乙酰水楊酸的制備實(shí)驗(yàn)報(bào)告-2

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.通過本實(shí)驗(yàn)了解乙酰水楊酸（阿斯匹林）的制備原理和方法；2.進(jìn)一步熟悉重結(jié)晶、熔點(diǎn)測(cè)定、抽濾等基本操作；3.了解乙酰水楊酸的應(yīng)用價(jià)值。二、實(shí)驗(yàn)原理早在18世紀(jì)，人們已從柳樹皮中提取了水楊酸，并注意到它可以作為止痛，退熱和抗炎藥，不過對(duì)腸胃刺激較大。19世紀(jì)末，人們終于成功地合成了可以替代水楊酸的有效藥物—乙酰水楊酸，直到目前，阿司匹林仍然是一個(gè)廣泛使用的具有解熱止痛作用治療感冒的藥物。有關(guān)報(bào)道表明，人們正在發(fā)現(xiàn)它的某些新功能。水楊酸可以止痛，常用于治療風(fēng)濕病和關(guān)節(jié)炎。它是一種具有雙官能團(tuán)的化合物，一個(gè)是酚羥基，一個(gè)是羧基，羧基和羥基都可以發(fā)生酯化，而且還可以形成分子內(nèi)氫鍵，阻礙酰化和酯化反應(yīng)的發(fā)生。乙酰水楊酸商品名為阿斯匹林，亦稱醋柳酸，為常用的退熱鎮(zhèn)痛藥。用于治療感冒、發(fā)熱、頭痛、牙痛、關(guān)節(jié)痛和風(fēng)濕病，且能抑制血小板凝集，預(yù)防術(shù)后血栓形成，心肌梗塞。副作用少。制備乙酰水楊酸最常用的方法是將水楊酸與乙酸酐作用，通過乙?；磻?yīng)，使水楊酸分子中酚羥基上的氫原子被乙?；〈?，生成乙酰水楊酸。為了加速反應(yīng)的進(jìn)行，通常加入少量濃硫酸作催化劑，濃硫酸的作用是破壞水楊酸分子中羧基與酚羥基間形成的氫鍵，從而使?；饔幂^易完成。在生成乙酰水楊酸的同時(shí)，水楊酸分子之間也可發(fā)生縮合反應(yīng)，生成少量的聚合物。其反應(yīng)式如下：主反應(yīng)：副反應(yīng)：這樣得到的是粗制乙酰水楊酸，混有反應(yīng)副產(chǎn)物和尚未作用的原料，催化劑等，必須經(jīng)過純化處理才能得到純品。乙酰水楊酸能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成水溶性鈉鹽，而副產(chǎn)物聚合物不能溶于碳酸氫鈉，這種性質(zhì)上的差別可用于乙酰水楊酸的純化。可能存在于最終產(chǎn)物中的雜質(zhì)是水楊酸本身，這是由于乙酰化反應(yīng)不完全或由于產(chǎn)物在分離步驟中發(fā)生分解造成的。它可以在各步純化過程和產(chǎn)物的重結(jié)晶過程中被出去。與大多數(shù)酚類化合物一樣，水楊酸可與三氯化鐵形成深色絡(luò)合物，乙酰水楊酸因酚羥基已被?；?，不再于三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)，因此雜質(zhì)很容易被檢出。三、儀器與試劑儀器：錐形瓶、普通蒸餾裝置、抽濾裝置、小燒杯等試劑：水楊酸、乙酸酐、飽和碳酸氫鈉、1％FeCl3、乙酸乙酯、濃硫酸、濃鹽酸四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1.重蒸乙酸酐：量取乙酸酐30mL放入50mL的圓底燒瓶中進(jìn)行普通蒸餾，收取137—140℃的餾分備用。2.加料：在125mL錐形瓶中加入2g(0.014mol)水楊酸、5.4g(5mL，0.05mol)新蒸乙酸酐和5滴濃硫酸。3.反應(yīng)：旋搖錐形瓶使水楊酸全部溶解后，在水浴上加熱5—10min，水浴溫度85—90，冷卻至室溫后，即有乙酰水楊酸結(jié)晶析出(若不結(jié)晶，可用玻璃棒摩擦瓶壁或置于冰水中冷卻)。然后加入50mL水，將混合物繼續(xù)在冰水浴中繼續(xù)冷卻使結(jié)晶完全。抽濾，結(jié)晶用少量冷蒸餾水洗滌，抽干后將粗產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至表面皿上，自然晾干，產(chǎn)物約1.8g。4.除雜得粗產(chǎn)品：將粗產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至100mL燒杯中，攪拌下加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液，加完后繼續(xù)攪拌幾分鐘，直至無二氧化碳?xì)馀莓a(chǎn)生，過濾，用5—10mL水沖洗漏斗，合并濾液，倒入預(yù)先盛有將4--5mL濃鹽酸和10mL水配成的溶液的燒杯中，攪拌均勻，即有乙酰水楊酸沉淀析出。將燒杯置于冰水浴中冷卻，使結(jié)晶完全。抽濾，用冷蒸餾水洗滌2—3次，抽干后，將結(jié)晶移至表面皿上，干燥后約1．5g。5.檢驗(yàn)純度：用顯微熔點(diǎn)儀測(cè)定該粗產(chǎn)物的為熔點(diǎn)133—135℃。取幾粒結(jié)晶加入盛有5mL水的試管中，加入1--2滴1％三氯化鐵溶液，觀察有無顏色反應(yīng)，確定是否需要進(jìn)一步精制。若需精制，可將上述結(jié)晶溶于最少量的乙酸乙酯中(約4—6mL)，溶解時(shí)應(yīng)在水浴上小心加熱，若有不溶物出現(xiàn)，可用預(yù)熱過的玻璃漏斗趁熱過濾，將濾液冷至室溫即有結(jié)晶析出。抽濾，可得純產(chǎn)品。純乙酰水楊酸為白色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)為135-136℃。首先，我覺得是你的濃硫酸出了些問題，濃硫酸可能含有三價(jià)鐵離子，造成體系呈黃色；

此外，水楊酸是易溶于水的，不可能是油狀物質(zhì)，出現(xiàn)了油狀物質(zhì)，應(yīng)該是副產(chǎn)物，比如說一些酯類物質(zhì)，但是酯一般是無色的，因此該黃色也是三價(jià)鐵造成的；

最后，結(jié)晶時(shí)攪拌是因?yàn)橹亟Y(jié)晶的時(shí)候乙醇加多了，導(dǎo)致析不出晶體。

建議70度反應(yīng)25min，時(shí)間一定要控制好，避免副產(chǎn)物過多；重結(jié)晶石乙醇慢慢加，不要一次性加很多。五、注意事項(xiàng)1.由于分子內(nèi)氫鍵的作用，水楊酸與醋酸酐直接反應(yīng)需在150～160℃才能生成乙酰水楊酸。加入酸的目的主要是破壞氫鍵的存在，使反應(yīng)在較低的溫皮下(90℃)就可以進(jìn)行，而且可以大大減少副產(chǎn)物，因此實(shí)驗(yàn)中要注意控制好溫度。儀器要全部干燥，藥品也要實(shí)現(xiàn)經(jīng)干燥處理。乙酸酐必須是新蒸的，收集139~140℃的餾分，否則產(chǎn)率很低。2.水浴加熱溫度不宜過高，時(shí)間不宜過長(zhǎng)，否則副產(chǎn)物可能增加。3.為了檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否還有水楊酸，利用水楊酸屬酚類物質(zhì)可與三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)的特點(diǎn)，用幾粒結(jié)晶加入盛有3mL水的試管中，加入1～2滴1%FeCl3溶液，觀察有無顏色反應(yīng)（紫色）。4.乙酰水楊酸受熱后易發(fā)生分解，分解溫度為126-135℃，因此重結(jié)晶時(shí)不宜長(zhǎng)時(shí)間加熱，控制水溫，產(chǎn)品采取自然晾干。首先，我覺得是你的濃硫酸出了些問題，濃硫酸可能含有三價(jià)鐵離子，造成體系呈黃色；

此外，水楊酸是易溶于水的，不可能是油狀物質(zhì)，出現(xiàn)了油狀物質(zhì)，應(yīng)該是副產(chǎn)物，比如說一些酯類物質(zhì)，但是酯一般是無色的，因此該黃色也是三價(jià)鐵造成的；

最后，結(jié)晶時(shí)攪拌是因?yàn)橹亟Y(jié)晶的時(shí)候乙醇加多了，導(dǎo)致析不出晶體。

建議70度反應(yīng)25min，時(shí)間一定要控制好，避免副產(chǎn)物過多；重結(jié)晶石乙醇慢慢加，不要一次性加很多。首先，我覺得是你的濃硫酸出了些問題，濃硫酸可能含有三價(jià)鐵離子，造成體系呈黃色；

此外，水楊酸是易溶于水的，不可能是油狀物質(zhì)，出現(xiàn)了油狀物質(zhì)，應(yīng)該是