第七章黃酮類(lèi)化合物

第七章黃酮類(lèi)化合物1第1頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第十一章黃酮類(lèi)化合物概述1黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)2黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)3黃酮類(lèi)化合物的提取和分離4黃酮類(lèi)化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定52第2頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物概述黃酮類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的含氧雜環(huán)天然有機(jī)化合物。分布廣泛：高等植物中常見(jiàn)存在形式：苷元、苷活性多樣：抗氧化、心血管、保護(hù)肝臟、抗炎、抗癌、雌激素作用等3第3頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第十一章黃酮類(lèi)化合物概述1黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)2黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)3黃酮類(lèi)化合物的提取和分離4黃酮類(lèi)化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定54第4頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)母核：9(8a)10(4a)結(jié)構(gòu)特征5第5頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月生物合成基本途徑6第6頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)a.中央三碳鏈的氧化程度b.B-環(huán)聯(lián)接位置（2-或3-位）c.三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)7第7頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)木犀草素，抗菌作用黃芩苷，清熱解毒槲皮素：R=H蘆?。篟=蕓香糖最常見(jiàn)的黃酮醇類(lèi)化合物黃酮類(lèi)flavones

黃酮醇類(lèi)flavonols

黃酮黃酮醇8第8頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)橙皮苷Vpp樣作用

甘草素對(duì)潰瘍有抑制作用水飛薊素保肝作用二氫黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇類(lèi)flavanonols

二氫黃酮類(lèi)flavanones9第9頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)大豆異黃酮魚(yú)鱗酮農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑異黃酮二氫異黃酮異黃酮類(lèi)isoflavones二氫異黃酮類(lèi)isoflavanones10第10頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月大豆異黃酮進(jìn)入20世紀(jì)90年代，國(guó)內(nèi)外的生物學(xué)家、化學(xué)家、醫(yī)學(xué)家被一種神奇的物質(zhì)所吸引，這存在于大豆中的神奇物質(zhì)被稱(chēng)作“大豆異黃酮”。流行病學(xué)資料表明，長(zhǎng)期食用大豆的東南亞人群中，癌癥、動(dòng)脈粥樣硬化等心血管病癥的發(fā)病率明顯低于西方。在日本，乳腺癌的發(fā)病率是美國(guó)的1/4；婦女更年期綜合癥的發(fā)病率只有美國(guó)的1/3；這個(gè)現(xiàn)象已引起科學(xué)家的注意。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，大豆中含有一種結(jié)構(gòu)與雌激素相似的物質(zhì)叫異黃酮，它是大豆中的一種非營(yíng)養(yǎng)成份，具有生理活性，能產(chǎn)生類(lèi)似雌激素的效應(yīng)，而被稱(chēng)之為“植物雌激素”。對(duì)身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用。當(dāng)人體內(nèi)雌激素水平低時(shí)，大豆異黃酮占據(jù)雌激素受體，發(fā)揮弱雌激素效應(yīng)，表現(xiàn)出提高雌激素水平的作用。當(dāng)人體內(nèi)雌激素水平高時(shí)，大豆異黃酮以“競(jìng)爭(zhēng)”方式占據(jù)受體位置，同樣發(fā)揮弱雌激素效應(yīng)，但由于它的活性?xún)H為體內(nèi)雌激素的2%，因而從總體上表現(xiàn)出降低體內(nèi)雌激素水平的作用，這就是著名的大豆異黃酮對(duì)雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用機(jī)制。11第11頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月大豆異黃酮對(duì)身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用抗癌作用降低膽固醇，預(yù)防動(dòng)脈硬化改善骨質(zhì)疏松預(yù)防冠心病美國(guó)的食品藥物管理局（FDA）把大豆列為能夠“真正降低心臟病危險(xiǎn)的食品”之一

12第12頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月大豆異黃酮~12?植物雌激素雌二醇~12?13第13頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)

查耳酮類(lèi)chalcones

橙酮類(lèi)aurones

紅花的顏色變化較少見(jiàn)黃花波斯菊花：硫黃菊素查耳酮橙酮14第14頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)花色素類(lèi)anthocyanidins黃烷醇類(lèi)

矢車(chē)菊素：R1=OH,R2=H飛燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H錦葵花素：R1=R2=OCH3黃烷-3-醇R=H黃烷-3,4-二醇R=OH兒茶素：抗癌活性麻黃寧A/B：抗癌活性花色素黃烷醇15第15頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)苯駢色原酮類(lèi)xanthones苯色原酮類(lèi)異芒果苷：止咳祛痰芒果葉和知母葉呋喃色原酮類(lèi)凱林khellin紅鐮枚素：R1=CH3,R2=H去甲紅鐮枚素：R1=R2=H紅鐮枚素-6-β-龍膽雙糖苷：R1=CH3,R2=龍膽雙糖基其他黃酮類(lèi)16第16頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)黃酮苷元取代基：OH，OMe，Me，異戊烯基等黃酮苷氧苷和碳苷存在形式17第17頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各種糖等取代基取代位置規(guī)律取代基A環(huán)B環(huán)-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位18第18頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)天然黃酮類(lèi)化合物多以苷類(lèi)形式存在。由于糖

的種類(lèi)、數(shù)量、聯(lián)接位置及聯(lián)接方式不同，組成各種各樣的黃酮苷。組成苷類(lèi)的糖有：

單糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

雙糖：槐糖（glcβ1-2glc),蕓香糖（rhaα1-6glc)等；三糖：龍膽三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)

槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黃酮苷19第19頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月氧苷碳苷黃酮異黃酮黃酮苷黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)20第20頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的生理活性（一）對(duì)心血管系統(tǒng)的作用

1、降低血管脆性及異常的通透性蘆丁、橙皮苷

2、擴(kuò)冠作用如：槲皮素、葛根素

3、降低血脂及膽固醇的作用（二）有抗肝臟毒活性如：水飛薊素、兒茶素（三）抗炎作用如：蘆丁、羥乙基蘆丁、

橙皮苷-甲基查爾酮（四）雌激素樣作用如：染料木素、大豆素等21第21頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的生理活性（五）抗菌作用如：木犀草素、黃芩素、黃芩苷（六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等（七）瀉下作用如：營(yíng)實(shí)苷A（八）解痙作用如：異甘草素、大豆素等（九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用22第22頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第十一章黃酮類(lèi)化合物概述1黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和分類(lèi)2黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)3黃酮類(lèi)化合物的提取和分離4黃酮類(lèi)化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定523第23頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)形態(tài)：黃酮類(lèi)化合物多為晶性固體，少數(shù)為無(wú)定形粉末。顏色：

黃酮（醇）及其苷：顯灰黃--黃色。若7-及4’-位引入-OH和–OCH3等，顏色加深。

查爾酮：顯黃--橙黃色。

二氫黃酮（醇）及異黃酮：不顯色或顯微黃色。

花色苷及苷元：顏色隨pH不同而變化：

pH<7顯紅色；pH=8.5顯紫色；pH>8.5顯蘭色。性狀24第24頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)

游離苷元：

二氫黃酮（醇）、黃烷（醇）有旋光性其余黃酮類(lèi)化合物無(wú)旋光性。

苷類(lèi)：

因?yàn)樘欠肿拥囊?，具有旋光性，且多為左旋。旋光?5第25頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)黃酮類(lèi)化合物的溶解行為與其結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)有很大的關(guān)系。苷元：

難溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，難溶于苯和氯仿水溶度：

苷元＜苷，連糖越多，水溶度越大

溶解性26第26頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)取代基對(duì)溶解度的影響：羥基數(shù)目越多，水中溶解度增加；羥基甲基化后，在有機(jī)溶劑中溶解度增加。黃酮（醇），查耳酮平面型分子

二氫黃酮（醇）非平面型分子花色素離子水溶性增大溶解性27第27頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)酸性：酚羥基可溶于堿水、吡啶、ＤＭＦ中酸性強(qiáng)弱取決于羥基數(shù)目和位置7、4’－二OH>7－或4’－OH>一般酚OH>5－OH>3－OH應(yīng)用:

提取、分離和鑒定中酸性28第28頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)由于黃酮類(lèi)化合物分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，有未共用的電子對(duì)，表現(xiàn)出微弱堿性，與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸生成鹽。堿性29第29頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)

還原反應(yīng)與金屬鹽類(lèi)試劑的絡(luò)合反應(yīng)硼酸顯色反應(yīng)堿性試劑顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)30第30頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)HCl-Mg反應(yīng)含黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）

（+）橙紅色-紫紅色查耳酮、橙酮、黃烷（醇）類(lèi)（-）不顯色操作方法：1ml樣品+Mg粉+幾滴濃HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在濃鹽酸中會(huì)變色，故需做對(duì)照

還原反應(yīng)HCl-Mg反應(yīng)31第31頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)HCl-Zn反應(yīng)

二氫黃酮醇、黃酮醇-3-O-糖苷（+）紅~紫色

四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)二氫黃酮類(lèi)化合物的專(zhuān)屬性還原劑（+）紫-紫紅色

還原反應(yīng)32第32頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)鋁鹽：1%AlCl3或Al（NO2）3

黃色定性、定量鉛鹽：1%醋酸鉛或堿式醋酸鉛黃~紅色沉淀鋯鹽：2%ZrOCl2的甲醇溶液黃色游離的3，5-羥基鋯-枸櫞酸反應(yīng)黃綠色熒光絡(luò)合反應(yīng)33第33頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)鎂鹽：二氫黃酮（醇）類(lèi)天藍(lán)色

5-酚羥基色澤更明顯氯化鍶：氨性甲醇溶液

具有鄰二酚羥基綠色~棕色~黑色沉淀三氯化鐵：酚類(lèi)顯色劑三氯化鐵-鐵氰化鉀絡(luò)合反應(yīng)34第34頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)樣品

硼酸草酸枸櫞酸黃色并有綠色熒光黃色，無(wú)熒光丙酮硼酸顯色反應(yīng)35第35頁(yè)，課件共38頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)堿：氨蒸汽可逆；碳酸鈉水溶液不可逆二氫黃酮類(lèi)開(kāi)環(huán)橙色~黃色堿性試劑顯色反應(yīng)黃酮醇類(lèi)黃色~棕色（通入空氣）其他黃酮無(wú)此反應(yīng)含有鄰二羥基或3,4’-二羥基取代的黃酮類(lèi)不穩(wěn)定