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文檔簡介

四、溶膠的電學性質1、帶電界面的雙電層結構大多數(shù)固體物質與極性介質接觸后,固體表面會帶電,由于靜電引力作用,必然吸引異性電荷環(huán)繞其周圍,從而在固、液兩相界面間形成雙電層,使得溶膠表現(xiàn)出各種電學性質(電泳,電滲,流動電勢,沉降電勢)。電荷可能來源于離子吸附固體物質的電離離子溶解——如蛋白質中的氨基酸分子;——固體從溶液中選擇性吸附某種離子;1(1)1879年,亥姆霍茨

平板電容器模型+++++++++------固體表面--

e圖10-4(a)平板電容器模型◆雙電層結構的發(fā)展史:2(2)1910年,古埃-查普曼擴散雙電層模型原因:靜電引力和熱運動。缺陷:把離子視為點電荷,未考慮反離子的吸附及離子的溶劑化。+++++++++

e(b)古埃-查普曼模型(3)1924年,斯特恩修正離子有一定大?。混o電引力,范德華引力。3(3)斯特恩模型+++++++++-------++++++++------+---斯特恩層(緊密層)擴散層

e

(c)斯特恩模型--固體表面斯特恩面滑動面

e(熱力學電勢)—由固體表面至溶液本體間的電勢差;

(斯特恩電勢)—由斯特恩面至溶液本體間的電勢差;

電勢(動電電勢)—由滑動面至溶液本體間的電勢差;可見,

電勢與

相差甚小,但含義不同。只有固、液兩相發(fā)生相對移動時,才呈現(xiàn)

電勢。δ4

電勢的大小,反映了膠粒的帶電程度

電勢越高,膠粒帶電越多,擴散層越厚。若電解質濃度增加,反離子數(shù)目↑,擴散層↓,

電勢數(shù)值↓;當電解質濃度足夠大,

電勢甚至可為零(等電點/態(tài))。此時膠體質點不帶電,不會發(fā)生電動現(xiàn)象,非常容易聚沉。

電勢(動電電勢)—由滑動面至溶液本體間的電勢差;5IHP(內亥姆霍茨層

)—由特性吸附離子和水分子構成的內緊密層;OHP(外亥姆霍茨層

)—由水化反離子構成的外緊密層。(4)博克里斯模型(1963年)–++++–IHPOHP固體表面水化陽離子特性吸附陰離子第一層水分子第二層水分子(d)博克里斯模型–滑動面緊密層62、溶膠的膠團結構將少量KI溶液滴加至AgNO3溶液中形成AgI正溶膠:+++++++++-------++++++++------+---斯特恩層(緊密層)擴散層--固相[(AgI)mnAg+膠核緊密層(n-x)NO3-]x+擴散層xNO3-溶液本體膠粒膠團滑動面注意電量平衡重點掌握7NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-(AgI)mAg+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+碘化銀膠團剖面圖(AgNO3為穩(wěn)定劑)+++++++++-------++++++++------+---斯特恩層(緊密層)擴散層--固體表面斯特恩面滑動面8★膠粒帶電規(guī)律:舉例:向稀的KI溶液中滴加少量AgNO3溶液,制備AgI

溶膠,膠粒帶負電。[(AgI)mnI-?(n-x)K+]x-?xK+膠團結構(1)優(yōu)先吸附與溶膠粒子中某一組成相同的離子;(2)否則,一般先吸附水化能力較弱的陰離子,故帶負電荷的膠粒居多。93、電動現(xiàn)象由于膠粒是帶電的,在外加電場或壓力作用下,會產生電動現(xiàn)象。包括電泳電滲流動電勢沉降電勢——導致膠粒和擴散層相對分離。重點掌握10說明:(1)電泳證明膠粒是帶電的,可判斷膠粒帶正電/負電;(2)電解質對電泳影響顯著:增加電解質,電泳速度降低以至變成零,甚至改變膠粒帶電符號?!綦娪尽谕饧与妶鲎饔孟?,帶電的分散相粒子在分散介質中定向移動的現(xiàn)象。+++++++++++++++++–圖10-7電泳11★溶膠電泳現(xiàn)象的應用:分離操作、分析鑒定(如紙上電泳、凝膠電泳、高效毛細管電泳)

通過膠粒電泳速度的測定可求算溶膠的ζ電勢設膠粒半徑為r,雙電層厚度為κ-1,當r/κ-1<<1時,球形膠粒的電泳速度υ與電場強度E,介質粘度η,介質介電常數(shù)ε與膠粒的ζ電勢的關系為:當r/κ-1>100時,對棒形膠粒,有:12膠體的制備及膠體電泳速度的測定實驗方法:界面移動法實驗儀器:拉比諾維奇-付其曼

U型電泳儀實驗內容:

1.凝聚法制備Fe(OH)3溶膠

2.制備半透膜并進行溶膠的純化

3.測定電泳速度物理化學實驗13

電滲-在外加電場作用下,分散介質通過多孔膜或極細的毛細管移動的現(xiàn)象(此時帶電的固相不動)。電解質對電滲影響顯著:增加電解質,電滲速度降低以至變成零,甚至改變液體流動方向。14

流動電勢

—在外加壓力下,迫使液體流經相對靜止的固體表面(如毛細管)而產生的電勢。說明:(1)流動電勢是電滲的逆現(xiàn)象;(2)流動電勢的大小與介質的電導率成反比?!虮盟推蜁r規(guī)定必須接地;且常加入油溶性電解質,增加介質的電導,降低或消除流動電勢。圖10-9流動電勢15◆沉降電勢

—由于分散相粒子(固體粒子或液滴)在分散介質中沉降使流體的表面層與底層之間產生的電勢差。圖10-10沉降電勢++++++++++++++++V沉降電勢是電泳的逆現(xiàn)象?!褓A油罐為何加入有機電解質?——油中常含有水滴,而油的

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