可見光光度計(jì)光度準(zhǔn)確度概念

.光度準(zhǔn)確度(PhotometricAccuracy)是一個(gè)非常重要的技術(shù)指標(biāo)。任何使用者買一臺(tái)紫外可見分光光度計(jì)都是為了分析工作,進(jìn)行分析工作的目的是出數(shù)據(jù),其基本要求是數(shù)謝謝閱讀據(jù)要準(zhǔn)確可靠,這在很大程度上取決于儀器的光度準(zhǔn)確度這個(gè)最重要的技術(shù)指標(biāo)及其有關(guān)謝謝閱讀指標(biāo)。一、光度準(zhǔn)確度的表示方法目前,國(guó)際上對(duì)紫外可見分光光度計(jì)光度準(zhǔn)確度的表示方法主要有兩種:一種是吸光度準(zhǔn)感謝閱讀確度(AbsorbanceAccuracy)或吸光度誤差(AbsorbanceError),用AA(或ΔA)表示;謝謝閱讀另一種是透射比準(zhǔn)確度(TransmittanceAccuracy)或透射比誤差,用TA(或ΔT)表示。感謝閱讀國(guó)外的紫外可見分光光度計(jì)制造商,絕大多數(shù)都給出吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差A(yù)A(或謝謝閱讀,并都指出在什么吸光度情況下測(cè)量。如美國(guó)Varian公司的Cary500、美國(guó)P-E公司的Lambda9、Lambda900等儀器,都給出在1.0Abs時(shí),吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差感謝閱讀(或ΔA)為±0.003Abs。但國(guó)外有少數(shù)儀器制造商在給出吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差精品文檔放心下載(或ΔA)的同時(shí),還給出透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)。如日本島津公司的感謝閱讀UV-260、UV-2450PC、UV-2550PC等儀器,都給出在吸光度為0～0.5A時(shí),吸光度準(zhǔn)感謝閱讀確度或吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)為±0.002A;吸光度為0.5～1.0A時(shí),吸光度準(zhǔn)確度或感謝閱讀吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)為±0.004A。但同時(shí)又給出透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或謝謝閱讀為±0.3%T。我國(guó)生產(chǎn)紫外可見分光光度計(jì)的廠商,很多都在給出吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)的同時(shí),也給出透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)。如北京普析通用公司的TU-1901、TU-1800系列,北京瑞利公司的UV-2100,上海分析儀器總廠的感謝閱讀760MC等紫外可見分光光度計(jì)等,在給出吸光度為0～0.5A時(shí),吸光度準(zhǔn)確度或吸光度精品文檔放心下載誤差A(yù)A(或ΔA)為±0.002A;吸光度為0.5～1.0A時(shí),吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差A(yù)A謝謝閱讀(或ΔA)為±0.004A。但同時(shí)又給出透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)為±0.3%T。精品文檔放心下載.還有許多制造商只給出透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT),并且不講明在多少透射比感謝閱讀情況下測(cè)試,這是不對(duì)的。我們認(rèn)為,給出吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差A(yù)A(或ΔA),同時(shí)也精品文檔放心下載給出透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)是對(duì)的。只給出吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差A(yù)A精品文檔放心下載(或ΔA),不給出透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)也是可以的,因?yàn)榉鲜褂谜咧灰兄x閱讀求或只使用吸光度表示分析測(cè)試結(jié)果的習(xí)慣。只給透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT),精品文檔放心下載而不給吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)是不合適的,原因如下:第一,若給出TA(或感謝閱讀ΔT)=±0.5%T,而不講明在什么透射比情況下測(cè)試,就應(yīng)理解為在0～100%T范圍內(nèi)的謝謝閱讀任何地方測(cè)試都能達(dá)到TA(或ΔT)=±0.5%T。但實(shí)際上,若在10%T處測(cè)量,TA(或感謝閱讀=±0.5%T時(shí)產(chǎn)生的透射比相對(duì)誤差為±5%。而在90%T處測(cè)量,則TA(或ΔT)=±0.5%T時(shí)產(chǎn)生的透射比相對(duì)誤差為感謝閱讀±0.56%,二者相差很大。也就是說(shuō),不可能在0～100%T范圍內(nèi)的任何地方測(cè)試都能達(dá)謝謝閱讀TA(或ΔT)=±0.5%T。第二,用戶在使用紫外可見分光光度計(jì)時(shí),基本上沒(méi)有人只用透射比T和透射比誤差TA(或ΔT)來(lái)表示光度準(zhǔn)確度和分析測(cè)試誤差。相反,大家一般都用吸光度值A(chǔ)和吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)來(lái)表示分析測(cè)試結(jié)果和分析誤差。第三,為了與國(guó)際接軌,應(yīng)采用吸光度值A(chǔ)和吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)來(lái)表示紫外可見分光光度計(jì)的光度準(zhǔn)確度。因?yàn)?目前國(guó)際上絕大多數(shù)使用者,都是采用吸光度值A(chǔ)和吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)來(lái)謝謝閱讀表示紫外可見分光光度計(jì)的分析測(cè)試結(jié)果和分析誤差。第四,吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差感謝閱讀(或ΔA)和透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT),在使用時(shí)二者在數(shù)值上會(huì)相差很大。若要把TA(或ΔT)=±0.5%T換算成AA(或ΔA),則在10%T處(相當(dāng)在1A處),±0.5%T的透射比誤差,產(chǎn)生的AA(或ΔA)為±0.022A,而在90%T處(相當(dāng)在0.0046A處),TA(或ΔT)=±0.5%T時(shí)產(chǎn)生的AA(或ΔA)為±0.0024A,這同樣是一個(gè)驚人的差距。因此,在給出一臺(tái)紫外可見分光光度計(jì)的光度準(zhǔn)確度時(shí),不管是用吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤謝謝閱讀.AA(或ΔA)表示,還是用透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)表示,都應(yīng)該指出在多少吸光度或在多少透射比情況下測(cè)試。否則,既會(huì)使人在物理概念上的含糊不清,又會(huì)給使用者帶來(lái)極大的麻煩。感謝閱讀但是,目前仍有許多廠商在給出透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)時(shí),都一律寫成謝謝閱讀±0.3%T。特別是許多制造廠商對(duì)自稱是高檔紫外可見分光光度計(jì)的儀器,基本上都是寫成感謝閱讀“±0.3%T(0～100%T)”。如日本島津的UV-2401PC、UV-2450PC、UV-2550PC等謝謝閱讀紫外可見分光光度計(jì),國(guó)內(nèi)的TU1900、UV-2100、UV-760MC等紫外可見分光光度計(jì)等。從理論上講任何高檔紫外可見分光光度計(jì)的透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)不可能在0～100%T內(nèi)都能達(dá)到±0.3%T的透射比準(zhǔn)確度。精品文檔放心下載在紫外可見分光光度計(jì)的技術(shù)指標(biāo)表示方法上,之所以產(chǎn)生錯(cuò)誤,主要原因有兩個(gè):第謝謝閱讀一,不甚了解透射比準(zhǔn)確度或透射比誤差TA(或ΔT)與透過(guò)率真值T的關(guān)系,不懂得吸光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)與吸光度真值A(chǔ)的關(guān)系。不知道影響透射比誤差TA(或ΔT)和吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)的主要因素。第二,商業(yè)上的需要,人家給出的都是±0.3%T(0～100%T),我如果不這樣寫,就會(huì)影響銷售。精品文檔放心下載目前國(guó)內(nèi)外都有一些廠商在說(shuō)明書或儀器樣本中稱“光度準(zhǔn)確度”為“測(cè)光精度”,這謝謝閱讀種稱謂混淆了準(zhǔn)確度(Accuuracy)和精密度(Precision)的概念。準(zhǔn)確度是指的測(cè)量值與理論值之差,該偏差越小說(shuō)明測(cè)量的數(shù)據(jù)越準(zhǔn)確可靠,或者說(shuō)光度準(zhǔn)確度越高。而精密度是指的分析測(cè)試數(shù)據(jù)的離散性或重復(fù)性,是指同一操作者,在一次開機(jī)中連續(xù)重復(fù)多次測(cè)試某一吸收峰的吸光度值中最大與最小值之差。該差值越小,說(shuō)明該儀器的光度重復(fù)性越好。精品文檔放心下載“光度準(zhǔn)確度”和“光度精密度”二者不能混淆。正確的說(shuō)法應(yīng)該是紫外可見分光光度計(jì)的“光度準(zhǔn)確度”而不能說(shuō)成“測(cè)光精度”。精品文檔放心下載還有人講“紫外可見分光光度計(jì)沒(méi)有準(zhǔn)確度,光度精密度或光度重復(fù)性就是光度準(zhǔn)確謝謝閱讀.度”。這也是一個(gè)錯(cuò)誤的。光度精密度或光度重復(fù)性是指多次測(cè)量中的離散性。如3次或感謝閱讀次測(cè)量中吸光度的最大值與最小值之差即為光度精密度或光度重復(fù)性。而準(zhǔn)確度則是指實(shí)際測(cè)量的吸光度值與真值或理論值之差。Owen為了說(shuō)明精密度(Precision)和準(zhǔn)確度精品文檔放心下載(Accuuracy)的區(qū)別,用打靶的例子作了精辟的說(shuō)明(見圖4-1)。感謝閱讀二、影響光度準(zhǔn)確度的主要因素影響紫外可見分光光度計(jì)光度準(zhǔn)確度的主要因素有以下幾個(gè)方面。謝謝閱讀儀器的雜散光大小。儀器的光度噪聲。儀器的基線平直度。儀器的光譜帶寬。試樣的來(lái)源,包括樣品的制備,取樣的方法。樣品的制備,包括稱量、容量、溶劑、試劑、pH值、時(shí)間、溫度等。精品文檔放心下載比色皿的性能等。由此可知,光度準(zhǔn)確度或吸光度誤差A(yù)A(或ΔA)是一個(gè)綜合性的技術(shù)指標(biāo)。要使用紫精品文檔放心下載外可見分光光度計(jì)測(cè)得準(zhǔn)確可靠的數(shù)據(jù),必須注重上述幾個(gè)方面的影響。否則,不可能得到感謝閱讀準(zhǔn)確可靠的數(shù)據(jù)。特別應(yīng)該指出的是,在給出吸光度誤差A(yù)A(或ΔA),同時(shí)也給出透射比誤精品文檔放心下載差TA(或ΔT)時(shí),二者不能相互矛盾。.三、吸光度準(zhǔn)確度和透射比準(zhǔn)確度的關(guān)系比耳定律指出:①A=-lgT,故T=10-A;②C=(-1/ab)lgT,故T=10-abc。感謝閱讀式①和式②中,A為吸光度;T為透射比;a為摩爾吸光系數(shù);b為光程;c為被測(cè)試樣的謝謝閱讀濃度。由此可見,A、T、C之間有著密切的關(guān)系。由于A或T的測(cè)量誤差可引起對(duì)被測(cè)試精品文檔放心下載樣濃度C的測(cè)量誤差。若設(shè)T的誤差為TA(或ΔT),則可求出不同TA(或ΔT)的情況精品文檔放心下載下,相對(duì)吸光度誤差A(yù)A/A(AA為吸光度真值A(chǔ)與測(cè)量值A(chǔ)m之差)與A的關(guān)系?；蚯蟪霾煌珹下AA/A(或ΔA/A)與TA感謝閱讀的關(guān)系。作者研究了AA/A與TA和A的關(guān)系,導(dǎo)出了AA/A與TA和A之間的關(guān)系的理論精品文檔放心下載計(jì)算公式,具有普遍的指導(dǎo)意義。式(4-9)為吸光度誤差A(yù)A與吸光度真值A(chǔ)和透射比絕對(duì)誤差TA關(guān)系的理論計(jì)算公式。謝謝閱讀由此可見,AA與A和TA的數(shù)學(xué)關(guān)系式比較復(fù)雜;當(dāng)TA一定時(shí),AA可通過(guò)不同的A求謝謝閱讀.得;當(dāng)A一定時(shí),AA可通過(guò)不同的TA求得。圖4-2透射比誤差ΔT(TA)與吸光度誤差感謝閱讀和吸光度真值A(chǔ)0的關(guān)系作者根據(jù)式(4-9),計(jì)算出了7種透射比誤差下,透射比誤差TA與吸光度真值A(chǔ)的關(guān)精品文檔放心下載系(即分析測(cè)試結(jié)果的相對(duì)誤差),繪制了這6條誤差曲線很適用,可以覆蓋目前各國(guó)不同精品文檔放心下載廠家制造的、各種不同類型和型號(hào)的紫外可見分光光度計(jì)的誤差關(guān)系。分析測(cè)試工作者只要感謝閱讀知道自4-2透射比誤差ΔT(TA)與吸光度誤差ΔA和吸光度真值A(chǔ)0的關(guān)系謝謝閱讀己使用的儀器的TA(制造商都會(huì)提供,最好使用自己測(cè)試的數(shù)據(jù)),再根據(jù)使用者當(dāng)時(shí)測(cè)試的吸光度數(shù)據(jù),就可以從圖4-2查得使用者當(dāng)時(shí)所測(cè)數(shù)據(jù)因?yàn)閮x器的TA而引起的相對(duì)誤差,從而知道自己分析測(cè)試數(shù)據(jù)的可靠性。如某廠商給出的儀器指標(biāo)中,TA為±0.5%T,精品文檔放心下載而分析測(cè)試要求的準(zhǔn)確度為1%,則可馬上從圖4-2上查得該儀器肯定不能滿足自己的使謝謝閱讀用要求;又如若儀器給出的TA為±0.3%T,但分析測(cè)試要求的準(zhǔn)確度為1%(相對(duì)誤差),謝謝閱讀則可馬上從圖4-2上查得該儀器因?yàn)門A為±0.3%T,由于TA(或ΔT)的限制,即使其他謝謝閱讀因素不產(chǎn)生誤差,它也只能滿足對(duì)吸光度為0.25～0.75A的試樣的分析測(cè)試要求;若試樣謝謝閱讀的吸光度<0.25A(濃度偏稀),或>0.75A(濃度偏高)時(shí),則測(cè)量誤差都會(huì)超過(guò)1%。謝謝閱讀.目前,國(guó)內(nèi)外許多儀器廠商,對(duì)光度準(zhǔn)確度這個(gè)非常關(guān)鍵的技術(shù)指標(biāo)經(jīng)常同時(shí)用兩種方精品文檔放心下載法表示:一種是AA(或ΔA),另一種是TA(或ΔT),但其中很多二者是自相矛盾的。如日謝謝閱讀本島津的UV-3101PC型紫外可見分光光度計(jì),它給出的光度準(zhǔn)確度分別表示為:吸光度誤謝謝閱讀AA(或ΔA)為±0.002A(0～0.5A);±0.004A(0.5～1.0A);同時(shí)又給出透射比誤精品文檔放心下載TA(或ΔT)為±0.3%T。從圖4-2可知,這是一組自相矛盾的技術(shù)指標(biāo)。因?yàn)?從圖感謝閱讀4-2可查到TA(或ΔT)為±0.3%T時(shí),若要求AA(或ΔA)為±0.002A,則只能在0.2A感謝閱讀內(nèi)(即在0～0.2A)才可達(dá)到。不可能在0～0.5A內(nèi)保證AA(或感謝閱讀ΔA)為±0.002A。同樣,TA(或ΔT)為±0.3%T時(shí),若要求AA(或ΔA)為±0.004A,則只精品文檔放心下載能在0～0.45A內(nèi)才是可靠的。在試樣吸光度為0.45A以上時(shí),AA(或ΔA)就超過(guò)±0.感謝閱讀004A,若在1.0A處,則AA(或ΔA)=±0.0128A,超過(guò)±0.004A的3倍左右。所以,日精品文檔放心下載本島津的UV-3101PC型紫外可見分光光度計(jì)的光度準(zhǔn)確度指標(biāo)中,AA(或ΔA)和TA(或ΔT)是自相矛盾的。同樣,精品文檔放心下載日本日立的U-3400型紫外可見分光光度計(jì)的這一指標(biāo)也和日本島津的UV-3101PC一樣感謝閱讀是自相矛盾的。而美國(guó)P-E公司的Lambda9,Lambda900,美國(guó)Varian公司的Cary5、感謝閱讀Cary500和Cary6000等給出的光度準(zhǔn)確度指標(biāo)AA(或ΔA)為±0.003A(1A);TA(或精品文檔放心下載ΔT)=±0.08%T。從圖4-2可知,二者比較一致。從表3-7可查到:在TA(或ΔT)=±謝謝閱讀08%T時(shí),AA(或ΔA)為±0.0034A(1A)。所以,美國(guó)P-E公司的Lambda謝謝閱讀,Lambda900,美國(guó)Varian公司的Cary5、Cary500和Cary6000等紫外可見分光光度計(jì)儀器給出的光度準(zhǔn)確度指標(biāo)AA(或ΔA)為±0.003A(1A);TA(或ΔT)=±0.08%T感謝閱讀是可靠的。四、光度準(zhǔn)確度測(cè)試方法用于紫外可見分光光度計(jì)的光度準(zhǔn)確度測(cè)試的材料,應(yīng)該是純度高、穩(wěn)定性好的物質(zhì)。感謝閱讀.這些物質(zhì)中最主要的是鉻酸鉀(K2CrO4,一般在堿性溶液中)、重鉻酸鉀(K2Cr2O7,一謝謝閱讀般在酸性溶液中)、硝酸鉀、中性濾光片等。在堿性溶液中的鉻酸鉀是一種好材料,但是因謝謝閱讀為含有堿性,不能儲(chǔ)藏在普通玻璃容器中,而需要儲(chǔ)藏在石英器皿中,硝酸鉀本身不大穩(wěn)定。這些都限制了它們的使用。因此,最感謝閱讀好選擇易于純化又溶于酸性介質(zhì)中的物質(zhì),并且它們的稀溶液也是很穩(wěn)定的。因此,重鉻酸謝謝閱讀鉀的0.005mol/LH2SO4溶液經(jīng)常被使用。許多科學(xué)家認(rèn)為,用紫外濾光片來(lái)測(cè)試紫外精品文檔放心下載可見分光光度計(jì)的光度準(zhǔn)確度,具有很大的優(yōu)點(diǎn)。因?yàn)樗鼈兊姆€(wěn)定性更好,又便于攜帶,還感謝閱讀有許多優(yōu)點(diǎn)將在后面討論。紫外可見分光光度計(jì)的光度準(zhǔn)確度測(cè)試方法,目前國(guó)內(nèi)外各生產(chǎn)感謝閱讀廠家作法不一,其主要原因是各國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)不同;如美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:“選擇合適的標(biāo)謝謝閱讀準(zhǔn)參比材料,在規(guī)定的波長(zhǎng)處,連續(xù)測(cè)10個(gè)吸光度或透射比讀數(shù),取10個(gè)讀數(shù)的平均值,感謝閱讀實(shí)際吸光度或透射比與觀測(cè)值的平均值之差,即為光度準(zhǔn)確度”。美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)還規(guī)定了計(jì)謝謝閱讀算光度準(zhǔn)確度的標(biāo)準(zhǔn)偏差S的方法;規(guī)定指出吸光度準(zhǔn)確度用AA表示,則有謝謝閱讀式(4-10)、式(4-11)中,S為標(biāo)準(zhǔn)偏差;Ai或Ti為每次測(cè)量時(shí)吸光度或透射比的讀數(shù)值;感謝閱讀Aa或Ta為吸光度或透射比的平均值;n為測(cè)量次數(shù)(一般取5～7次)。精品文檔放心下載美國(guó)NBS規(guī)定,在可見區(qū)用930標(biāo)準(zhǔn)片來(lái)測(cè)定光度準(zhǔn)確度,其標(biāo)準(zhǔn)透射比值分別為精品文檔放心下載10%、20%、30%的中性玻璃濾光片。規(guī)定還指出也可用NBS的931,它是一種溶液。而精品文檔放心下載在紫外區(qū)內(nèi),則規(guī)定用NBS的203來(lái)測(cè)定光度準(zhǔn)確度;它是一種標(biāo)準(zhǔn)透射比值分別為感謝閱讀90%、30%、10%熔融石英濾光片。此外,美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)還規(guī)定在紫外區(qū)內(nèi),用戶還可以自己配謝謝閱讀置高純度的化合物溶液來(lái)測(cè)定光度準(zhǔn)確度。為此,美國(guó)NBS已發(fā)布了鉻酸鉀(K2CrO4)、感謝閱讀重鉻酸鉀(K2Cr2O7)等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可供選用。謝謝閱讀.我國(guó)在1992年制訂的紫外可見分光光度計(jì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定,用重鉻酸鉀溶液來(lái)測(cè)試紫精品文檔放心下載外區(qū)的光度準(zhǔn)確度,并明確指出了測(cè)試波長(zhǎng)。在可見光區(qū)規(guī)定可用中性濾光片來(lái)檢測(cè)光度準(zhǔn)感謝閱讀確度,其標(biāo)準(zhǔn)片的透射比值分別為10%、20%、40%左右;同時(shí)還規(guī)定在紫外可見整個(gè)區(qū)間,精品文檔放心下載都可用中性濾光片來(lái)檢測(cè)光度準(zhǔn)確度,其標(biāo)準(zhǔn)片的透射比值也分別為10%、20%、40%左謝謝閱讀右。安徽省計(jì)量測(cè)試研究所和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心共同研制的紫外光區(qū)透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片,精品文檔放心下載TA優(yōu)于0.2%,穩(wěn)定性優(yōu)于0.1%,其測(cè)試波長(zhǎng)分別為270nm、293nm和350nm,相感謝閱讀應(yīng)的透射比標(biāo)準(zhǔn)值各為11.4%、3.9%、52.9%左右。用來(lái)測(cè)試日本島津公司的UV-260紫精品文檔放心下載外可見分光光度計(jì)和無(wú)錫高速分析儀器廠生產(chǎn)的WFZ-753型紫外可見分光光度計(jì)的光度謝謝閱讀準(zhǔn)確度,具體操作時(shí),以空氣作參照,對(duì)規(guī)定的波長(zhǎng)處各測(cè)7次,取其平均值,與標(biāo)準(zhǔn)值相減,謝謝閱讀則得到各規(guī)定的波長(zhǎng)處的TA。而后,取三個(gè)規(guī)定波長(zhǎng)中最差者作為被測(cè)紫外可見分光光度精品文檔放心下載計(jì)儀器的透射比準(zhǔn)確度。再根據(jù)式(4-2),求得被測(cè)儀器在各規(guī)定的波長(zhǎng)處的透射比準(zhǔn)確度,感謝閱讀然后以三個(gè)規(guī)定波長(zhǎng)中的最差者作為被測(cè)儀器的透射比準(zhǔn)確度。精品文檔放心下載影響紫外分光光度計(jì)光度準(zhǔn)確度的因素很多,主要因素有雜散光、噪聲、基線平直度、謝謝閱讀光譜帶寬等,將在本章的三至六節(jié)進(jìn)行詳細(xì)討論。五、與光度準(zhǔn)確度有關(guān)的幾個(gè)重要問(wèn)題(一)光度準(zhǔn)確度的測(cè)試材料美國(guó)NBS規(guī)定測(cè)試材料可以是固體標(biāo)準(zhǔn)濾光片,如930、203標(biāo)準(zhǔn)片等,也可以是化合謝謝閱讀物標(biāo)準(zhǔn)溶液,如鉻酸鉀、重鉻酸鉀溶液等,用戶可以任意選擇。我國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)也與NBS相感謝閱讀類似。各個(gè)國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)中,都各自講明了固體和液體兩者的優(yōu)缺點(diǎn)。作者認(rèn)為固體標(biāo)準(zhǔn)濾光感謝閱讀片比標(biāo)準(zhǔn)溶液好,理由如下:①固體標(biāo)準(zhǔn)濾光片操作簡(jiǎn)單,攜帶方便。.固體標(biāo)準(zhǔn)濾光片可以用空氣作參照,避免了尋找理想?yún)⒄掌穆闊?。謝謝閱讀固體標(biāo)準(zhǔn)濾光片可以得到多個(gè)所需要的、較理想的峰或谷。如安徽省計(jì)量測(cè)試研究所研制的BW2018標(biāo)準(zhǔn)片,可以有兩個(gè)峰一個(gè)谷,且分布均勻(270nm、293nm、350nm)。感謝閱讀固體標(biāo)準(zhǔn)濾光片的標(biāo)準(zhǔn)片基本身可以吸收一部分雜散光,在吸收(或透射)峰的強(qiáng)度很小(或很大)時(shí),可以提高光度準(zhǔn)確度的測(cè)量準(zhǔn)確度。精品文檔放心下載(二)光度準(zhǔn)確度與光譜帶寬的關(guān)系光譜帶寬是紫外分光光度計(jì)分析誤差的主要來(lái)源之一。一般來(lái)講,目前國(guó)內(nèi)外的紫外分精品文檔放心下載光光度計(jì)的儀器研究者或制造者,在給出AA或TA時(shí),都不講明在什么光譜帶寬(SBW)感謝閱讀條件下測(cè)量,這是不對(duì)的。A.Owen在1988年指出:“吸光度測(cè)量的準(zhǔn)確度,取決于儀器的SBW與試樣的自然精品文檔放心下載帶寬(NBW)的比率?！?自然帶寬被定義為最大吸收值的1/2處的吸收譜帶寬度)。感謝閱讀Knowles和A.Owen在大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上指出:SBW/NBW≤0.1時(shí),吸光度準(zhǔn)確度可高感謝閱讀99.5%;如果SBW/NBW增大,則吸光度測(cè)量誤差會(huì)增加。A.Owen還指出,NBW≥20時(shí),2nm的SBW對(duì)于吸光度的準(zhǔn)確測(cè)定是足夠的,可滿足大約99%的日常分析。這也是我國(guó)藥典規(guī)定用于藥檢的紫外可見分光光度計(jì)的SBW一定要求≤2nm的主要原因。測(cè)量光度準(zhǔn)確度時(shí),必須注意SBW的選擇。具體理由是:謝謝閱讀SBW小,則對(duì)應(yīng)的狹縫寬度小,此時(shí)的雜散光也小,可提高吸光度測(cè)量的準(zhǔn)確度。謝謝閱讀SBW小,對(duì)同一自然帶寬(NBW)來(lái)講,波長(zhǎng)準(zhǔn)確度會(huì)高。因?yàn)椴煌牟ㄩL(zhǎng)有不同的摩爾吸光系數(shù),所以,波長(zhǎng)準(zhǔn)確度高時(shí),Beer定律的偏離也會(huì)小,即光度準(zhǔn)確度測(cè)試誤差小。精品文檔放心下載SBW小,則對(duì)應(yīng)的狹縫窄,但單色光的單色性也好,更能接近單色光,也可減少精品文檔放心下載Beer定律的偏離,提高測(cè)量精度。但必須注意,SBW不能太小,否則信號(hào)弱,儀器的信噪精品文檔放心下載比小,靈敏度差。.狹縫寬