卡爾費(fèi)休水份測定特殊樣品處理方法課件

普通樣品的測定程序一、平衡滴定池二、取樣1重量法2體積法適合液體樣品、誤差較大注意：取樣要有代表性！三、進(jìn)樣測定1.液體進(jìn)樣器：移液管、帶有長針頭的注射器等。普通樣品的測定程序一、平衡滴定池2.固體粉末使用稱量船或漏斗,

差重法稱量。3.糊狀物，脂類,乳制品使用不帶針頭的注射器,差重法稱量。4.氣體需要專門的取樣裝置。2.固體粉末關(guān)于取樣量1容量法試劑消耗體積范圍：20~90%（滿管體積）2電量法關(guān)于取樣量1容量法特殊樣品的測定1醛酮類樣品2在KF工作介質(zhì)中難溶或不溶的樣品3需要高溫才能釋放水分的樣品4與KF試劑發(fā)生副反應(yīng)的樣品5強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性樣品特殊樣品的測定1醛酮類樣品甲醇會與醛類和酮類發(fā)生副反應(yīng)

—使用專用試劑卡爾費(fèi)休水份測定特殊樣品處理方法ppt課件在KF工作介質(zhì)中難溶或不溶的樣品加入助溶劑增加溶解性球磨機(jī)處理后滴定、或在較高溫度下滴定在溶劑中利用高頻粉碎機(jī)處理(肉類、蛋粉、蔬菜、水果等)使用KarlFischerOven在KF工作介質(zhì)中難溶或不溶的樣品加入助溶劑增加溶解性卡氏滴定的工作介質(zhì)—溶劑1要求：能充分溶解樣品及產(chǎn)物不與卡氏試劑發(fā)生反應(yīng)2常用溶劑：甲醇：最常用的溶劑，可溶解大多數(shù)樣品。常與其它溶劑混合，甲醇的含量不低于25％。正丙醇：對長鏈的化合物溶解性更好。與甲醇混合或單獨(dú)作為溶劑?？ㄊ系味ǖ墓ぷ鹘橘|(zhì)—溶劑1要求：卡氏滴定的工作介質(zhì)—溶劑2-甲氧基乙醇：特別適用于與甲醇發(fā)生副反應(yīng)(如酯化反應(yīng)，羥醛縮合等)的物質(zhì)。在該溶劑中滴定比甲醇中慢。2-氯乙醇：具有抑制副反應(yīng)和加速卡氏反應(yīng)的作用

卡氏滴定的工作介質(zhì)—溶劑2-甲氧基乙醇：特別適用于與甲醇發(fā)生經(jīng)常用到的助溶劑氯仿：是脂肪的良好溶劑。也可與甲醇混合使用。甲醇含量至少25％，常用50％。但純氯仿會使卡氏反應(yīng)的定量性發(fā)生變化。

甲酰胺：可改善極性物質(zhì)的溶解性，與甲醇混合常用于蛋白質(zhì)中水的測定，甲醇的含量不應(yīng)少于50％。30％比例的甲酰胺較好。

經(jīng)常用到的助溶劑氯仿：是脂肪的良好溶劑。也可與甲醇混合使用。

KF樣品的溶劑選擇脂肪、油類和長鏈烴類樣品使用長鏈醇如1-己醇或氯仿助溶。焦油及相應(yīng)化合物和許多有機(jī)化合物一樣可使用二甲苯、甲苯助溶。蛋白質(zhì)、碳水化合物和無機(jī)鹽或不溶或微溶。使用甲酰胺增加溶解性。脂肪、油類和長鏈烴類樣品使用長鏈醇如1-己醇或氯仿助溶。助溶劑的最大加入量

1-己醇最大50%氯仿最大70%二甲苯、甲苯最大70%甲酰胺最大50%

二甲基甲酰胺減緩卡爾菲休反應(yīng)二甲亞砜導(dǎo)致結(jié)果偏低N-甲基吡咯烷酮溶解聚合物50%助溶劑的最大加入量1-己醇

在40oC或50oC下滴定

有利于水分的萃取或樣品的溶解

40oC–50oC在40o強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性樣品的測定滴定過程的最適合pH范圍為5-7強(qiáng)酸可以用咪唑或?qū)ｉT的緩沖劑來中和強(qiáng)堿可以用苯甲酸或?qū)ｉT緩沖劑來中和強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性樣品的測定滴定過程的最適合pH范圍為5-7抑制副反應(yīng)的方法—低溫滴定—加入適當(dāng)?shù)囊种苿m當(dāng)調(diào)節(jié)pH值—使用KFOVEN抑制副反應(yīng)的方法—低溫滴定

低溫條件下的測定可抑制某些副反應(yīng)的影響0oC~-60oC需要調(diào)整終點(diǎn)參數(shù)

如-20°C10μA

低溫條件下的測定0oC~-60oC需要調(diào)整降低滴定杯溫度的方法將一平底燒杯置于滴定杯下。在滴定杯中安裝溫度計(jì)以便控制溫度。在燒杯中加入甲醇。如果需要冷卻到0oC或–20oC,可加入冰塊調(diào)節(jié)溫度。如果需要冷卻到-40oC,可加入干冰調(diào)節(jié)溫度。降低滴定杯溫度的方法將一平底燒杯置于滴定杯下。含氮化合物的樣品測定弱堿性化合物不會帶來任何問題強(qiáng)堿性化合物須先中和

會發(fā)生副反應(yīng)的化合物

如苯胺、甲苯胺和相關(guān)化合物含氮化合物的樣品測定酚類樣品的測定酚類可被卡爾菲休試劑中的碘氧化，該氧化反應(yīng)受pH值的影響。pH為6時，萘酚、鄰苯二酚、鄰甲酚、鄰甲氧基苯酚、或8-羥基喹啉會發(fā)生反應(yīng)。pH<5時，可減少副反應(yīng)，如加入水楊酸降低pH值。盡量避免使用庫侖法!酚類樣品的測定酚類可被卡爾菲休試劑中的碘氧化，該氧化反應(yīng)受p原油及相關(guān)產(chǎn)品原油需要兩種不同的助溶劑:

氯仿用于溶解油類

二甲苯用于溶解焦油(瀝青質(zhì))。

原油及相關(guān)產(chǎn)品

原油樣品中水分測定步驟容量法

在滴定杯中加入約30ml甲醇-氯仿-二甲苯（1:1:2）混合溶劑用

KF試劑滴定到無水。

差重法精確稱取約4g樣品到滴定杯中，用KF試劑滴定水分。庫侖法

在陰極池中加入5mlHYDRANAL?-CoulomatCG.

陽極池中加入100mlHYDRANAL?-CoulomatOil.

預(yù)滴定后注入樣品。

原油樣品中水分測定步驟食品樣品食品是天然化合物，無法直接溶解于醇類溶劑中，所以需經(jīng)過萃取后測定:

在50°C溫度下進(jìn)行滴定

1.在沸騰的甲醇中進(jìn)行滴定

2.加入甲酰胺進(jìn)行助溶滴定

食品樣品食品是天然化合物，無法直接溶解于醇類溶劑中，所以需經(jīng)

藥品樣品的水份測定青霉素

中含有的副產(chǎn)物青霉酸會和碘反應(yīng)，需加入水楊酸測定!紅霉素A

的水分滴定應(yīng)在pH=6的條件下測定,否則終點(diǎn)褪色或找不到終點(diǎn)。可加入緩沖溶液調(diào)節(jié)酸度。

藥品樣品的水份測定青霉素中含有的副產(chǎn)物青霉酸會和碘反卡氏爐的應(yīng)用

工作溫度80–300oC塑料等高分子聚合物樣品在醇類溶劑中不溶解。機(jī)油一類的油品中所含添加劑會和甲醇或碘發(fā)生反應(yīng)。許多無機(jī)鹽不溶于醇類溶劑，水分不能釋放出來。樣品引起的副反應(yīng)無法抑制?？ㄊ蠣t的應(yīng)用

工作溫度80–300oC塑料等高分子聚合管式卡