、脂肪酸甲酯、結(jié)構(gòu)型無磷重垢液體洗滌劑等;開發(fā)了國內(nèi)第一套濃縮附聚洗衣粉裝置;開發(fā)了表面活性劑和洗滌劑領(lǐng)域國家和行業(yè)標準用系列標準檢測儀器,占領(lǐng)了表面活性劑和洗滌劑領(lǐng)域檢測儀器和設(shè)備90%以上的市場,支持了中國表面活性劑和洗滌劑標準體系的建立和完善。2.5.3新型煤基丁炔有機硅的合成與表征1999年,山西省科委依托中國日化院建立了表面活性劑山西省重點試驗室,中國日化院表面活性劑學科研究也被列為了山西省基礎(chǔ)性研究重點學科,該實驗室于2000年還升級為了省、部共建重點學科實驗室。以此為契機,2000年以來,先后承擔了國家自然科學基金項目“表面活性劑綠色化學基礎(chǔ)研究”“新型糖基有機硅gemini表面活性劑在水溶液的自組裝行為研究”“新型表面活性有機硅室溫離子液體的合成及其性能研究”“煤基丁炔二醇乙氧基化物改性有機硅的設(shè)計、合成及構(gòu)效關(guān)系研究”、973預研項目“兩親分子有序組合材料及其應用基礎(chǔ)研究”、國家自然科學基金重點項目“新型兩親分子有序組合體的構(gòu)筑、結(jié)構(gòu)和功能調(diào)控研究”、973項目子課題“重烷基苯磺