第七章醇酚醚

第七章醇酚醚第1頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月§1醇的分類和命名一、醇的分類1.根據(jù)羥基所連烴基的種類第一節(jié)醇第2頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.根據(jù)羥基所連的碳原子的種類，醇可分為:

伯、仲、叔醇。第3頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.根據(jù)醇分子結(jié)構(gòu)中羥基的數(shù)目，醇可分為一元醇、二元醇、三元醇……二、醇的命名1.普通命名法鄰氯苯甲醇第4頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法命名原則如下：⑴選擇最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈，含與羥基相連的碳原子及雙鍵或叁鍵，根據(jù)主鏈的碳原子數(shù)稱為某醇。

⑵從靠近羥基一端給主鏈編號(hào)，羥基編號(hào)數(shù)寫在醇名稱之前。第5頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3-苯基-2-丙烯醇3.俗名第6頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月§2醇的物理性質(zhì)1.狀態(tài)和氣味：在常溫下十一個(gè)碳原子下的飽和一元醇是液體；十二個(gè)碳以上的醇為蠟狀固體。C1~C3有酒味，C4~C11不愉快氣味，C12以上無(wú)味。2.沸點(diǎn)醇的沸點(diǎn)比醚和烷烴都高。117.2℃34.6℃36.1℃第7頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月117.8℃107.9℃82.5℃3.水溶性C1~C3易溶于水，C4~C10部分溶，C11以上不溶于水；羥基數(shù)目愈多，水溶性愈大。醇可形成分子間氫鍵第8頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4.結(jié)晶醇有機(jī)物中混有少量甲醇、乙醇時(shí)，可用MgCl2、CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，則不能用CaCl2作脫水劑。§3醇的化學(xué)性質(zhì)取代反應(yīng)、消除反應(yīng)、氧化反應(yīng)第9頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月一、取代反應(yīng)㈠與活潑金屬反應(yīng)

反應(yīng)活性：伯醇＞仲醇＞叔醇原因：第10頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月㈡醇的酯化反應(yīng)

機(jī)理：酯化反應(yīng)是羧酸的羥基與醇羥基中的氫脫水而成的+第11頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月㈢醇與氫鹵酸的反應(yīng)

反應(yīng)活性：第12頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月濃鹽酸與無(wú)水氯化鋅配成的溶液稱為蘆卡斯試劑

這是實(shí)驗(yàn)室常用的鑒別六個(gè)碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫蘆卡斯反應(yīng)。第13頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月㈣醇與PX3、PX5的反應(yīng)產(chǎn)率高，副反應(yīng)少RCl+POCl+HCl(X=BrorI)第14頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月二、消除反應(yīng)㈠分子內(nèi)脫水1.取向：有不同消除取向時(shí)，遵循查依采夫規(guī)則

第15頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.活性伯、仲、叔醇脫水由易到難的順序是：叔醇＞仲醇＞伯醇3.反應(yīng)歷程E1容易發(fā)生分子重排

第16頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月㈡分子間脫水三、氧化反應(yīng)㈠氧化劑氧化

第17頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月叔醇分子中羥基所連碳上沒(méi)有氫，一般反應(yīng)條件下不被氧化

第18頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月㈡脫氫氧化第19頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月§4重要的醇類化合物一、甲醇無(wú)色液體，劇毒。二、乙醇制法：⑴乙烯為原料⑵糖類發(fā)酵70~75%乙醇為消毒劑第20頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月三、丙三醇（甘油）四、環(huán)己六醇eaeeee第21頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月§1酚的分類和命名一、分類酚羥基的數(shù)目：一元酚、二元酚、多元酚芳環(huán)的不同：苯酚類、萘酚類等二、命名芳環(huán)上連有：R-,RO-,-X,-NO2,-NH2等取代基，酚做母體。-SO3H,-CHO,-COOH,-CN，酚羥基作為取代基。第二節(jié)酚第22頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2-甲基-4-甲氧基苯酚鄰羥基苯甲醛1,3,5-苯三酚第23頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月§2酚的物理性質(zhì)熔點(diǎn)，沸點(diǎn)比相應(yīng)的芳烴要高。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑中；它們?cè)谒械娜芙庑裕话阏f(shuō)來(lái)是隨羥基增多，溫度升高而增大。絕大多數(shù)酚都是固體，容易氧化。第24頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月§3酚的化學(xué)性質(zhì)1.苯環(huán)上電荷密度增大，親電取代易發(fā)生（鄰對(duì)位）2.碳氧鍵不易斷，-OH不易被取代3.氧氫鍵易斷，氫易解離，顯酸性一、酚的酸性第25頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月pKa1710.006.374.75G:給電子基，酸性減弱；吸電子基，酸性增強(qiáng)第26頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月二、酚與FeCl3的反應(yīng)絕大多數(shù)酚都能與FeCl3溶液作用，生成有色的配合物。凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物(—C=C—OH)都與FeCl3有類似的顏色反應(yīng)。紫色第27頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月三、酚的取代反應(yīng)1.鹵代：

常用來(lái)檢查苯酚的存在和進(jìn)行定量測(cè)定苯酚含量第28頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.硝代：

苦味酸很強(qiáng)的酸性（pKa=0.71)第29頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.磺化：

四、酚的氧化反應(yīng)對(duì)苯醌（黃色）第30頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月鄰苯醌（紅色）間苯二酚不被氧化第31頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月五、酚醚的生成§6.8重要的酚類化合物一、苯酚俗稱石炭酸第32頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月二、甲酚來(lái)蘇兒第33頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月§1醚的分類和命名一、分類單醚混醚環(huán)醚二、命名1.單醚在醚前面加上烴基名字即可異丙醚二苯醚第三節(jié)醚第34頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.混醚命名時(shí)需要把兩個(gè)烴基的名字都表示出來(lái)，小基在前，芳基在前。甲乙醚甲基烯丙基醚苯乙醚比較復(fù)雜的醚則把烷氧基當(dāng)成取代基，把大的烴基作為母體命名。3-甲基-4-甲氧基己烷對(duì)乙氧基苯酚第35頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.環(huán)醚環(huán)氧乙烷四氫呋喃1，4-二氧六環(huán)§2醚的物理性質(zhì)沸點(diǎn)：醚的沸點(diǎn)比分子量相近的醇或酚的沸點(diǎn)要低得多，同烷烴相近。乙醚、丁醇、戊烷34.6℃117.1℃36.1℃溶解度：醚分子間不能形成氫鍵，但它和水分子間可以形成氫鍵，水溶性同分子量相近的醇類似。乙醚：7.5g；丁醇：7.9g第36頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月§3醚的化學(xué)性質(zhì)一、钅羊鹽的生成低溫下溶于濃酸（如Ｈ2SO4、HCl等），當(dāng)用水稀釋后，钅羊鹽則分解為原來(lái)的醚。

利用此法可區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴；也可將醚從烷烴或鹵代烴等混合物中分離出來(lái)鑒別乙烷、乙醚、氯乙烷第37頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月二、醚鍵的斷裂(R<R’)第38頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月三、過(guò)氧化物的形成檢查：1.KI淀粉試紙2.FeSO4和KSCN除去：FeSO4或其它還原劑§4重要化合物1.乙醚乙醚為無(wú)色液體，非常容易揮發(fā)和著火，當(dāng)空氣中混有乙醚時(shí)常會(huì)引起爆炸，乙醚是常用的有機(jī)溶劑。純乙醚在醫(yī)療上用作麻醉劑。2.環(huán)氧乙烷第39頁(yè)，課件共41頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第四節(jié)硫醇、硫酚、硫醚H2O水R-OH醇Ar-OH酚ROR`醚H2S硫化氫R-SH硫醇Ar-SH硫酚RSR`