固態(tài)電池行業(yè)分析

固態(tài)電池行業(yè)分析固態(tài)電池是鋰電技術(shù)的終極形態(tài)鋰離子電池發(fā)展歷史鋰離子電池發(fā)展已有30多年歷史?！颁囯姵刂浮彼固估せ萃h姆于1976年提出最早的鋰二次電池雛形：正極材料使用硫化鈦，負(fù)極使用金屬鋰并且使用含鋰鹽的電解液。其意義更多在于確立了鋰電池基本原理。但由于電池安全性、穩(wěn)定性等不理想，始終無(wú)法商用。1980年古迪納夫開(kāi)發(fā)了鈷酸鋰、磷酸鐵鋰以及錳酸鋰三大正極材料，奠定了現(xiàn)在主流正極材料體系。1991年吉野彰擺脫負(fù)極鋰金屬限制，創(chuàng)新性使用石墨作為負(fù)極，進(jìn)而開(kāi)發(fā)了第一個(gè)商用鋰離子電池。體系成熟鋰離子電池材料體系成熟，各類產(chǎn)品應(yīng)用場(chǎng)景基本確定。據(jù)中科院研究員李泓報(bào)告，鈷酸鋰電池體積能量密度在600-1000Wh/L，適合應(yīng)用于消費(fèi)電子領(lǐng)域；而高端電動(dòng)汽車領(lǐng)域，偏向于質(zhì)量能量密度更高的三元電池；儲(chǔ)能領(lǐng)域，偏向于安全性、成本優(yōu)勢(shì)更突出的磷酸鐵鋰電池。但面對(duì)未來(lái)綜合要求更高的應(yīng)用場(chǎng)景（航空航天、國(guó)防軍工等），液態(tài)鋰離子電池體系已出現(xiàn)瓶頸。能量密度瓶頸中長(zhǎng)期政策目標(biāo)偏高?！吨袊?guó)制造2025年》提出的電池技術(shù)目標(biāo)是2020、2025年分別達(dá)300Wh/kg、400Wh/kg；而中科院研究院吳嬌楊等統(tǒng)計(jì)表明1991-2015年能量密度已提升3倍，GAGR約3%，按線性推算2020、2025年能量密度僅能達(dá)到300Wh/kg、320Wh/kg。但是從實(shí)際技術(shù)發(fā)展情況看，現(xiàn)在的鋰離子電池能量密度增速明顯放緩并接近理論極限。能量密度增速放緩，主流材料體系已接近極限。據(jù)中科院院士孫世剛，磷酸鐵鋰、三元電池能量密度分別小于200Wh/kg、300Wh/kg（負(fù)極石墨），目前這些主流產(chǎn)品均已接近能量密度天花板。據(jù)Enpower統(tǒng)計(jì)，TeslaModel3使用松下2170電池近260Wh/kg，改用高鎳正極產(chǎn)品的4680電池能量密度可達(dá)283Wh/kg，明顯低于政策目標(biāo)及線性預(yù)測(cè)結(jié)果。打破材料、技術(shù)桎梏才能繼續(xù)突破。據(jù)汽車電子設(shè)計(jì)測(cè)算，升級(jí)硅碳負(fù)極的4680電池有望實(shí)現(xiàn)超300Wh/kg。2022年美國(guó)Amprius公司使用全新硅納米線負(fù)極實(shí)現(xiàn)450Wh/kg。難以解決安全性問(wèn)題電解液是造成液態(tài)鋰離子電池安全事故的最大推手。液態(tài)鋰離子電池（LIB）的熱失控（thermalrunaway）被公認(rèn)是電池安全問(wèn)題的最主要原因。該過(guò)程主要分為三個(gè)階段：階段一：由內(nèi)部短路（主要原因是外力穿刺、過(guò)充等）、工作溫度過(guò)高等原因?qū)е碌某跏紲囟壬仙?；階段二：SEI膜分解，熱失控加速，電解液反應(yīng)持續(xù)升溫，釋放可燃?xì)怏w和氧氣，造成后續(xù)隔膜、負(fù)極、正極分解；階段三：電解質(zhì)分解燃燒，系統(tǒng)事故發(fā)生。從整個(gè)過(guò)程來(lái)看，化學(xué)活性高、易揮發(fā)、易燃的液態(tài)電解質(zhì)起到了關(guān)鍵作用，是LIB的最大隱患。工藝優(yōu)化空間有限電芯制造工藝改善趨于成熟。電芯制造流程主要包括：電極制備（濕法為主）→卷繞→封裝→注液→化成→分選→組裝，而高速率混漿、涂覆和卷繞/疊片技術(shù)以及大容量電芯技術(shù)推動(dòng)單線產(chǎn)能不斷擴(kuò)大。據(jù)中科院李泓研究員，目前單線產(chǎn)能最高產(chǎn)能可實(shí)現(xiàn)2-4GWh，良率達(dá)到92-96%，cpk值達(dá)1.5-1.67。但由于濕法電極制備環(huán)節(jié)中涉及低效率的涂覆、烘干，卷繞環(huán)節(jié)需要停線插入極片等因素，即使是特斯拉升級(jí)后的4680技術(shù)，仍涉及復(fù)雜的激光焊接環(huán)節(jié)，因此電芯制造效率提升仍存在較大瓶頸。什么是固態(tài)電池？固態(tài)電池即是使用固態(tài)電解質(zhì)的電池。LIB由正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔膜四大主材組成，固態(tài)電池則是將電解液、隔膜替換成固態(tài)電解質(zhì)。在正、負(fù)極材料方面，固態(tài)電池可以完全沿用液態(tài)鋰離子電池材料體系，且升級(jí)空間更大：正極：部分固態(tài)電解質(zhì)工作電壓窗口更高，可使用高電壓正極材料，有助于增強(qiáng)快充性能、提升能量密度等；負(fù)極：固態(tài)電解質(zhì)能適配鋰金屬負(fù)極，能大幅提升電池能量密度，同時(shí)增加正極材料的可選范圍，對(duì)電池影響更大?因此，我們預(yù)計(jì)固態(tài)電池技術(shù)對(duì)產(chǎn)業(yè)鏈主要環(huán)節(jié)的影響大小為：隔膜＞電解液＞負(fù)極材料＞正極材料。能量密度更高固態(tài)電解質(zhì)可以使用鋰金屬負(fù)極。相較于液態(tài)電解質(zhì)，固態(tài)電解質(zhì)的電化學(xué)性能更穩(wěn)定，能兼容活性極強(qiáng)的鋰金屬負(fù)極；同時(shí)固態(tài)電解質(zhì)可抑制鋰枝晶析出，滿足鋰金屬負(fù)極應(yīng)用的必要條件。固態(tài)電池正極材料可選范圍更大。部分固態(tài)電解質(zhì)電壓窗口更大，可適配高電壓的正極材料；若采用鋰金屬負(fù)極，則理論上正極可用不含鋰材料，能量密度、降本空間都有望得到巨大提升。通過(guò)不同正負(fù)極材料的組合，固態(tài)電池可實(shí)現(xiàn)更高的能量密度，體積能量密度可超1000Wh/L，質(zhì)量能量密度可超400Wh/kg。工藝突破制造極限固態(tài)電池部分工藝、設(shè)備與LIB兼容。在前端電極制造環(huán)節(jié)，傳統(tǒng)濕法工藝在固態(tài)電池生產(chǎn)中同樣適用，舊產(chǎn)線的混料、涂覆等設(shè)備均可通過(guò)技改遷移使用，降低技術(shù)轉(zhuǎn)型的成本。半固態(tài)電池路線中，由于仍然存在電解液，中、后端成熟的工藝和設(shè)備也可以正常兼容；固態(tài)電解質(zhì)既可以在中端通過(guò)涂覆工藝形成，也可以在后端注液后新增“原位固化”環(huán)節(jié)（先注入液態(tài)電解液，后使之凝膠化）來(lái)形成。全固態(tài)電池路線中，則無(wú)需注液環(huán)節(jié)，大大簡(jiǎn)化生產(chǎn)流程。固態(tài)電池組裝需新增壓實(shí)環(huán)節(jié)。生產(chǎn)固態(tài)電池一般將正極、固態(tài)電解質(zhì)、負(fù)極直接堆疊在一起組裝?？紤]到固態(tài)電解質(zhì)要與電極形成良好的固固接觸界面、在循環(huán)過(guò)程中會(huì)發(fā)生接觸損耗、以及要抑制鋰枝晶形成，所以在堆疊時(shí)往往需要施加幾個(gè)MPa壓力使各材料致密堆積，需要新增加壓設(shè)備。等靜壓技術(shù)有望成為重點(diǎn)方向。傳統(tǒng)熱壓、輥壓方案提供的壓力有限且施加壓力不均勻，難以保證致密堆積的一致性要求，嚴(yán)重影響固態(tài)電池的性能。美國(guó)橡樹(shù)嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Dixit等（2022）指出等靜壓技術(shù)可能成為未來(lái)固態(tài)電池大規(guī)模量產(chǎn)的必備工藝之一。等靜壓技術(shù)基于帕斯卡原理，使用機(jī)器內(nèi)的液體和氣體（如水、油或氬氣）在電池上施加完全一致的壓力從而產(chǎn)生高度均勻的材料。但該項(xiàng)技術(shù)尚處于前沿積累階段，難點(diǎn)在于如何選取合適的壓制溫度和壓力組合，以及如何控制壓實(shí)質(zhì)地等，生產(chǎn)效率與良率與現(xiàn)有成熟工藝還有一定差距，目前僅韓國(guó)三星等少數(shù)公司成功應(yīng)用。優(yōu)勢(shì)突出的下一代電池技術(shù)憑借能量密度高、安全性能突出、量產(chǎn)工藝前景廣闊等多維優(yōu)勢(shì)，全固態(tài)電池成為下一代技術(shù)電池技術(shù)基本是行業(yè)共識(shí)。結(jié)合各國(guó)家、科研機(jī)構(gòu)及參與企業(yè)的規(guī)劃，我們預(yù)計(jì)2030年左右可研發(fā)出可具備大規(guī)模商業(yè)化的全固態(tài)電池。從市場(chǎng)應(yīng)用的進(jìn)程看，固態(tài)電池將首先應(yīng)用于消費(fèi)電子等小容量市場(chǎng)，后逐步向高端、中端電動(dòng)汽車滲透，最后廣泛應(yīng)用于低端電動(dòng)車及儲(chǔ)能市場(chǎng)。據(jù)SNEresearch預(yù)測(cè)，2022年全球固態(tài)電池市場(chǎng)規(guī)模約將達(dá)到約2750萬(wàn)美元，2030年將形成400億美元的市場(chǎng)規(guī)模，CAGR達(dá)180%。固態(tài)電解質(zhì)是破局關(guān)鍵，半固態(tài)電池成優(yōu)選方案鋰金屬負(fù)極應(yīng)用為戰(zhàn)略高地沿用現(xiàn)有負(fù)極體系是短期方案，但對(duì)提升能量密度幫助不大。石墨負(fù)極化學(xué)/電化學(xué)性能穩(wěn)定，循環(huán)無(wú)明顯體積變化，產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)成熟，因此在固態(tài)電池發(fā)展前期（重點(diǎn)突破電解質(zhì)）可沿用以降低技術(shù)變革成本。但據(jù)慕尼黑工業(yè)大學(xué)研究員JoschaSchnell等（2020）測(cè)算，能量密度由正負(fù)極決定且固態(tài)電解質(zhì)密度大于電解液，因此固態(tài)電池能量密度可能低于成熟的LIB。成功攻克鋰金屬負(fù)極技術(shù)將獲明顯競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。鋰金屬負(fù)極具有能量密度高等優(yōu)勢(shì)，目前需解決其穩(wěn)定性問(wèn)題；但鋰金屬負(fù)極量產(chǎn)降本空間極大，慕尼黑工業(yè)大學(xué)研究員JoschaSchnell等（2020）測(cè)算鋰金屬負(fù)極固態(tài)電池材料成本、加工成本低于其他類型電池，電池總成本較LIB可下降14%。因此掌握該項(xiàng)技術(shù)的企業(yè)將獲得產(chǎn)品性能、成本的雙重優(yōu)勢(shì)，占據(jù)市場(chǎng)戰(zhàn)略高地。升級(jí)正極錦上添花目前正極體系較完備，固態(tài)電解質(zhì)助力提升工作電壓。LIB技術(shù)的發(fā)展升級(jí)重點(diǎn)均來(lái)自于正極材料，目前主流正極體系已非常成熟、綜合性能突出，固態(tài)電池可順利沿用。得益于固態(tài)電解質(zhì)電壓穩(wěn)定性提升，正極也可替換為高電壓的材料（如尖晶石氧化物等），提升電池整體工作電壓，帶來(lái)功率、快充等性能的提升。鋰硫電池、鋰空氣電池是固態(tài)技術(shù)的星辰大海。在成功應(yīng)用鋰金屬負(fù)極后，正極可不含鋰，故可選范圍增加，如能量密度更高、成本更低的硫系材料，甚至無(wú)需正極的鋰空氣電池（理論能量密度極高，3500Wh/kg）。全固態(tài)電池挑戰(zhàn)重重全固態(tài)電池任重而道遠(yuǎn)，規(guī)模量產(chǎn)挑戰(zhàn)大。目前全固態(tài)電池研究還處在發(fā)展階段，其基礎(chǔ)理論尚未完全成熟，因此還難以指導(dǎo)、支撐其規(guī)?；牧慨a(chǎn)。從材料端看，現(xiàn)存最大兩個(gè)問(wèn)題：未找到綜合性能達(dá)標(biāo)固態(tài)電解質(zhì)、未良好解決固固接觸界面問(wèn)題。從產(chǎn)業(yè)鏈角度看，目前全固態(tài)電池的上游材料供應(yīng)鏈、匹配新工藝的設(shè)備等還不成熟，產(chǎn)業(yè)化成本過(guò)高；同時(shí)由于固態(tài)電池體系對(duì)現(xiàn)有產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)沖擊較大，如隔膜企業(yè)面臨嚴(yán)重轉(zhuǎn)型問(wèn)題，因此全固態(tài)電池發(fā)展態(tài)勢(shì)還不明朗。半固態(tài)電池成為過(guò)渡優(yōu)選方案半固態(tài)電池材料、工藝流程、產(chǎn)線設(shè)備與現(xiàn)有體系通用程度高，技術(shù)迭代速度快。半固態(tài)路線獲得了德國(guó)弗勞恩霍機(jī)構(gòu)、中科院物理所的認(rèn)可。中科院李泓研究員指出，在半固態(tài)電池方案的銜接下，下一代工業(yè)4.0級(jí)固態(tài)理電池產(chǎn)業(yè)鏈有望憑借“80%鋰離子電池現(xiàn)有裝備/20%新裝備+20%已有材料/80%新材料+數(shù)字化智能制造技術(shù)與數(shù)值模擬仿真技術(shù)+先進(jìn)測(cè)試和失效分析技術(shù)”來(lái)打造。據(jù)中科院物理所，2022年消費(fèi)電子級(jí)的半固態(tài)電池已成功應(yīng)用，動(dòng)力/儲(chǔ)能級(jí)半固態(tài)電池有望在2024年迎來(lái)應(yīng)用。全球加快布局，開(kāi)發(fā)主體、選擇路線均存在差異全球廣泛布局全球固態(tài)電池研發(fā)可分為中國(guó)、日韓及歐美三個(gè)陣營(yíng)。在技術(shù)方向上，日韓起步最早并選擇了硫化物固態(tài)電解質(zhì)路線，目前日韓企業(yè)持有固態(tài)電池專利數(shù)全球領(lǐng)先，據(jù)PatentResult統(tǒng)計(jì)，截止2022年3月末全球?qū)＠麛?shù)排名前十全是日韓企業(yè)；歐美選擇氧化物固態(tài)電解質(zhì)路線居多，且均在直接開(kāi)發(fā)鋰金屬負(fù)極應(yīng)用；中國(guó)三種固態(tài)電解質(zhì)路線均有布局，在開(kāi)發(fā)全固態(tài)電池的同時(shí)也在大力發(fā)展對(duì)現(xiàn)有產(chǎn)業(yè)更友好的半固態(tài)電池。日韓代表：三星的硫化物全固態(tài)鋰電池三星選擇硫化物創(chuàng)固態(tài)電池方向。2020年三星于NatureEnergy上公布了其最新的硫化物全固態(tài)電池，該電池采用NCM811高鎳正極+硫化物固態(tài)電解質(zhì)+銀-碳復(fù)合負(fù)極的結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)了5.8Ah的小容量電芯，該產(chǎn)品能量密度超過(guò)400Wh/kg、900Wh/L，循環(huán)能力1000周+，同時(shí)在210℃熱失控測(cè)試下依然保持突出的安全性。三星引入了大量新工藝。在電極制備方面，成功應(yīng)用干法制備正極；在加壓方面，成功應(yīng)用WIP等靜壓技術(shù)實(shí)現(xiàn)良好的壓實(shí)效果；在組裝時(shí)還采用了壓制轉(zhuǎn)印技術(shù)，對(duì)制造技術(shù)提出了更高的要求。歐美大型車企投資專業(yè)主體進(jìn)行開(kāi)發(fā)與日韓聯(lián)盟式研發(fā)相反，歐美企業(yè)主要采取自主研發(fā)，大型車企通過(guò)投資入局。歐美主要參與玩家有通用、福特、大眾、寶馬等車企以及SolidPower、SolidEnergySystems、QuantumSpace等專業(yè)化企業(yè)。特斯拉在固態(tài)電池布局方面相對(duì)較少，更多精力集中于自研自產(chǎn)4680大圓柱電池，馬斯克表示短期內(nèi)固態(tài)電池技術(shù)不成熟，尚不足以改變其戰(zhàn)略傾向。國(guó)內(nèi)玩家百舸爭(zhēng)流，全產(chǎn)業(yè)鏈齊發(fā)力衛(wèi)藍(lán)新能源研究背景強(qiáng)勁。衛(wèi)藍(lán)新能源成立于2016年，是中科院物理所清潔能源實(shí)驗(yàn)室固態(tài)電池技術(shù)的唯一產(chǎn)業(yè)化平臺(tái)，由“中國(guó)鋰電第一人”陳立泉院士（同時(shí)也是寧德時(shí)代曾毓群的導(dǎo)師）、李泓研究員、原北汽新能源總工程師俞會(huì)根共同發(fā)起創(chuàng)辦。目前公司已擁有北京房山、江蘇溧陽(yáng)、浙江湖州、山東淄博4大生產(chǎn)基地，已獲國(guó)家授權(quán)專利117項(xiàng)，在國(guó)內(nèi)名列前茅。固態(tài)電池賽道熱門標(biāo)的引來(lái)重磅投資者。截止2022年底，公司已完成D輪融資，其投資者既有中國(guó)誠(chéng)通混改基金、國(guó)投創(chuàng)益基金等國(guó)家隊(duì)，也有天齊鋰業(yè)、蔚來(lái)、吉利等鋰電池上下游企業(yè)，同時(shí)還有小米、華為等大型社會(huì)資本。清陶能源背靠清華大學(xué)團(tuán)隊(duì)。清陶（昆山）能源發(fā)展股份有限公司成立于2016年，是清華大學(xué)南策文院士團(tuán)隊(duì)領(lǐng)銜創(chuàng)辦的高新技術(shù)企業(yè)，目前已完成F輪融資，其投資者包括廣汽、北汽等大型車企。公司建有國(guó)內(nèi)首條1GWh固態(tài)鋰電池生產(chǎn)線。2018年公司第一代3C數(shù)碼固態(tài)電池量產(chǎn)。2022年2月公司10GWh固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目在昆山開(kāi)工。積極與材料供應(yīng)商積極開(kāi)展合作。2022年7月當(dāng)升科技發(fā)布公告，與清陶能源簽訂戰(zhàn)略合作協(xié)議，雙方將在固態(tài)鋰電正極材料產(chǎn)品供貨、固態(tài)及半固態(tài)電池技術(shù)開(kāi)發(fā)、市場(chǎng)資源、產(chǎn)能布局等方面建立戰(zhàn)略合作伙伴關(guān)系。協(xié)議寫明，2022-2025年原材料采購(gòu)量達(dá)3萬(wàn)噸固態(tài)鋰電正極材料。寧德時(shí)代解決方案：寧德時(shí)代與國(guó)內(nèi)玩家優(yōu)先采用半固態(tài)電池路線相反，其計(jì)劃直接開(kāi)發(fā)全固態(tài)硫化物電解質(zhì)電池，與日韓企業(yè)路線相同，同時(shí)持續(xù)關(guān)注鋰硫電池、鋰空氣電池等高端技術(shù)進(jìn)展。從申請(qǐng)的專利文件看，寧德時(shí)代固