分析化學(xué)總結(jié)

第一章系統(tǒng)誤差的性質(zhì)：由固定原因造成的，有單向性特征，通過數(shù)理統(tǒng)計的方法不能除去。系統(tǒng)誤差的來源：儀器、試劑、實驗方法、實驗操作系統(tǒng)誤差的解決辦法：針對儀器的要校準(zhǔn)儀器；針對試劑的要做空白試驗，因?qū)嶒灧椒ǘ鴰硐到y(tǒng)誤差的要改進(jìn)實驗方法或重新選定實驗方法。隨機誤差具有偶然性，隨機性，也是必然存在的，隨機誤差只能通過多次平行實驗來減小隨機誤差在沒有系統(tǒng)誤差的情況下，無限次平行測定結(jié)果的平均值等于真值。在沒有系統(tǒng)誤差的情況下，無限次平行測定結(jié)果的隨機誤差遵循正態(tài)分布規(guī)律，有限次的采用來處理。為了檢驗兩組數(shù)據(jù)之間的精密度是否有顯著性差異，用F檢驗為了檢驗平均值和真值或標(biāo)準(zhǔn)值之間是否顯著性差異，用t檢驗。為了考察兩組數(shù)據(jù)之間顯著性差異，先用F檢驗，后用t檢驗。F檢驗不合格就不用t檢驗，只有F檢驗合格了才可以進(jìn)行t檢驗。處理數(shù)據(jù)要注意四舍六入五成雙計算平均值時要注意可疑值的取舍，取舍有兩種方法，Q值檢驗法和4d法。會計算標(biāo)準(zhǔn)偏差以及置信區(qū)間。酸堿滴定法要會計算溶液酸堿度，針對具體情況選用不同的公式；一元酸、二元酸、一元堿、二元堿、兩性物質(zhì)等要會寫質(zhì)子平衡方程，這是計算pH值的基礎(chǔ)。要會運用平衡常數(shù)，在分析化學(xué)中，幾乎所有的問題都可以用平衡常數(shù)來解決，分布系數(shù)是由平衡平常推導(dǎo)而來的，更為方便一些。會計算滴定曲線化學(xué)計量點前、后及化學(xué)計量點時溶液的pH值。首先要會判斷化學(xué)計量點前、后及化學(xué)計量點時溶液的性質(zhì)，然后采取相應(yīng)的公式計算。并且要了解pH的變化方向。酸堿指示劑的變色原理，變色點及變色范圍公式要記牢：要知道其根本依據(jù)依然是平衡常數(shù)不只酸堿指示劑其它類型的指示劑的變色點、變色范圍也是都有其相應(yīng)公式的，例如：氧化還原反應(yīng)的氧化還反應(yīng)類型指示劑、配位滴定的金屬指示劑的變色點及變色范圍，要按照對照模式來學(xué)習(xí)其它類型的指示劑的變色點及變色原理，如果都弄明白就OK了在這章中關(guān)于計算就是要會計算酸堿度還有一個重要的應(yīng)用混合堿滴定，求其兩種成分。在整個分析化學(xué)中重要的是滴定誤差的分析，要會判斷是正誤差還是負(fù)誤差，正誤差就是過量了，負(fù)誤差就是不足量。指示劑的選擇，要考慮滴定突躍，因為指示劑變色范圍要在滴定突躍范圍之內(nèi)，并且要考慮好滴定曲線的變化趨勢及指示劑的顏色如何變化，最后判斷大致在哪個具體的點變色，如果低于計量點則是負(fù)誤差，高于計量點則正誤差。必須會判斷。影響滴定突躍的因素：酸堿、沉淀、配位、氧化還原第三章沉淀滴定法重點掌握指示劑的變色原理及以莫爾法沉淀滴定時要注意的幾點。介質(zhì)酸度控制在中性或弱堿性的原因，以及沉淀吸附的現(xiàn)象、還有在滴定過程中指示劑用多了或用少了會產(chǎn)生什么樣的誤差、溶液是酸性或是堿性會產(chǎn)生什么樣的后果造成什么樣的誤差。指示劑用多了會造成負(fù)誤差，少了會造成正誤差。酸性會造成正誤差，堿性過強會造成負(fù)誤差。第四章配位滴定法了解EDTA的結(jié)構(gòu)及具體化學(xué)名稱，乙二胺四乙酸了解常用的配位劑必須知道EDTA水溶液是六元酸有六級解離平衡常數(shù)隨著溶液pH值的變化，各種型體的濃度發(fā)生變化，關(guān)于計算各種型體的濃度方法我是講過的，當(dāng)然沒有出求最后的結(jié)果，不過只是運用平衡常數(shù)，還有各項型體的平衡濃度的加和等于原始濃度以及質(zhì)子平衡方程等多角度列方程式。要理解標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式以及條件平衡常數(shù)表達(dá)式的具體寫方法，以及二者之間的關(guān)系，要會推導(dǎo)二者之間的關(guān)系。當(dāng)然，這對副反應(yīng)系數(shù)要有深刻的理解，什么是副反應(yīng)系數(shù)，這是一個定義式。小于時可以滴定，大于的話指示劑封閉。有時小于，但因為指示劑溶解度過小，置換反應(yīng)緩慢，終點時顏色變化不明顯，指示劑僵化。配位滴定法中滴定突躍和什么因素有關(guān)系？如果能實現(xiàn)配位滴定，有什么條件？M濃度一定時，越大，滴定圖躍范圍越大；一定時，金屬離子的原始濃度越大，滴定突躍范圍越大。能配位滴定，需滿足96頁。滴定曲線的繪制過程當(dāng)中，化學(xué)計量點前后以及計量點時各種情況下pM的計算方法配位滴定中要使用金屬指示劑，金屬指示劑的變色原理及變色范圍（書沒有講）但是變色范圍怎么求？金屬指示劑也是一種多元的弱酸或弱堿，自身也受pH值的影響而發(fā)生顏色改變，所以要注意它在什么pH值使用范圍內(nèi)使用，本色才能與金屬配合物（指示劑作為配位劑）的顏色才有所區(qū)別。要考慮滴定誤差的問題，指示劑多了少了？要用多少合適。最低酸度和最高酸度的計算96,97頁例題第五章氧化還原滴定法對稱式氧化還原反應(yīng)的能斯特方程標(biāo)準(zhǔn)電極電勢和條件電極電勢。條件電勢的優(yōu)點，但是缺數(shù)據(jù)，應(yīng)用較少。在氧化還原滴定中，要考查的是溶液中每組電對的電極電勢的變化規(guī)律或趨勢，在溶液體系中兩組電對，包括指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài)那就是三組了。影響電對中氧化態(tài)和還原態(tài)濃度的任何因素都會改變這組電對的電極電勢。會計算氧化還原反應(yīng)過程的滴定曲線，化學(xué)計量點前后和化學(xué)計量點時采用哪組電對計算較為合適才能表達(dá)溶液體系的電極電勢的變化情況?；瘜W(xué)計量點時，對對稱式氧化還原反應(yīng)來說，溶液電極電勢如何計算？溶液中兩組電對的條件電極電勢或標(biāo)準(zhǔn)電極電勢之間和條件平衡常數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系？平衡常數(shù)表達(dá)是反應(yīng)進(jìn)行程度，反應(yīng)程度如何表達(dá)？氧化還原指示劑的變色點及變色范圍公式：氧化還原反應(yīng)指示劑的選擇原則是指示劑的變色范圍要在滴定突躍范圍之內(nèi)，其實所有指示劑的選擇原則都是這個。在氧化還原反應(yīng)溶液中的電極電勢的變化趨勢是從小到大的，和其它滴定類型的變化趨勢是有所區(qū)別。如果指示劑的變色點要低于化學(xué)計量點電勢或者在-0.1％下方，則滴定誤差是負(fù)的或者說反應(yīng)不完全。例如重鉻酸鉀滴定鐵二價離子的過程中，二苯胺磺酸鈉的變色點就低，至反應(yīng)不完全，所以為讓反應(yīng)充分完全進(jìn)行，要擴大突躍范圍，實現(xiàn)的操作手段是加入磷酸或氟離子，對生成鐵三價進(jìn)行配位，降低鐵那組電對的電極電勢，擴大滴定突躍范圍，并且還消除了鐵三價離子的顏色干擾。在氧化還反應(yīng)中滴定突躍與什么因素有關(guān)系？在氧化還原反應(yīng)中，要注意酸的使用，要用硫酸，要注意用量，因為酸度會影響反應(yīng)方向，或者酸度過大過小對其中的某些物質(zhì)會產(chǎn)生其它的影響因素。氧化還原滴定中要注意的問題很多對高錳酸鉀來說，采用草酸鈉標(biāo)定高錳酸鉀溶液的過程中，需要注意的問題，三“度”，酸度、溫度、滴定速度。對碘量法來說：控制一定的酸度，防止其它副反應(yīng)發(fā)生，酸度要控制在中性或弱堿性條件下。不要劇烈搖動等，要快速滴定，防止I2揮發(fā)，空氣中的氧也能把I-氧化成I2，所以要在陰暗的地方進(jìn)行，并且要用碘量瓶。加指示劑的時機要等碘單質(zhì)的量很少時，溶液顏色呈淡黃色時再加入。對重鉻酸鉀來說：加磷酸總之要消除干擾不能有其它的氧化還原反應(yīng)參與進(jìn)來，并且反應(yīng)程度要完全，指示劑要合適。滴定誤差分析是正誤差還是負(fù)誤差滴定突躍的影響因素化學(xué)計量點前后及計量點時pH(M)值的計算每種滴定類型能被準(zhǔn)確滴定的條件是什么每種典型的滴定類型需要特殊注意的事項，比如：碘量法、重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法、莫爾法、佛爾哈德法等等都有需要注意的事項各種指示劑的變色點及變色范圍等等。

選擇題選擇題■指示劑的封閉現(xiàn)象是什么原因造成的（B）A；B；C；■間接碘量法加入淀粉指示劑的時間是（C）A滴定開始前；B滴定到中間；C滴定接近終點；D碘的顏色完全退去■試用2cm比色皿測量時T＝0.6，若用1cm比色皿，則T=(C)A0.95；B0.86；C0.77；D0.55■符合朗比定律的有色溶液，當(dāng)濃度改變時（C）A最大吸收波長改變，吸光度不變；B吸光度改變，透光率不變；C最大吸收波長不變，吸光度改變；D最大吸收波長、吸光度、透光率都改變■某物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)（ε）很大，則說明（C）A該物質(zhì)溶液的濃度很大；B光通過該物質(zhì)溶液時的光程長；C該物質(zhì)對某波長的光吸收能力很強?！鲨F礦石氧化鐵的含量，其準(zhǔn)確值為50.50%，而某人進(jìn)行了四次測定，數(shù)據(jù)為50.30%、50.30％、50.29％、50.27％，平均值50.29％,為提高準(zhǔn)確度，有必要進(jìn)行（）數(shù)A空白實驗；B對照實驗；C多次平行實驗；D儀器的校正。■為了保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，在質(zhì)量分析中使用萬分之一分析天平稱取試樣，下列哪個試樣的質(zhì)量是合理的（A）A150.0mg；B0.150g；C0.15g；D150mg。■用新方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品，得到一組測定值，要判斷新方法是否可靠，應(yīng)該使用（D）AQ檢驗；BG檢驗；CF檢驗；Dt檢驗?！鰳?biāo)定鹽酸溶液可選用下列何種基準(zhǔn)物質(zhì)（AC）A碳酸氫鈉；B硼酸鈉；C硼砂；D草酸鈉?！鱿铝形镔|(zhì)為分析純，何種可用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（BD）A固體氫氧化鈉；B固體溴酸鉀；C液體鹽酸；D固體重鉻酸鉀?！鱿铝心囊环N論述中關(guān)于酸堿指示劑的性質(zhì)錯誤的是（）A指未劑是有顏色的物質(zhì)；B指示劑是弱酸和弱堿；C利用大量的指示劑是為了清楚地看到顏色變化；D在滴定中溫度是一個重要因素■某酸堿指示劑的常數(shù)為1×10-6,從理論上推算其pH變化范圍是（C）A5～6；B6～7；C5～7；D5～8■0.1mol·L-1HCl滴定0.1mol·L-1NH3·H2O（）酸堿指示劑的常數(shù)為1×10-6,從理論上推算其pH變化范圍是（C?）A5～6；B6～7；C5～7；D5～8■用氫氧化鈉滴定磷酸磷酸的有三級解離平衡常數(shù)，計算第二計量點的pH值■在酸性條件下，莫爾法測Cl-，其測定結(jié)果（B）A偏低；B偏高；C正好；D無法確定■佛爾哈德法測定氯離子時，溶液中忘記加硝基苯，在滴定過程中劇烈搖動，將使結(jié)果（B）A偏低；B偏高；C無影響；D正負(fù)誤差不好說■以NH4Fe(SO4)2·12H2O為指示劑,用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+時，應(yīng)在下列哪個條件下進(jìn)行（A）防止三價鐵離子水解A酸性；B弱酸性；C堿性；D弱堿性■在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合物中，欲用EDTA法測定Ca2+、Mg2+，可用（A）消除干擾。A配合掩蔽法；B離子交換法；C控制溶液酸度法；D溶劑萃取法■下列有關(guān)配體酸效應(yīng)敘述正確的是（D）A酸效應(yīng)系數(shù)越大，配合物穩(wěn)定性越大；B酸效應(yīng)系數(shù)越小，配合物穩(wěn)定性越?。籆pH越高，酸效應(yīng)系數(shù)越大；DpH越低，酸效應(yīng)系數(shù)越大。■DETA滴定法中所用金屬離子指示劑，要求它與被測金屬離子形成的配合物的（B）A大于；B小于；C等于；D不好說■溶液pH升高，EDTA的配位能力會（A）A升高；B降低；C不變；D無法確定?！霎?dāng)M+Y反應(yīng)時，溶液中有另一配位劑L存在，若遠(yuǎn)大于1，則（B）AM與L沒有副反應(yīng)；BM與L的副反應(yīng)嚴(yán)重；CM與L的副反應(yīng)較弱。■如果，若用EDTA直接滴定M離子，則絕對穩(wěn)定常數(shù)至少為（D）96頁公式A1014.45；B1012.45；C100.45；D1016.45；二填空題■定量分析中（系統(tǒng)）誤差影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度，（隨機）誤差影響測定結(jié)果的精密度?！龅味ǚ治鰧瘜W(xué)反應(yīng)的要求是：（化學(xué)計量關(guān)系明確）、（化學(xué)反應(yīng)速度要快）、（化學(xué)反應(yīng)程度要大）、（要有合適的指示劑指示終點到達(dá)）。■質(zhì)子恒等式建立的基礎(chǔ)是把大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)作為（基準(zhǔn)物質(zhì)或零水準(zhǔn)物質(zhì)），其中（給出H+的物質(zhì)）為酸，（得H+的物質(zhì)）為堿，根據(jù)（質(zhì)子得失相等）關(guān)系列出質(zhì)子等恒式?！鯡DTA配合物的條件穩(wěn)定平穩(wěn)常數(shù)隨溶液的酸度而改變，酸度越低，（越大），配合物越劇（穩(wěn)定），滴定的pM突躍就（越大）?！鲈谘趸€原反應(yīng)滴定中，兩組電對的條件電極電勢之差>0.2V，才有明顯的滴定突躍，當(dāng)>0.4V，才可用指示劑指示終點?！鲆阎秤猩浜衔镌谝欢úㄩL下用2.0cm比色皿測定時其透光度T=0.60，若在相同條件下改用1.0cm比色皿測定，吸光度A為()，再用3.0com比色皿測定，T為（）?！龉馕涨€的橫坐標(biāo)是（波長），縱坐標(biāo)是（吸光度），標(biāo)準(zhǔn)曲線的橫坐標(biāo)是（濃度），縱坐標(biāo)是（吸光度）。■已知某有色配合物在一定波長下用2.0cm比色皿測定其透光度T＝0.60，若在相同條件下改用1.0cm比色皿測定，吸光度A（），而3.0cm比色皿測定，T又為（）。三簡答題1、寫出NH4H2PO4溶液的PBE2、如何測定KI中的I-？佛爾哈德法測定I-時，為什么指示劑要等過量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液加入后才能加入？3、影響配位滴定曲線突躍范圍大小的主要因素是什么？4、用于氧化還原滴定的指示劑有哪三類？選擇氧化還原指示劑的原則是什么？重鉻酸鉀滴定二價鐵離子時用二苯胺磺酸鈉作指示劑，必須加入磷酸？其主要作用是什么？5、采用Na2C2O4標(biāo)定KMnO46、推導(dǎo)配合物的絕對穩(wěn)定平衡常數(shù)和條件穩(wěn)定平衡常數(shù)之間的關(guān)系？四、計算題1、用沉淀法測定純氯化鈉中氯的含量，得到下列5次平行測定結(jié)果分別為60.06％、59.90%、59.86％、60.16%、60.44%。（1）是否有可疑值要取舍。（2）求平均值、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差。（3）95％置信度下平均值的置信區(qū)間。（4）本法是否可靠，用t檢驗說明，氯原子量35.453，鈉原子量22.990。置信度f0.500.900.950.9911.006.3112.7163.6620.822.924.309.9330.762.353.185.8440.742.132.784.6050.732.022.574.032、雙指示劑法測定混合堿3、今有0.7526g純NaCl在250mL容量瓶中溶解并稀釋至刻度，搖勻后，吸取25.00mL,加40.00mLAgNO3，滴定多余的AgNO3,，用去18.25mLNH4SCN溶液，直接滴定40.00AgNO3,溶液時，需要42.60NH4SCN溶液,計算：AgNO3,溶液的物質(zhì)的量的濃度？NH4SCN溶液的物質(zhì)的量的濃度？4、計算