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第二節(jié)化學(xué)平衡第2課時(shí)第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)反應(yīng)平衡授課人:化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用2化學(xué)平衡常數(shù)1本節(jié)重點(diǎn)本節(jié)難點(diǎn)在一定溫度下,化學(xué)平衡體系中反應(yīng)物濃度與生成物濃度之間有什么關(guān)系呢?示例分析表1800℃時(shí)反應(yīng)體系中各物質(zhì)的濃度序號(hào)起始時(shí)的濃度平衡時(shí)的濃度平衡時(shí)(×10-2mol·L-1)(×10-2mol·L-1)c(CO)c(H2O)c(CO2)c(H2)c(CO)c(H2O)c(CO2)c(H2)111000.50.50.50.5213000.252.250.750.7530.2530.750.750.212.960.790.79化學(xué)平衡常數(shù)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)示例:800℃,在容積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):c(CO)?c(H2O)c(CO2)?c(H2)
一定溫度下,表1中的反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),生成物濃度的乘積與反應(yīng)物濃度的乘積的比值是一個(gè)定值該結(jié)論適用于其他可逆反應(yīng)嗎?化學(xué)平衡常數(shù)序號(hào)起始時(shí)的濃度(×10-3mol·L-1)平衡時(shí)的濃度(×10-3mol·L-1)平衡時(shí)c(H2)c(I2)c(HI)c(H2)c(I2)c(HI)111.976.94405.6170.59412.70212.289.96403.8411.52416.87312.018.40304.5800.97314.8640015.201.6961.69611.8150012.871.4331.43310.0060037.774.2134.21329.34示例分析H2(g)+I2(g)2HI(g)示例分析示例:457.6℃,在容積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):380628823335410648701653是定值c(CO2)?
c(H2)c(CO)?
c(H2O)不是定值CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)H2(g)+I2(g)2HI(g)c
(HI)c(H2)?
c(I2)比較兩個(gè)反應(yīng),思考:計(jì)算結(jié)果的不同可能跟什么因素有關(guān)?需要考慮化學(xué)計(jì)量數(shù)?H2(g)+I2(g)2HI(g)c
(HI)c(H2)?
c(I2)2×化學(xué)平衡常數(shù)序號(hào)起始時(shí)的濃度(×10-3mol·L-1)平衡時(shí)的濃度(×10-3mol·L-1)平衡時(shí)c(H2)c(I2)c(HI)c(H2)c(I2)c(HI)111.976.94405.6170.59412.70212.289.96403.8411.52416.87312.018.40304.5800.97314.8640015.201.6961.69611.8150012.871.4331.43310.0060037.774.2134.21329.34示例分析H2(g)+I2(g)2HI(g)示例分析示例:457.6℃,在容積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):761357646669821197403306再次比較兩個(gè)反應(yīng),如果將反應(yīng)的書(shū)寫(xiě)形式改變,會(huì)出現(xiàn)什么結(jié)果呢?是定值c(CO2)?
c(H2)c(CO)?
c(H2O)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)H2(g)+I2(g)2HI(g)H2(g)+I2(g)HI(g)+HI(g)c
(HI)?c
(HI)
c(H2)?
c(I2)是定值嗎?c
(HI)?c
(HI)
c(H2)?
c(I2)是定值?即c2
(HI)
c(H2)?
c(I2)化學(xué)平衡常數(shù)序號(hào)起始時(shí)的濃度(×10-3mol·L-1)平衡時(shí)的濃度(×10-3mol·L-1)平衡時(shí)c(H2)c(I2)c(HI)c(H2)c(I2)c(HI)111.976.94405.6170.59412.70212.289.96403.8411.52416.87312.018.40304.5800.97314.8640015.201.6961.69611.8150012.871.4331.43310.0060037.774.2134.21329.34示例分析H2(g)+I2(g)2HI(g)示例分析示例:457.6℃,在容積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):在一定溫度下,以化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù),生成物平衡時(shí)濃度冪之積與反應(yīng)物平衡時(shí)濃度冪之積的比值是一個(gè)定值(扣除實(shí)驗(yàn)誤差)該結(jié)論適用于其他可逆反應(yīng)嗎?我又來(lái)了。。?;瘜W(xué)平衡常數(shù)示例驗(yàn)證示例:500℃,在容積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):3H2(g)+N2(g)2NH3(g)序號(hào)平衡時(shí)的濃度/(
mol·L-1)平衡時(shí)c(H2)c(N2)c(NH3)11.150.750.26120.511.000.08731.351.150.41242.431.851.2751.470.750.3766.00×10-2
5.98×10-2
5.71×10-2
5.93×10-2
6.08×10-2
科學(xué)家們通過(guò)大量數(shù)據(jù)驗(yàn)證,證明了上述結(jié)論成立,計(jì)算得出的定值稱為化學(xué)平衡常數(shù),用K來(lái)表示?;瘜W(xué)平衡常數(shù)K為常數(shù),稱為化學(xué)平衡常數(shù),簡(jiǎn)稱平衡常數(shù)K
=cp(C)?
cq(D)
cm(A)?
cn(B)對(duì)于一般的可逆反應(yīng)
m
A(g)+n
B(g)p
C(g)+q
D(g)在一定溫度下達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),各物質(zhì)的濃度滿足的數(shù)學(xué)關(guān)系式為:化學(xué)平衡常數(shù)【例1】寫(xiě)出下列可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式。c2(NH3)K1=c(N2)?c3(H2)
N2(g)
+3H2(g)2NH3(g)2NH3(g)N2(g)
+3H2(g)反應(yīng)01反應(yīng)02N2(g)+H2(g)
NH3(g)1232反應(yīng)03c2(NH3)K2=c(N2)?c3(H2)
c(NH3)K3=c1/2(N2)?c3/2(H2)
反應(yīng)04Fe3O4(s)+4H2(g)3Fe(s)+4H2O(g)高溫c(N2)?c3(H2)
c2(NH3)K1=c2(NH3)K2=c(N2)?c3(H2)
c1/2(N2)?c3/2(H2)
c(NH3)K3=以上所求的平衡常數(shù)K1和K2、K3之間存在什么關(guān)系呢?c2(NH3)c(N2)?c3(H2)
c2(NH3)×c(N2)?c3(H2)
K1?K2==1(K3)2=c(NH3)c1/2(N2)?c3/2(H2)
2=K1K1=K21=
K32【例1】寫(xiě)出下列可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式。c2(NH3)K1=c(N2)?c3(H2)
N2(g)
+3H2(g)2NH3(g)2NH3(g)N2(g)
+3H2(g)反應(yīng)01反應(yīng)02N2(g)+H2(g)
NH3(g)1232反應(yīng)03c2(NH3)K2=c(N2)?c3(H2)
c(NH3)K3=c1/2(N2)?c3/2(H2)
反應(yīng)04Fe3O4(s)+4H2(g)3Fe(s)+4H2O(g)高溫K=c4(H2O)c4(H2)書(shū)寫(xiě)平衡常數(shù)表達(dá)式的注意事項(xiàng)化學(xué)平衡常數(shù)(注意:若化學(xué)反應(yīng)為離子反應(yīng),書(shū)寫(xiě)其化學(xué)平衡常數(shù)時(shí)應(yīng)先改寫(xiě)成離子方程式再進(jìn)行書(shū)寫(xiě))表達(dá)式中的各物質(zhì)的濃度必須為平衡濃度平衡常數(shù)表達(dá)式與化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)一一對(duì)應(yīng)(注意:非水溶液中發(fā)生的反應(yīng),若有水參加或生成,則此時(shí)水的濃度不可視為常數(shù),應(yīng)寫(xiě)進(jìn)平衡常數(shù)的表達(dá)式中)固體、液體純物質(zhì)的濃度視為常數(shù),在表達(dá)式中不出現(xiàn)有氣體參與的反應(yīng),也可以用平衡分壓(總壓乘以各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))表示平衡常數(shù)平衡常數(shù)受哪些因素影響?我又雙叒叕來(lái)了。。。化學(xué)平衡常數(shù)數(shù)據(jù)分析H2(g)+I2(g)2HI(g)示例:在容積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):序號(hào)起始濃度(×10-2mol·L-1)不同溫度下的平衡常數(shù)(K)c(H2)c(I2)c(HI)457.6℃425.6℃25℃11.1970.694048.3854.5186721.2280.996048.6154.6286731.2010.840049.5454.218674001.52048.4854.108675001.28748.7154.42867判斷可逆反應(yīng)熱效應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)數(shù)據(jù)分析結(jié)論:平衡常數(shù)不受濃度的影響,受溫度影響升高溫度,吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)增大,放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)減小降低溫度,吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)增大化學(xué)平衡常數(shù)數(shù)據(jù)分析結(jié)論:平衡常數(shù)不受濃度的影響,受溫度影響體系壓強(qiáng)改變會(huì)影響平衡常數(shù)嗎?壓強(qiáng)改變可能會(huì)影響體系中物質(zhì)的濃度,而濃度的改變不影響平衡常數(shù)。因此壓強(qiáng)不影響平衡常數(shù)的大小化學(xué)平衡常數(shù)數(shù)據(jù)分析H2(g)+X2(g)2HX(g)示例:25℃時(shí),生成鹵化氫反應(yīng)的平衡常數(shù)化學(xué)方程式平衡常數(shù)(K)F2(g)+H2(g)2HF(g)6.5×1095Cl2(g)+H2(g)2HCl(g)2.57×1033Br2(g)+H2(g)2HBr(g)1.91×1019I2(g)
+H2(g)2HI(g)8.67×102平衡常數(shù)的大小,與反應(yīng)中物質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)影響化學(xué)平衡常數(shù)的因素化學(xué)平衡常數(shù)反應(yīng)中物質(zhì)的性質(zhì)內(nèi)因?qū)τ谕豢赡娣磻?yīng),化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)外因化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用化學(xué)平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度(也叫反應(yīng)的限度)K
=cp(C)?
cq(D)
cm(A)?
cn(B)m
A(g)+n
B(g)p
C(g)+q
D(g)結(jié)合平衡常數(shù)的表達(dá)式思考,K的大小表示什么含義?K值越大,表示反應(yīng)進(jìn)行得越完全,平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大。一般來(lái)說(shuō),對(duì)于同類(lèi)型的化學(xué)反應(yīng),K≥105時(shí)可認(rèn)為該反應(yīng)進(jìn)行得基本完全了K值越小,表示反應(yīng)進(jìn)行得越不完全,平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越小??梢哉f(shuō),化學(xué)平衡常數(shù)是在一定溫度下一個(gè)反應(yīng)本身固有性質(zhì)的定量體現(xiàn)化學(xué)平衡常數(shù)的大小反映的是反應(yīng)進(jìn)行的程度大小,并不涉及反應(yīng)時(shí)間和化學(xué)反應(yīng)速率。也就是說(shuō),某個(gè)化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)很大,可能化學(xué)反應(yīng)速率卻很小【例1】將0.1molCO與0.1molH2O氣體混合充入10L密閉容器中,加熱到800℃,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,測(cè)得CO的濃度為0.005mol·L-1。(1)求該反應(yīng)的平衡常數(shù)及平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率?!窘狻恳李}意可知:起始時(shí)c(CO)=c(H2O)
=
mol·L-1,平衡時(shí)c(CO)=
mol·L-1,變化量c(CO)=
0.005mol·L-1
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始濃度/(mol·L-1)
00變化濃度/(mol·L-1)
平衡濃度/(mol·L-1)
0.005K===1c(CO2)?
c(H2)c(CO)?
c(H2O)
0.005×0.0050.005×0.005CO的轉(zhuǎn)化率為:×100%
=50%0.005mol·L-10.01mol·L-1起始濃度/(mol·L-1)
00變化濃度/(mol·L-1)
x
平衡濃度/(mol·L-1)
-x
【例1】將0.1molCO與0.1molH2O氣體混合充入10L密閉容器中,加熱到800℃,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,測(cè)得CO的濃度為0.005mol·L-1。(2)在上述溫度下,CO的量不變,將氣態(tài)H2O的投料改為0.3mol,達(dá)到平衡時(shí),CO的濃度為多少?CO的轉(zhuǎn)化率為多少?【解】依題意可知:起始時(shí)c(CO)=
mol·L-1
,c(H2O)
=
mol·L-1CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)xxx設(shè)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)CO濃度的變化量為xmol·L-1-
xxxK==c(CO2)?
c(H2)c(CO)?
c(H2O)=1
x2(0.01?x)?(0.03?x)x=
(平衡常數(shù)只與溫度有關(guān))CO的轉(zhuǎn)化率為:=75%×100%0.0075mol·L-1
0.01mol·L-1【例1】將0.1molCO與0.1molH2O氣體混合充入10L密閉容器中,加熱到800℃,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,測(cè)得CO的濃度為0.005mol·L-1。(2)在上述溫度下,CO的量不變,將氣態(tài)H2O的投料改為0.3mol,達(dá)到平衡時(shí),CO的濃度為多少?CO的轉(zhuǎn)化率為多少?投料濃度不影響化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù),改變投料濃度后,平衡時(shí)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率會(huì)改變序號(hào)起始濃度/(mol·L-1)平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率CO(g)H2O(g)10.010.0150%20.010.0375%根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度及反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率化學(xué)平衡常數(shù)應(yīng)用同一溫度下,同一反應(yīng)投料方式1投料方式2投料方式3轉(zhuǎn)化率可能不同,平衡常數(shù)(K
)相同化學(xué)平衡1化學(xué)平衡2化學(xué)平衡3【例1】將0.1molCO與0.1molH2O氣體混合充入10L密閉容器中,加熱到800℃,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,測(cè)得CO的濃度為0.005mol·L-1。(3)在該溫度下,CO的量不變,將氣態(tài)H2O的投料改為0.375mol,反應(yīng)一段時(shí)間后測(cè)得體系中CO的濃度為
mol·L-1,此時(shí)反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)?起始濃度/(mol·L-1)0.010.037500變化濃度某時(shí)刻濃度【解】依題意可知:起始時(shí)c(CO)=
mol·L-1,c(H2O)
=0.0375mol·L-1,某時(shí)刻c(CO)=
mol·L-1,減少了0.0075mol·L-1CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K===0.75c(CO2)?
c(H2)c(CO)?
c(H2O)0.0075×0.00750.0025×0.03<1此時(shí)不是化學(xué)平衡狀態(tài),反應(yīng)在向正反應(yīng)方向進(jìn)行之中利用平衡常數(shù)判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向化學(xué)平衡常數(shù)應(yīng)用m
A(g)+n
B(g)p
C(g)+q
D(g)對(duì)于可逆反應(yīng):=Q任意時(shí)刻,反應(yīng)中各物質(zhì)的濃度冪之積的比值cp(C)?
cq(D)
cm(A)?
cn(B)濃度商達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)濃度商等于該溫度下的K同一溫度下:是否平衡或平衡移動(dòng)的方向,可用該時(shí)刻濃度商Q與K比較大小來(lái)判斷Q=K
,處于化學(xué)平衡狀態(tài)Q
<K
,向正反應(yīng)方向進(jìn)行Q
>K
,向逆反應(yīng)方向進(jìn)行師承拉瓦錫拿破侖的科學(xué)顧問(wèn),化學(xué)伯爵西元1798年,拿破侖遠(yuǎn)征埃及,聘任社會(huì)聲望佳與科學(xué)成就卓越的貝托萊,成為其科學(xué)顧問(wèn)。在埃及期間,貝托萊偶然發(fā)現(xiàn),碳酸鈉竟沉積在鹽湖周?chē)』趯?duì)科學(xué)靈敏的認(rèn)知,他覺(jué)察到這應(yīng)該是高濃度的鹽在水體中緩慢蒸發(fā)造成的結(jié)果(Na2CO3+CaCl2→CaCO3+2NaCl)。于是西元1803年,貝托萊在其著作中,提出了『有些化學(xué)反應(yīng)式不只有單向反應(yīng),也可以進(jìn)行逆向反應(yīng)』的觀點(diǎn),這也是現(xiàn)今我們所稱之「可逆反應(yīng)」的先驅(qū)??赡娣磻?yīng)的先驅(qū)1.下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的敘述正確的是(
)A.化學(xué)平衡常數(shù)表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,與溫度無(wú)關(guān)B.兩種物質(zhì)反應(yīng),不管怎樣書(shū)寫(xiě)化學(xué)方程式,平衡常數(shù)均不變C.化學(xué)平衡常數(shù)等于某一時(shí)刻生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值D.溫度一定,對(duì)于給定的化學(xué)反應(yīng),正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)D2.下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的說(shuō)法正確的是(
)A.在任何條件下,化學(xué)平衡常數(shù)不變B.當(dāng)改變反應(yīng)物的濃度時(shí),化學(xué)平衡常數(shù)會(huì)發(fā)生改變C.化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度、反應(yīng)物濃度、體系的壓強(qiáng)有關(guān)D.由化學(xué)平衡常數(shù)K可以推斷一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度D編號(hào)反應(yīng)平衡常數(shù)反應(yīng)熱
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