食品添加劑甘氨酸鈣食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)編制說明(常用版)

食品添加劑甘氨酸鈣食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)編制說明（常用版）(可以直接使用，可編輯完整版資料，歡迎下載）

《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑甘氨酸鈣》編制說明食品添加劑甘氨酸鈣食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)編制說明（常用版）(可以直接使用，可編輯完整版資料，歡迎下載）（征求意見稿）任務(wù)來源與項目編號、參與協(xié)作單位、簡要起草過程、主要起草人及其承擔(dān)的工作（一）任務(wù)來源與項目編號、參與協(xié)作單位根據(jù)原衛(wèi)生部衛(wèi)辦監(jiān)督函【2021】978號原衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于印發(fā)《2021年食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)制（修）訂項目計劃（第二批）》的通知要求，中國石化北京化工研究院（以下簡稱北京化工研究院）將于2021年完成《食品添加劑甘氨酸鈣》的制訂任務(wù)。簡要起草過程1）北京化工研究院和石家莊東華金龍化工接到任務(wù)后，查閱了國內(nèi)外的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，并對國外標(biāo)準(zhǔn)進行翻譯，結(jié)合我國實際情況，制定了詳細(xì)的工作方案。參考國內(nèi)外含鈣產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對方法進行確定，并對試驗方法進行驗證。北京化工研究院在外文版標(biāo)準(zhǔn)提供工作上做了大量的工作，提供了外文版標(biāo)準(zhǔn)及方法附錄，對標(biāo)準(zhǔn)的起草制定工作給予技術(shù)支持。石家莊東華金龍化工負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說明的編寫。在試驗方法摸索及最終方法確定方面做了大量工作。為編制說明提供了試驗數(shù)據(jù)支持。2）2021年11月～12月，起草工作組收集和查閱了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料以及相關(guān)實驗方法和數(shù)據(jù)，參考國外標(biāo)準(zhǔn)并結(jié)合國內(nèi)外企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品質(zhì)量﹑用戶要求，綜合分析處理后，初步確定了產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)和相應(yīng)的試驗方法。3）2021年4月由起草小組提出了《食品添加劑甘氮酸鈣》國家標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿初稿及編制說明。4）2021年5月發(fā)征求意見稿，共發(fā)稿27份，收到回函16份。5）2021年10月召開了制訂標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審會，邀請了中國疾控中心營養(yǎng)與食品安全所、石化聯(lián)合會、食品發(fā)酵工業(yè)研究院、全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會有機化工分會委員、食品添加劑生產(chǎn)企業(yè)專家，就標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿進行了討論和預(yù)審，達成一致意見，形成了會議紀(jì)要。根據(jù)會上專家們所提意見及建議又對標(biāo)準(zhǔn)進行了再一次修改。（三）主要起草人及其所承擔(dān)的工作本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人尹新波、郭燕玲、康玉靜、左更文、張建飛、李艷。尹新波：負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明的起草工作及行業(yè)內(nèi)征求意見稿的下發(fā)。郭燕玲：負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)資料收集、研究，標(biāo)準(zhǔn)起草制訂工作的組織協(xié)調(diào)，組織行業(yè)預(yù)審?？涤耢o：負(fù)責(zé)檢測方法對比驗證，樣品檢測及數(shù)據(jù)整理。左更文、張建飛：負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)起草的對外聯(lián)絡(luò)及協(xié)調(diào)。李艷：驗證實驗的參與者。與我國有關(guān)法律法規(guī)和其他標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系（一）在《GB14880-2021食品營養(yǎng)強化劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定了增加營養(yǎng)價值而加入食品中的天然或人工的營養(yǎng)素。附錄B規(guī)范性附錄允許使用的營養(yǎng)強化劑化合物來源名單中營養(yǎng)物質(zhì)鈣的化合物來源中包括甘氨酸鈣。(二)本標(biāo)準(zhǔn)中試驗方法還引用了GB/T601《化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》、GB/T602《化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》、GB/T603《化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備》、GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》和HG/T4103《化學(xué)試劑有機氮化合物測定通用方法》、GB/T9724《化學(xué)試劑pH值測定通則》、GB5009.3《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中水分的測定》的全文或特定內(nèi)容。三、國外相關(guān)法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)情況的說明目前尚未搜集到甘氨酸鈣有關(guān)國外標(biāo)準(zhǔn)。本次制訂參考同類鈣鹽標(biāo)準(zhǔn)及國內(nèi)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制訂。國內(nèi)外同類鈣鹽標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)一覽表見附表1。標(biāo)準(zhǔn)的制訂與起草原則食品和食品添加劑涉及人身健康和安全，越來越受到政府和社會各界的關(guān)注。根據(jù)國家食品安全管理的有關(guān)意見，有使用標(biāo)準(zhǔn)的食品添加劑產(chǎn)品均應(yīng)制訂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)這一“全覆蓋”原則，對已列入GB14880-2021食品營養(yǎng)強化劑使用標(biāo)準(zhǔn)的有機化工產(chǎn)品進行篩選，提出制訂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的建議。（一）制標(biāo)原則1積極采用國外先進標(biāo)準(zhǔn)；2有利于促進技術(shù)進步，提高產(chǎn)品質(zhì)量；3有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟效益；4符合用戶要求，保護消費者利益，促進對外貿(mào)易。（二）制訂依據(jù)1國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)；2國內(nèi)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品規(guī)格、試驗方法五、確定各項技術(shù)內(nèi)容的依據(jù)（一）項目的設(shè)置目前尚未收集到甘氨酸鈣的國外標(biāo)準(zhǔn)，此次標(biāo)準(zhǔn)制定中項目設(shè)定參考其它鈣鹽項目，并且根據(jù)甘氨酸鈣的生產(chǎn)工藝和用戶要求確定項目。本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定了甘氨酸鈣含量、氮含量、pH值、干燥減量和重金屬5個項目。（二）感官的描述本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)產(chǎn)品實際情況將外觀定為：白色結(jié)晶性粉末。方法為：在自然光線下，目視觀察。（三）指標(biāo)的確定1鑒別試驗參考了大多數(shù)鈣鹽的鑒別試驗，并結(jié)合甘氨酸鈣的分子結(jié)構(gòu)，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鈣的鑒別和氨基的鑒別。征求意見稿發(fā)出后有的回函意見中提出應(yīng)加上紅外吸收光譜鑒別，以提高鑒別的專屬性。我們采納了此建議，在鑒別試驗中又加入了紅外吸收光譜鑒別試驗，并附上了紅外對照譜圖。純度指標(biāo)本標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合我國產(chǎn)品實際情況，參考國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)品規(guī)格，定為甘氨酸鈣含量大于等于98.0%。之前征求意見時有的生產(chǎn)廠家建議增加鈣含量指標(biāo)，預(yù)審會上專家認(rèn)為設(shè)兩個衡量產(chǎn)品純度的指標(biāo)不利于檢驗結(jié)果的判定，建議將鈣含量指標(biāo)去掉，所以本標(biāo)準(zhǔn)中只設(shè)甘氨酸鈣含量這一項純度指標(biāo)。氮含量因氮含量可以從另一個角度來衡量產(chǎn)品的純度能監(jiān)測工藝執(zhí)行情況，特設(shè)立此項。本標(biāo)準(zhǔn)定為氮含量：13.0～14.5%。pH因產(chǎn)品的pH可以反映出在甘氨酸鈣生成過程中的工藝執(zhí)行情況，特設(shè)立此項。本標(biāo)準(zhǔn)定為10.0～12.0（1%水溶液）。5干燥減量本品中甘氨酸鈣含有一個結(jié)晶水，測定干燥減量的大小可以保證較好的執(zhí)行工藝控制。本標(biāo)準(zhǔn)定為小于等于9.0%。6重金屬含量為了保障人身健康和生命安全設(shè)立此項目。本標(biāo)準(zhǔn)定為小于等于10mg/kg。（四）試驗方法的確定此次制訂我國國家標(biāo)準(zhǔn)，力求采用國際、國外先進標(biāo)準(zhǔn)，并且考慮我國實際生產(chǎn)情況增設(shè)部分分析方法。1外觀檢驗根據(jù)產(chǎn)品的實際性狀，此次制訂我國國標(biāo)定為白色結(jié)晶性粉末。測定方法為：自然光條件下，目測。2鑒別試驗a)鈣的鑒別參考FCC標(biāo)準(zhǔn)中鈣離子的鑒別及《食品添加劑手冊》中的鈣鹽的鑒別方法制訂。具體方法為：稱取約0.5g試樣，精確至0.01g，溶于10mL水中，加入2滴甲基紅溶液，用鹽酸溶液中和至紅色后再滴加鹽酸溶液至呈酸性，加入草酸銨溶液即產(chǎn)生白色沉淀。該沉淀不溶于乙酸，但溶于鹽酸。b)氨基的鑒別根據(jù)甘氨酸鈣的結(jié)構(gòu)特點，此次制訂根據(jù)氨基與亞硝基反應(yīng)產(chǎn)生無色的氮氣的特征制訂了氨基的鑒別。具體方法為：稱取0.1g試樣，精確至0.01g，溶于10mL水中，加入鹽酸溶液1mL和新配制的亞硝酸鈉溶液1mL產(chǎn)生無色氣體。c)紅外光譜鑒別本品的紅外吸收譜圖應(yīng)與對照譜圖一致。（紅外吸收譜圖見附錄B）此對照譜圖由北京化工研究院分析中心根據(jù)優(yōu)選樣品實測繪制。方法為：分別取試樣和對照品1mg-2mg及溴化鉀，溴化鉀和樣品的比例為100：1，分別混合研磨均勻，放入壓片機中壓片，將片子放入紅外光譜儀中得到紅外譜圖其譜圖應(yīng)與對照譜圖一致。3主含量的測定根據(jù)甘氨酸鈣在堿性條件下以鈣羧酸為指示劑，與乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液反應(yīng)，終點呈現(xiàn)藍色從而測定產(chǎn)品中的甘氨酸鈣含量。具體方法：稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g,置于250mL錐形瓶中，加入100mL水溶解，加入15mL氫氧化鈉溶液，加入0.1g鈣羧酸指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至藍色為終點。4氮的測定氮含量測定采用凱氏定氮的原理測定，鑒于現(xiàn)在儀器分析法的普及本標(biāo)準(zhǔn)給出了兩個方法，一個是全自動定氮儀測定（簡稱儀器法）。稱取約0.25g試樣，精確至0.0001g，置于自動定氮儀消化管中，加入3.0g硫酸鉀，0.15g五水硫酸銅，沿瓶壁緩緩加入10mL硫酸。置于消化裝置上，于400℃消化40分鐘，冷卻。置于自動定氮儀裝置上，消化管中加入60mL氫氧化鈉溶液，吸收瓶中加入50mL硼酸溶液和8滴甲基紅-次甲基藍混合指示液，蒸餾至餾出液中性。用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榛易仙Ａ硪粋€方法是HG/T4103-2021中直接蒸餾法。稱取0.3g試樣,加入10g粉狀硫酸鉀或無水硫酸鈉，0.5g粉狀硫酸銅，20mL硫酸，緩慢加熱，45℃傾斜，氣泡停止產(chǎn)生后，迅速煮沸30分鐘，煙氣清澈后停止，冷卻，加入200mL水，加入120mL氫氧化鈉(300g/L)然后連接至凱氏定氮裝置上蒸餾，用硼酸溶液收集餾出液甲基紅-亞甲基藍試液做指示劑，0.15pH值的測定此次制訂采用GB/T9724《化學(xué)試劑pH值測定通則》中的測定方法，測定時采用1%水溶液。6干燥減量的測定按GB5009.3第一法直接干燥法測定，采用105℃下烘干3個小時的方法。具體方法如下：稱取約1g試樣,精確至0.0001g,置于預(yù)先在(105±2)℃干燥至質(zhì)量恒定的稱量瓶中,鋪成大約5mm以下的層。在(105±2)℃的恒溫干燥箱中干燥3h，置于干燥器中冷卻30min稱量。7重金屬的測定重金屬測定采用《中國藥典》2021版中附錄ⅧH中重金屬測定第一法硫代乙酰胺法，因甘氨鈣的水溶液是澄清透明的，且實驗現(xiàn)象完全符合第一法的要求，所以此次測定時直接稱取試樣測定，不進行事先消解。具體方法為：取甲、乙、丙三支25mL比色管，甲管中加入一定量的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（每1mL相當(dāng)于10ug的Pb）,加入10mL水，分別稱取1.0g試樣置于乙管和丙管中，加入10mL水溶解，丙管中再加入與甲管相同量的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，向乙管和丙管中加入1滴酚酞，用鹽酸調(diào)至中性（紅色剛好消失）。向上述三支管中分別加入2.0mL乙酸鹽緩沖液，用水稀釋至25mL刻線，再向甲、乙、丙三管中分別加入2mL硫代乙酰胺溶液，搖勻，放置2分鐘，同置于白紙上，自上向下透視，丙管中顯以上技術(shù)要求的設(shè)立與其它同類產(chǎn)品的技術(shù)要求比較見附表1。征求意見和采納意見情況（重大意見分歧的處理結(jié)果和依據(jù)）本標(biāo)準(zhǔn)共發(fā)出征求意見稿27份，收到回函16份?；睾袥]有意見的回函9份。有意見及建議的回函有7份，共提出26條建議其中采納的建議有8條，未采納的有18條。預(yù)審會上形成會議紀(jì)要的意見有6條，均已采納。具體見意見匯總處理表。在本標(biāo)準(zhǔn)的制定過程中，無重大意見分歧。七、根據(jù)需要提出實施標(biāo)準(zhǔn)的建議本標(biāo)準(zhǔn)對產(chǎn)品中各項指標(biāo)的描述客觀反映了產(chǎn)品實際狀況，保證了用戶要求，希望盡快實施。其他應(yīng)予說明的事項（一）產(chǎn)品性質(zhì)甘氨酸鈣為白色結(jié)晶性粉末，可溶于水，微溶于醇。分子式為Ca(OOCCH2NH2)2·H2O分子量為206.21（二）產(chǎn)品用途及行業(yè)情況甘氨酸鈣是一種氨基酸螯合鈣，具有其他鈣所不具備的性質(zhì)。甘氨酸鈣做為第三代補鈣劑，與第一代和第二代補鈣劑相比具有明顯的優(yōu)勢，他無胃腸道刺激，吸收利用率高穩(wěn)定性好，是一種很好的鈣來源。目前國內(nèi)甘氨酸鈣的生產(chǎn)是由甘氨酸和氫氧化鈣反應(yīng)，經(jīng)降溫結(jié)晶制得。是一種鈣營養(yǎng)強化劑，國內(nèi)外同類含鈣產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中技術(shù)要求、產(chǎn)品規(guī)格見附表1。國內(nèi)外同類含鈣產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)分析方法一覽表見附表2。產(chǎn)品實驗數(shù)據(jù)匯總見附表3。方法驗證實驗結(jié)果見附表4。標(biāo)準(zhǔn)項目美國食用化學(xué)品法典第七版FCC7葡萄糖酸鈣中國藥典2021版葡萄糖酸鈣食品添加劑甘氨酸鈣GB××××-××××主含量，w/%98.0～102.0（以干基計）99.0～104.0≥98.0氮,w/%----13.0~14.5pH值----10.0~12.0干燥減量，w/%≤3.0（無水）2.0（一水）--9.0重金屬（以Pb計）/（mg/kg）≤--1510鉛（Pb）/(mg/kg)≤2----砷（As）/（mg/kg）≤--2--蔗糖和還原糖%，≤1.0通過試驗--氯化物，w/%≤--0.05%--硫酸鹽，w/%≤--0.1%--附表1國內(nèi)外同類含鈣產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求一覽表

附表2國內(nèi)外同類含鈣產(chǎn)品分析方法一覽表標(biāo)準(zhǔn)項目FCC7葡萄糖酸鈣中國藥典2021版葡萄糖酸鈣食品添加劑甘氨鈣GB××××-××××分析方法分析方法分析方法鑒別試驗A.1：50的水溶液,中和至中性后再加入鹽酸溶液使成酸性，加入草酸銨溶液產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀不溶于醋酸但溶于鹽酸。B：薄層色譜法與標(biāo)準(zhǔn)對照品比較主斑點位置與顏色相同1．1:50水溶液加入三氯化鐵溶液顯深黃色。2.薄層色譜法同F(xiàn)CC3.紅外吸收光譜法4.鈣鹽的鑒別，同F(xiàn)CC附錄ⅢA中鈣的鑒別）1.1：20的水溶液進行鈣的鑒別同F(xiàn)CC附錄ⅢA中鈣的鑒別）。2.氨基的鑒別：0.1g試樣溶于10mL水中，加入鹽酸溶液和新配制的亞硝酸鈉溶液產(chǎn)生無色氣體。3.紅外光譜鑒別主含量，w/%0.8g樣品，羥基萘酚蘭做指示劑在堿性條件下用0.05mol/LEDTA滴定至藍色0.5g樣品，鈣紫紅素做指示劑在堿性條件下用0.05mol/LEDTA滴定至藍色0.5g試樣，以鈣羧酸做指示劑，在堿性條件下用0.1mol/L的EDTA滴定至藍色氮,w/%----HG/T4103直接蒸餾法和自動定氮儀法pH值----GB/T9724干燥減量，w/%105--105℃重金屬（以pb計）（mg/kg）--藥典附錄硫代乙酰胺法同前鉛（pb）/（mg/kg）火焰原子吸收-----

附表3產(chǎn)品實驗數(shù)據(jù)匯總樣品編號樣品批號檢測結(jié)果甘氨酸鈣含量%氮含量%pH值（1%水溶液）干燥減量%重金屬mg/kg蒸餾法儀器法1#110219101.5613.9113.8011.265.82＜52#11022199.6713.4813.5211.348.06＜53#11022299.6313.8213.6911.297.45＜54#11030299.6613.7813.7711.226.87＜55#11030398.7313.6213.4911.268.21＜56#11030499.3613.8813.7511.114.18＜57#11022698.2713.4613.4111.208.06＜68#11022898.6613.5713.5011.247.93＜59#11030599.5813.6913.7611.256.65＜6（企業(yè)一）

產(chǎn)品實驗數(shù)據(jù)匯總(企業(yè)二)檢測項目生產(chǎn)批號甘氨酸鈣含量，%氮含量，%干燥減量，%PH值12050499.5113.977.2111.2312050599.6613.687.5211.2712050699.3713.717.6411.24附表4方法驗證實驗結(jié)果匯總檢測項目平行樣檢測數(shù)據(jù)平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差S相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RS2.83S12345678甘氨酸鈣含量%99.5499.7299.7399.5899.6099.6199.6699.6299.630.0660.0660.19氮含量%儀器13.5313.4313.5713.4613.5213.4813.5013.5113.500.0430.3190.12氮含量%蒸餾13.4713.5113.5613.4913.5313.4813.5013.5213.510.0290.2150.08pH值(1%水溶液)11.3311.3411.3311.3411.3211.3411.3311.3211.330.0080.0710.02干燥減量%5.835.825.775.815.815．835.845.855.820.0240.410.07重金屬mg/kg＜5＜5＜5＜5＜5＜5＜5＜5＜5------《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑碳酸氫銨》（征求意見稿）編制說明一工作簡況，包括任務(wù)來源與項目編號、標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位、協(xié)作單位、主要起草人、簡要起草過程1任務(wù)來源與項目編號根據(jù)原衛(wèi)生部計劃要求，于2021年～2021年內(nèi)完成《食品添加劑碳酸氫銨》食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。2標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位、協(xié)作單位、主要起草人該標(biāo)準(zhǔn)由中海油天津化工研究設(shè)計院、成都市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院、山東濰焦集團、四川軍氮化工、運城市云天化工、臨沂市河?xùn)|區(qū)鄭旺昌宏食品添加劑廠等單位共同起草，由食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)審評委員會負(fù)責(zé)技術(shù)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：郭鳳鑫、萬渝平、閆庚全、李月芬、王西黔、薛成棟、王現(xiàn)洪。主要承擔(dān)的工作：參加標(biāo)準(zhǔn)制定各階段召開的工作會議，負(fù)責(zé)制定標(biāo)準(zhǔn)各階段相關(guān)文件起草編寫工作（包裝標(biāo)準(zhǔn)草案、編制說明及上報材料等），承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)制定過程中質(zhì)量數(shù)據(jù)、試驗數(shù)據(jù)的累積和試驗工作。3簡要起草過程中海油天津化工研究設(shè)計院接到制標(biāo)任務(wù)后，查閱了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料，并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進行調(diào)查并廣泛征求對修標(biāo)的意見，在此基礎(chǔ)上提出了文獻小結(jié)。2021年9月，在天津市召開了制定標(biāo)準(zhǔn)工作方案會，到會的有4家生產(chǎn)企業(yè)和1家檢驗機構(gòu)，會上各單位對國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品分類、指標(biāo)和試驗方法進行了認(rèn)真地分析。確定了食品添加劑碳酸氫銨國家標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)項目和試驗方法等內(nèi)容，提出了工作方案。會后各有關(guān)單位根據(jù)工作方案的安排進行了試驗工作，并對本廠產(chǎn)品進行了質(zhì)量考核。2021年6月由負(fù)責(zé)起草單位提出了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿（草案）、編制說明及其附件，在行業(yè)內(nèi)部進行了征求意見。2012年8月24日至29日在山西省太原市，由負(fù)責(zé)起草單位召開了行業(yè)內(nèi)部的預(yù)審會，會上對標(biāo)準(zhǔn)草案進行了預(yù)審，會后根據(jù)預(yù)審會修改意見對標(biāo)準(zhǔn)草案進行修改。二與我國有關(guān)法律法規(guī)和其他標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)于2021年立項，查閱到食品添加劑碳酸氫銨已經(jīng)列入GB2760。三國外相關(guān)法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)情況的說明目前收集到國外標(biāo)準(zhǔn)有聯(lián)合食品添加劑專家委員會(JECFA)標(biāo)準(zhǔn)（專論1，2006）《碳酸氫銨》（以下簡稱JECFA）、美國食品化學(xué)品法典（第七版）—2021（以下簡稱FCC7）、日本食品添加物公定書（第八版）—2021（以下簡稱日本公定書）。國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)為GB1888—2021《食品添加劑碳酸氫銨》(指標(biāo)對比見附表1)。JECFA標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定碳酸氫銨在食品中的用途是膨松劑，設(shè)置了總堿量（以NH4HCO3計）、不揮發(fā)物含量、氯化物（以Cl計）含量、硫酸鹽（以SO4計）含量及鉛含量五項指標(biāo)。FCC7中規(guī)定碳酸氫銨在食品中的用途是堿和膨松劑，設(shè)置的項目與JECFA相同，指標(biāo)要求與JECFA不同的是，對添加了防結(jié)塊劑的產(chǎn)品不揮發(fā)物提出了特別要求，即防結(jié)塊劑的產(chǎn)品不揮發(fā)物指標(biāo)為不大于0.55%。日本公定書中規(guī)定了主含量（以NH3計）、澄清度、氯化物（以Cl計）含量、重金屬（以Pb計）含量砷含量五項指標(biāo)。GB1888—2021《食品添加劑碳酸氫銨》國家標(biāo)準(zhǔn)非等效采用FCC，設(shè)置了六項指標(biāo)：總堿量（以NH4HCO3計）、氯化物（以Cl計）含量、硫的化合物（以SO4計）含量、不揮發(fā)物含量、砷含量、重金屬（以Pb計）含量。對比以上國外標(biāo)準(zhǔn)，F(xiàn)CC7指標(biāo)項目設(shè)置的更為合理，總堿量控制了主含量，不揮發(fā)物含量實際上控制了除銨離子以外其它陽離子，氯化物與硫酸鹽控制了雜質(zhì)陰離子，同時還控制了有害雜質(zhì)離子含量。本次修訂確定采用FCC7，并根據(jù)我國實際生產(chǎn)和使用情況進行適當(dāng)調(diào)整。四標(biāo)準(zhǔn)的制、修訂與起草原則1積極采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進標(biāo)準(zhǔn)；2有利于促進技術(shù)進步，提高產(chǎn)品質(zhì)量；3有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟效益；4符合用戶要求，保護消費者利益，促進對外貿(mào)易。五確定各項技術(shù)內(nèi)容的依據(jù)（強制性技術(shù)內(nèi)容應(yīng)說明強制理由）1指標(biāo)項目的確定本次修訂等同采用FCC7。在保持FCC7指標(biāo)項目的基礎(chǔ)上增設(shè)砷含量和磺酸鹽類防結(jié)塊劑含量，即總堿量（以NH4HCO3計）、氯化物（以Cl計）含量、硫的化合物（以SO4計）含量、不揮發(fā)物含量、鉛（Pb）含量、砷（As）含量及磺酸鹽含量。2關(guān)于食品添加劑碳酸氫銨中防結(jié)塊劑的添加問題碳酸氫銨在放置過程中會結(jié)塊，給用戶的使用帶來不便，因此碳酸氫銨在生產(chǎn)過程中都會加入防結(jié)塊劑。農(nóng)用碳酸氫銨常使用的防結(jié)塊劑是十五烷基磺酰氯，2021年版的國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定不允許在食品添加劑碳酸氫銨中添加磺酸鹽類的防結(jié)塊，允許添加的是植物油脂肪酸，同時在標(biāo)準(zhǔn)的附錄中給出了磺酸鹽類防結(jié)塊劑的定性檢定方法。2021年10月國家對食品添加劑碳酸氫銨的抽樣檢驗了12家企業(yè)，有3家企業(yè)檢驗結(jié)論為合格，剩余的9家不合格。定性檢定方法原理是：亞甲基藍染料在水溶液中與磺酸鹽類防結(jié)塊劑生成易被有機溶劑萃取的藍色化合物，這個反應(yīng)對磺酸鹽類表面活性劑為特效反應(yīng)。植物油脂肪酸類防結(jié)塊劑對該反應(yīng)的干擾可通過水溶液反洗消除。因此結(jié)果判斷是通過試驗溶液的顏色來判定的，試驗溶液如無藍色證明樣品中不含磺酸鹽類防結(jié)塊劑，如有藍色證明樣品中含磺酸鹽類防結(jié)塊劑。當(dāng)時的檢驗現(xiàn)象大致為四種：1）試劑空白也呈現(xiàn)淡藍色；2）個別產(chǎn)品呈現(xiàn)淡藍色，但比試劑空白淺；3）個別產(chǎn)品呈現(xiàn)比試劑空白稍深的淡藍色，4）個別產(chǎn)品呈現(xiàn)深藍色，其顏色遠深于試劑空白。由于2021年國家標(biāo)準(zhǔn)未考慮試劑空白的影響，致使無法做出合理的判別，本次修訂標(biāo)準(zhǔn)的目的之一就是將定性試驗方法改為定量的檢驗方法，并給出合理的指標(biāo)要求，做到即保護合理添加的產(chǎn)品，又限制了農(nóng)用碳酸氫銨冒充食品添加劑產(chǎn)品。3指標(biāo)要求的確定3.1總堿量GB1888—2021中規(guī)定總堿量為99.2%～100.5%。JECFA標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定不小于99.0%。FCC7定為99.0%～100.5%。日本公定書中規(guī)定以NH3計20%～30%，折合成以NH4HCO3計為92.9%～139.3%。總堿量規(guī)定為一個范圍是較合理的，因為測定總堿量的方法實際上是測定試樣的碳酸氫根，NH4離子為分子量較小的陽離子，規(guī)定上限即可以控制其他陽離子的含量，同時還可以控制碳酸根。而原國家標(biāo)準(zhǔn)總堿量規(guī)定的范圍過寬，因此本次修訂確定總堿量設(shè)置為99.0%～100.5%。3.2氯化物含量2021年國家標(biāo)準(zhǔn)和國外標(biāo)準(zhǔn)中都設(shè)置了氯化物含量，除日本公定書中設(shè)置為不大于0.004%，其他的標(biāo)準(zhǔn)都設(shè)置為不大于0.003%。標(biāo)準(zhǔn)實施多年來，用戶未對此項指標(biāo)提出異議，本次修訂確定氯化物指標(biāo)保持不變。3.3硫酸鹽含量2021年國家標(biāo)準(zhǔn)、JECFA標(biāo)準(zhǔn)和FCC7設(shè)置了硫酸鹽含量，指標(biāo)值都設(shè)置為不大于0.007%。日本公定書中未規(guī)定該項指標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)實施多年來，用戶未對此項指標(biāo)提出異議，本次修訂確定硫酸鹽指標(biāo)保持不變。3.4不揮發(fā)物含量碳酸氫銨在60℃時分解為二氧化碳、氨氣和水，不揮發(fā)物能比較直觀的表現(xiàn)產(chǎn)品中不揮發(fā)的雜質(zhì)含量，該項指標(biāo)的設(shè)置是很有必要的。JECFA標(biāo)準(zhǔn)和FCC7都進行了設(shè)置，指標(biāo)為不大于0.05%，F(xiàn)CC7規(guī)定了添加了防結(jié)塊劑產(chǎn)品的不揮發(fā)物含量可以控制在不大于0.55%。本次修訂確定該項指標(biāo)值設(shè)置保持不變，即設(shè)置為不大于0.05%2021版標(biāo)準(zhǔn)的理化指標(biāo)表中有一條表注，內(nèi)容規(guī)定為“添加適合防結(jié)塊劑的產(chǎn)品不揮發(fā)物為不大于0.55％”。控制防結(jié)塊劑添加量的指標(biāo)就是不揮發(fā)物含量，目前收集到的國內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)的不揮發(fā)物檢測結(jié)果均在0.01%～0.03%之間。究其結(jié)果遠低于0.55%的原因是我國產(chǎn)品中防結(jié)塊劑的添加量應(yīng)該在0.2kg/t，換算為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.02%，實測結(jié)果也是與這個添加量是相符的。防結(jié)塊劑作為添加在產(chǎn)品中的外來物質(zhì)，在保證防結(jié)塊效果的情況下應(yīng)盡量的少添加，因此本次修訂根據(jù)目前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)的實際情況為依據(jù)，刪除表注以達到盡量低的控制添加劑用量的目的。3.5鉛含量2021年國家標(biāo)準(zhǔn)和日本公定書中規(guī)定了重金屬含量，2021年國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定為不大于0.0005%，日本公定書中規(guī)定為不大于0.0010%。JECFA和FCC7未設(shè)置重金屬指標(biāo)，規(guī)定的是鉛含量，JECFA中規(guī)定為不大于2mg/kg，F(xiàn)CC7規(guī)定不大于3mg/kg。本次修訂確定取消重金屬含量指標(biāo)，改設(shè)為鉛含量指標(biāo)，指標(biāo)值等同于JECFA，設(shè)置為不大于2mg/kg。企業(yè)檢驗數(shù)據(jù)見附表5。3.5砷含量2021年國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定砷含量為不大于0.0002%，日本公定書中規(guī)定以As2O3計不大于0.0004%，折合成以As計為0.00015%，兩標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的相差不大。JECFA與FCC7未規(guī)定此項指標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)實施多年來，用戶未對此項指標(biāo)提出異議，本次修訂確定保持原國標(biāo)指標(biāo)值不變，即為不大于2mg/kg。3.6磺酸鹽含量磺酸鹽含量是為了控制碳酸氫銨中有害防結(jié)塊劑而設(shè)置的指標(biāo)，農(nóng)用碳酸氫銨常使用的防結(jié)塊劑是十五烷基磺酰氯，2021年版的國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定不允許在食品添加劑碳酸氫銨中添加磺酸鹽類的防結(jié)塊，允許添加在是植物油脂肪酸。為此收集了食品添加劑碳酸氫銨和農(nóng)用碳酸氫銨的樣品，并對其所含的磺酸鹽含量進行檢測，試驗數(shù)據(jù)見下表1。從試驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)食品添加劑碳酸氫銨同樣含有磺酸鹽，含量一般在4mg/kg以下。檢測農(nóng)用碳酸氫銨時發(fā)現(xiàn)，其所含的磺酸鹽含量相對較高，比色溶液所呈的藍色很深，吸光度值大于1.5，已超過了本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定方法的檢測限量。為了找出食品添加劑碳酸氫銨中含有的磺酸鹽的來源，又作了生產(chǎn)用水和植物油脂肪酸中磺酸鹽的檢測，從檢測結(jié)果看，生產(chǎn)用水（除鹽水）的磺酸鹽含量在0.04mg/L以下，植物油脂肪酸中磺酸鹽含量一般在110mg/kg～160mg/kg。通過調(diào)查植物油脂肪酸的生產(chǎn)工藝過程發(fā)現(xiàn)，其生產(chǎn)工藝無法避免產(chǎn)品中含有磺酸鹽，因此確定添加了植物油脂肪酸的食品添加劑碳酸氫銨中磺酸鹽含量主要來源為生產(chǎn)用水和植物油脂肪酸。從食品添加劑碳酸氫銨的磺酸鹽含量測定結(jié)果來看，食品添加劑碳酸氫銨和農(nóng)用碳酸氫銨可以通過磺酸鹽含量的多少來進行區(qū)分。本次制定磺酸鹽含量指標(biāo)值的設(shè)立依據(jù)為：1）根據(jù)目前收集到的食品添加劑碳酸氫銨樣品的檢測結(jié)果來分析，一般都小于4mg/kg；2）根據(jù)植物油脂肪酸中磺酸鹽的含量及其在食品添加劑碳酸氫銨中的添加量來分析，植物油脂肪酸中磺酸鹽的含量一般在110mg/kg～160mg/kg，其添加量一般在0.2kg/t；3）根據(jù)生產(chǎn)用水的磺酸鹽含量來分析，生產(chǎn)用水中磺酸鹽的含量在0.04mg/L以下，但其在生產(chǎn)過程中對產(chǎn)品的影響因過程較為復(fù)雜而無法確定；4）根據(jù)食品添加劑碳酸氫銨在食品中的添加量來分析，碳酸氫銨作為膨松劑一般在烘焙食品中使用，據(jù)了解，一般的添加量為0.3%～0.5%，最大添加量一般為2.0%，如果食品添加劑碳酸氫銨的磺酸鹽含量為10mg/kg時，引入食品中的量在0.2mg/kg以下；5）根據(jù)GB5749－2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中陰離子表面活性劑的限量來分析，GB5749－2006中規(guī)定陰離子表面活性劑的限量（即十二烷基苯磺酸鈉含量）為0.3mg/L。綜合以上原因，本標(biāo)準(zhǔn)確定磺酸鹽（以十二烷基苯磺酸鈉計）含量表1：磺酸鹽含量測定結(jié)果樣品名稱磺酸鹽（以十二烷基苯磺酸鈉計）含量維焦集團加防結(jié)塊劑1號樣3.3mg/kg維焦集團加防結(jié)塊劑2號樣3.1mg/kg運城云天加防結(jié)塊劑1號樣2.6mg/kg運城云天加防結(jié)塊劑2號樣2.3mg/kg漯河天利加防結(jié)塊劑1號樣3.8mg/kg漯河天利加防結(jié)塊劑2號樣3.2mg/kg維焦集團不加防結(jié)塊劑1號樣1.5mg/kg維焦集團不加防結(jié)塊劑2號樣0.7mg/kg運城云天不加防結(jié)塊劑1號樣2.4mg/kg運城云天不加防結(jié)塊劑2號樣1.4mg/kg鄭州沃原不加防結(jié)塊劑1號樣0.6mg/kg鄭州沃原不加防結(jié)塊劑2號樣0.6mg/kg維焦集團水樣1號0.032mg/L維焦集團水樣2號0.036mg/L運城云天水樣1號未檢出運城云天水樣2號未檢出鄭州沃原水樣1號0.032mg/L鄭州沃原水樣2號0.021mg/L漯河天利水樣1號0.012mg/L維焦集團脂肪酸1號樣119mg/kg維焦集團脂肪酸2號樣161mg/kg運城云天脂肪酸1號樣110mg/kg運城云天脂肪酸2號樣160mg/kg4試驗方法的確定國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)試驗方法對比及確定試驗方法見附表2。4.1總堿量的測定2021年國家標(biāo)準(zhǔn)總堿量的測定使用的是酸堿返滴定法，該方法等效采用了國際標(biāo)準(zhǔn)ISO2516：1973《工業(yè)用碳酸氫銨（包括食品）總堿度測定容量法》。試樣（1g）中先加入一定量的1mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，以甲基紅－亞甲基藍為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定過量的硫酸。甲基紅－亞甲基藍混合指示劑的pH變色點為5.4，酸色為紅紫色，堿酸為綠色，滴定時終點顏色為灰色。由于混合指示劑的變色范圍窄，終點時顏色突變較敏銳，容易觀察。該方法經(jīng)企業(yè)多年使用，具有終點時顏色突變較敏銳，容易觀察的特點，本次修訂標(biāo)準(zhǔn)確定測定方法保持不變。4.2氯化物含量的測定2021年國家標(biāo)準(zhǔn)和國外標(biāo)準(zhǔn)都規(guī)定使用硝酸銀限量比濁法。2021年國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定稱樣量為2g，比濁時氯化物的濃度為1.2μg/mL，樣品處理時加入了碳酸鈉溶液和過氧化氫。FCC中測定方法稱樣量為0.5g，比濁時氯化物的濃度為0.3μg/mL，比我國標(biāo)準(zhǔn)低，樣品處理時只加了碳酸鈉未加過氧化氫。對以上兩種方法做10批對比試驗，試驗結(jié)果見下表。樣品編號12345678910國標(biāo)方法0.00250.00250.00250.00.00250.00.00300.00250.00.0FCC方法0.00250.00.00300.00.00300.00250.00300.00250.00250.0025從試驗結(jié)果來看，兩種方法測定方法基本一致，國標(biāo)方法由于比濁時濃度較高，相對易于觀察。是否添加雙氧水對分析結(jié)果影響不大。綜上所述國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的方法更加科學(xué)、合理，因此本次修訂標(biāo)準(zhǔn)氯化物測定方法保持原國家標(biāo)準(zhǔn)試驗方法不變。4.3硫酸鹽含量的測定2021年國家標(biāo)準(zhǔn)和國外標(biāo)準(zhǔn)都規(guī)定使用氯化鋇限量比濁法。2021年國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的測定步驟與FCC基本一致，只是我國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定要在575℃±25℃樣品編號12345678910國標(biāo)方法0.00350.00400.00250.00250.00350.00300.00300.00300.00400.0030FCC方法0.00300.00400.00300.00300.00350.00300.00300.00250.00400.0035兩種處理方法所產(chǎn)生的濁度基本一致，測定結(jié)果基本相同。因此本次修訂保持原國標(biāo)方法不變。4.4不揮發(fā)物含量測定采用重量法進行測定，稱4g試樣在蒸發(fā)皿中置于水浴上蒸發(fā)至干，于105℃下干燥一定時間，JECFA規(guī)定的干燥時間為30min，F(xiàn)CC中規(guī)定的干燥時間為1h。

樣品編號123456789100.5h0.0180.0180.0460.0320.0140.0540.0380.0440.0280.0401h0.0160.0130.0240.0220.0180.0350.0380.0340.0280.037從對比試驗數(shù)據(jù)看，干燥時間對測定結(jié)果影響較大，因此本次修訂標(biāo)準(zhǔn)對FCC中規(guī)定的不揮發(fā)物含量測定方法作適當(dāng)改進，規(guī)定干燥至質(zhì)量恒定。4.5鉛含量的測定JECFA和FCC7中規(guī)定了鉛含量的測定方法。JECFA中使用火焰原子吸收分光光度法進行測定。FCC7使用APDC火焰原子吸收分光光度法進行測定，步驟中要用三氯甲烷進行萃取。本標(biāo)準(zhǔn)確定按國家標(biāo)準(zhǔn)GB5009.12《食品中鉛的測定》規(guī)定的方法進行測定。企業(yè)檢驗數(shù)據(jù)見附表44.6砷含量的測定2021年國家標(biāo)準(zhǔn)中采用砷斑法進行測定，測定前對試樣進行了分解，試樣溶液中不會含有干擾測定的元素。日本公定書中規(guī)定用二乙氨基二硫代甲酸銀限量比色法進行測定。本次修訂確定按我國標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.76—2003《食品添加劑中砷的測定》規(guī)定的方法測定。4.7磺酸鹽含量的測定2021年國家標(biāo)準(zhǔn)對磺酸鹽類防結(jié)塊劑給出的是定性檢驗方法，本次修訂搜集到了GB/T5750.4－2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法感官性狀和物理指標(biāo)》中規(guī)定的磺酸鹽含量檢驗方法，該方法與2021年國家標(biāo)準(zhǔn)的方法原理是一樣，本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)該方法改進了原來的定性方法，企業(yè)按本次確定的方法測定數(shù)據(jù)見附表3。六征求意見和采納意見情況（附《征求意見匯總處理表》、重大意見分歧的處理結(jié)果和依據(jù)）2021年5月由負(fù)責(zé)起草單位提出了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿（草案）、編制說明及其附件，寄給相關(guān)單位征求意見，處理情況見意見匯總處理表。七標(biāo)準(zhǔn)實施日期和實施建議暫無。八其他需要說明的事項1產(chǎn)品性質(zhì)分子式：NH4HCO3分子量：79.06無色斜方晶體或單斜晶體?；驗榘咨Y(jié)晶性粉末。相對密度1.58。熔點107.5℃。易溶于水，水溶液呈堿性，0.08%水溶液的pH值為7.8。溶于甘油，30℃～602產(chǎn)品用途用于食品高級發(fā)酵劑。與碳酸氫鈉使用可作面包、餅干、煎餅等膨松劑的原料，亦用作發(fā)泡粉末果汁的原料。還用于綠色蔬菜、竹筍等燙漂。碳酸氫銨在30℃～60℃時分解為二氧化碳和氨氣，3生產(chǎn)工藝碳化法將氨氣用水吸收后，用二氧化碳碳化，再經(jīng)分離、干燥，制得碳酸氫銨成品。其反應(yīng)式如下：NH3+CO2+H2O→NH4HCO3水吸收水吸收碳化分離干燥應(yīng)自來水氨氣碳酸氫銨二氧化碳九、分委員會及主任會議審查意見及處理情況暫無。附表1食品添加劑碳酸氫銨國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對比表項目JECFAFCC7日本公定書（第八版）總堿量（以NH4HCO3計）w/%99.2～100.5≥99.099.0～100.5(以NH3計)20.0～30.099.0～100.5氯化物（以Cl計）w/%≤0.0030.0030.0030.0040.003硫的化合物（以SO4計）w/%≤0.0070.0070.0070.007灼燒殘渣w/%≤0.010不揮發(fā)物w/%≤0.05注1）0.050.05注1）0.05砷（As）w/(mg/kg)≤2以As2O3計42重金屬（以Pb計）w/%≤0.00050.0010鉛（Pb）w/(mg/kg)≤232澄清度幾乎澄清磺酸鹽（以DBS計）w/（mg/kg）≤10注：添加適合防結(jié)塊劑的產(chǎn)品不揮發(fā)物為不大于0.55％。

附表2：食品添加劑碳酸氫銨國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)試驗方法對比表項目JECFAFCC7日本公定書（第八版）總堿量的測定酸堿返滴定法，指示劑為甲基紅-亞甲基藍。酸堿返滴定法，指示劑為甲基橙。酸堿直接滴定法，鹽酸為滴定劑，甲基紅為指示劑。酸堿返滴定法，0.1mol/L的鹽酸和氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，指示劑為溴酚藍。酸堿返滴定法，指示劑為甲基紅-亞甲基藍。氯化物的測定2g試樣，硝酸銀限量比濁法0.5g試樣，硝酸銀限量比濁法0.5g試樣，硝酸銀限量比濁法硝酸銀限量比濁法硝酸銀限量比濁法硫的化合物的測定4g試樣，氯化鋇限量比濁法4g試樣，氯化鋇限量比濁法4g試樣，氯化鋇限量比濁法氯化鋇限量比濁法氯化鋇限量比濁法灼燒殘渣的測定不揮發(fā)物的測定10g試樣，蒸氣浴蒸發(fā)至干，于105℃4g試樣溶于10mL水4g試樣溶于10mL水，蒸氣浴蒸發(fā)至干，于105℃4g試樣，蒸氣浴蒸發(fā)至干，于105℃下干燥砷含量的測定砷斑法二乙氨基二硫代甲酸銀限量比色法GB/T5009.76重金屬含量的測定硫化氫限量比色法比色法鉛的測定火焰原子吸收分光光度法APDC—火焰原子吸收分光光度法GB5009.12磺酸鹽含量的測定亞甲基藍分光光度法附表3：磺酸鹽含量檢測數(shù)據(jù)山東濰焦集團食品添加劑碳酸氫銨磺酸鹽含量檢測結(jié)果生產(chǎn)日期磺酸鹽含量（mg/kg)1.402.002.992.502.102.002.991.001.993.003.692.001.001.001.001.502.211.982.000.991.202.501.491.001.101.25

附表4：企業(yè)質(zhì)量月報山東濰焦集團2021年質(zhì)量月報月份碳酸氫銨含量，％氯化物含量，％硫酸鹽含量，％不揮發(fā)物含量，％砷含量mg/kg重金屬含量mg/kg899.62＜0.003＜0.0070.02＜2＜5999.68＜0.003＜0.0070.02＜2＜51099.67＜0.003＜0.0070.03＜2＜51199.64＜0.003＜0.0070.03＜2＜51299.66＜0.003＜0.0070.02＜2＜5山東濰焦集團2021年質(zhì)量月報月份碳酸氫銨含量，％氯化物含量，％硫酸鹽含量，％不揮發(fā)物含量，％砷含量mg/kg重金屬含量mg/kg199.62＜0.003＜0.0070.03＜2＜5299.64＜0.003＜0.0070.03＜2＜5399.60＜0.003＜0.0070.02＜2＜5499.60＜0.003＜0.0070.03＜2＜5599.62＜0.003＜0.0070.02＜2＜5699.64＜0.003＜0.0070.02＜2＜5799.59＜0.003＜0.0070.03＜2＜5899.62＜0.003＜0.0070.02＜2＜5999.67＜0.003＜0.0070.03＜2＜51099.65＜0.003＜0.0070.03＜2＜51199.64＜0.003＜0.0070.03＜2＜51299.63＜0.003＜0.0070.02＜2＜5山東濰焦集團2021年質(zhì)量月報月份碳酸氫銨含量，％氯化物含量，％硫酸鹽含量，％灼燒殘渣含量，％砷含量mg/kg重金屬含量mg/kg199.63＜0.003＜0.0070.02＜2＜5299.64＜0.003＜0.0070.02＜2＜5399.68＜0.003＜0.0070.02＜2＜499.64＜0.003＜0.0070.02＜2＜5599.67＜0.003＜0.0070.02＜2＜5699.68＜0.003＜0.0070.02＜2＜5799.70＜0.003＜0.0070.02＜2＜5899.73＜0.003＜0.0070.02＜2＜5

四川軍氮化工2021年質(zhì)量月報月份碳酸氫銨含量，％氯化物含量，％硫酸鹽含量，％不揮發(fā)物含量，％砷含量mg/kg重金屬含量mg/kg3100.2＜0.003＜0.0070.02＜2＜54100.1＜0.003＜0.0070.01＜2＜55100.2＜0.003＜0.0070.02＜2＜56100.3＜0.003＜0.0070.02＜2＜57100.1＜0.003＜0.0070.02＜2＜58100.4＜0.003＜0.0070.02＜2＜59100.1＜0.003＜0.0070.03＜2＜510100.0＜0.003＜0.0070.02＜2＜5四川軍氮化工2021年質(zhì)量月報月份碳酸氫銨含量，％氯化物含量，％硫酸鹽含量，％灼燒殘渣含量，％砷含量mg/kg重金屬含量mg/kg4100.2＜0.003＜0.0070.02＜2＜55100.0＜0.003＜0.0070.01＜2＜56100.3＜0.003＜0.0070.02＜2＜57100.2＜0.003＜0.0070.03＜＜58100.2＜0.003＜0.0070.03＜2＜59100.4＜0.003＜0.0070.02＜2＜510100.0＜0.003＜0.0070.02＜2＜5附表5：鉛含量檢驗數(shù)據(jù)樣品處理：精確稱取樣品20g，用去離子水溶解樣品，并稀釋定容至100mL。測定條件：（AES-ICP）冷卻氣；17LMP輔助氣：0.3LMP霧化氣：48LMP功率：1.0KW樣品提升速度：1.4mL/min測定波長：283.3nm采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法，其濃度為：0，0.2，0.4μg/mL 鉛含量檢驗數(shù)據(jù)表樣品編號12345結(jié)果（mg/kg）0.470.410.440.420.42

附表6：企業(yè)驗證數(shù)據(jù)山東濰焦集團食品添加劑碳酸氫銨檢驗報告單批次總堿量/%（NH4HCO3）不揮發(fā)物/%氯化物（Cl）/%砷（As）mg/kg重金屬（Pb）mg/kg硫的化合物(SO4)/%磺酸鹽（mg/kg）2012-7-19二班99.880.02＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0072.002012-7-20一班99.730.02＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0072.002012-7-20三班99.860.02＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0071.002012-7-21一班99.960.02＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0071.502012-7-24一班99.890.02＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0072.542012-7-25三班99.720.03＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0071.982012-7-25一班99.750.03＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0071.512012-7-26三班99.890.03＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0071.002012-7-26一班99.820.03＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0071.002012-7-27二班99.790.02＜0.003＜0.0002＜0.0005＜0.0071.00注：外檢鉛含量為0.01mg/kg(檢測單位是北京金索坤） 四川軍氮化工檢驗數(shù)據(jù)序號總堿量/%（NH4HCO3）不揮發(fā)物/%氯化物（Cl）/%砷（As）mg/kg鉛（Pb）mg/kg硫的化合物(SO4)/%磺酸鹽（mg/kg）1100.300.02＜0.003＜20.43＜0.0072.602100.200.01＜0.003＜2＜0.0072.80399.800.03＜0.003＜2＜0.0072.004100.200.02＜0.003＜20.4＜0.0072.205100.100.03＜0.003＜2＜0.0072.806100.400.03＜0.003＜20.42＜0.0073.007100.200.02＜0.003＜2＜0.0073.208100.100.03＜0.003＜2＜0.0073.009100.400.02＜0.003＜2＜0.0071.80《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑甘氨酸鋅》（征求意見稿）編制說明任務(wù)來源與項目編號、參與協(xié)作單位、簡要起草過程、主要起草人及其承擔(dān)的工作任務(wù)來源與項目編號、參與協(xié)作單位根據(jù)原衛(wèi)生部衛(wèi)辦監(jiān)督函【2021】978號原衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于印發(fā)《2021年食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)制（修）訂項目計劃（第二批）》的通知要求，中國石化北京化工研究院（以下簡稱北京化工研究院）將于2021年完成《食品添加劑甘氨酸鋅》的制訂任務(wù)。簡要起草過程1）北京化工研究院和石家莊東華金龍化工接到任務(wù)后，查閱了國內(nèi)外的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，并對國外標(biāo)準(zhǔn)進行翻譯，結(jié)合我國實際情況，制訂了詳細(xì)的工作方案。參考國內(nèi)外含鋅產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對方法進行一一確定，并對試驗方法進行驗證。北京化工研究院在外文版標(biāo)準(zhǔn)提供工作上做了大量的工作，提供了外文版標(biāo)準(zhǔn)及方法附錄，對標(biāo)準(zhǔn)的起草制訂工作給予技術(shù)支持。石家莊東華金龍化工負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說明的編寫。在試驗方法摸索及最終方法確定方面做了大量工作。為編制說明提供了試驗數(shù)據(jù)支持。2）2021年11月～12月，起草工作組收集和查閱了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料以及相關(guān)實驗方法和數(shù)據(jù)，參考國外標(biāo)準(zhǔn)并結(jié)合國內(nèi)外企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品質(zhì)量﹑用戶要求，綜合分析處理后，初步確定了產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)和相應(yīng)的試驗方法。3）2021年4月由起草小組提出了《食品添加劑甘氮酸鋅》國家標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿初稿及編制說明。4)2021年5月發(fā)征求意見稿，共發(fā)稿27份，收到回函16份。5）2021年10月召開了制訂標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審會，邀請了中國疾控中心營養(yǎng)與食品安全所、石化聯(lián)合會、食品了酵工業(yè)研究院、全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會有機化工分會委員、食品添加劑生產(chǎn)企業(yè)專家，就標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿進行了討論和預(yù)審，達成一致意見，形成了會議紀(jì)要。根據(jù)會上專家們所提意見及建議又對標(biāo)準(zhǔn)進行了再一次修改。主要起草人及其所承擔(dān)的工作本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人為郭燕玲、尹新波、康玉靜、左更文、張建飛、李艷。郭燕玲：負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)資料收集、研究，標(biāo)準(zhǔn)起草制訂工作的組織協(xié)調(diào)，組織行業(yè)預(yù)審。尹新波：負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明的起草工作及行業(yè)內(nèi)征求意見稿的下發(fā)?？涤耢o：負(fù)責(zé)檢測方法對比驗證，樣品檢測及數(shù)據(jù)整理。左更文、張建飛：負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)起草的對外聯(lián)絡(luò)及協(xié)調(diào)。李艷：驗證實驗的參與者。與我國有關(guān)法律法規(guī)和其他標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系（一）在《GB14880-2021食品營養(yǎng)強化劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定了增加營養(yǎng)價值而加入食品中的天然或人工的營養(yǎng)素。附錄B規(guī)范性附錄允許使用的營養(yǎng)強化劑化合物來源名單中營養(yǎng)物質(zhì)鋅的化合物來源中包括甘氨酸鋅。（二）本標(biāo)準(zhǔn)中試驗方法還引用了GB/T601《化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》、GB/T602《化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》、GB/T603《化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備》、GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》和HG/T4103《化學(xué)試劑有機氮化合物測定通用方法》、GB/T9724《化學(xué)試劑pH值測定通則》、GB/T5009.15《食品中鎘的測定》、GB5009.3《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中水分的測定》、GB5009.12《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測定》的全文或特定內(nèi)容。三、國外相關(guān)法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)情況的說明目前尚未搜集到甘氨酸鋅有關(guān)國外標(biāo)準(zhǔn)。本次制訂參考同類鋅鹽標(biāo)準(zhǔn)及國內(nèi)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制訂。國內(nèi)外同類鋅鹽標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)一覽表見附表1。標(biāo)準(zhǔn)的制訂與起草原則食品和食品添加劑涉及人身健康和安全，越來越受到政府和社會各界的關(guān)注。根據(jù)國家食品安全管理的有關(guān)意見，有使用標(biāo)準(zhǔn)的食品添加劑產(chǎn)品均應(yīng)制訂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)這一“全覆蓋”原則，對已列入GB14880-2021食品營養(yǎng)強化劑使用標(biāo)準(zhǔn)的有機化工產(chǎn)品進行篩選，提出制訂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的建議。（一）制標(biāo)原則1積極采用國外先進標(biāo)準(zhǔn)；2有利于促進技術(shù)進步，提高產(chǎn)品質(zhì)量；3有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟效益；4符合用戶要求，保護消費者利益，促進對外貿(mào)易。（二）制訂依據(jù)1國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)；2國內(nèi)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品規(guī)格、試驗方法五、確定各項技術(shù)內(nèi)容的依據(jù)（一）項目的設(shè)置目前尚未搜集到甘氨酸鋅的國外標(biāo)準(zhǔn)，此次標(biāo)準(zhǔn)制訂中項目設(shè)定參考其它鋅鹽項目，并且根據(jù)甘氨酸鋅的生產(chǎn)工藝確定項目。本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定了甘氨酸鋅含量、氮含量、pH、干燥減量、鉛和鎘6個項目。感官的描述本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)產(chǎn)品實際情況將外觀定為：白色結(jié)晶性粉末。方法為：在自然光線下，目視觀察。（二）指標(biāo)的確定1鑒別試驗參考了大多數(shù)鋅鹽的鑒別試驗，并結(jié)合甘氨酸鋅的分子結(jié)構(gòu)，此次制訂我國的食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鋅的鑒別和氨基的鑒別。征求意見稿發(fā)出后有的回函意見中提出應(yīng)加上紅外吸收光譜鑒別，以提高鑒別的專屬性。采納了此建議，加入了紅外吸收光譜鑒別試驗，并附紅外對照譜圖。純度指標(biāo)此次制訂我國標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合我國產(chǎn)品實際情況，參考國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)品規(guī)格，定為甘氨酸鋅含量大于等于98%。之前征求意見時有的生產(chǎn)家建議增加鋅含量指標(biāo)，預(yù)審會上專家認(rèn)為設(shè)兩個衡量產(chǎn)品純度的指標(biāo)不利于檢驗結(jié)果的判定，建議將鋅含量指標(biāo)去掉，所以本標(biāo)準(zhǔn)中只設(shè)甘氨酸鋅含量這一項純度指標(biāo)。氮含量因氮含量可以從另一個角度來衡量產(chǎn)品的純度以及監(jiān)測工藝執(zhí)行情況，特設(shè)立此項。本標(biāo)準(zhǔn)定為氮含量：12.5～13.5%。pH因產(chǎn)品的pH值可以反映出在甘氨酸鋅生成過程中的工藝執(zhí)行情況，特設(shè)立此項。本標(biāo)準(zhǔn)定為7.0～9.0（1%水溶液）。5干燥減量干燥減量代表產(chǎn)品中可揮發(fā)物的多少，是粉末產(chǎn)品的一個重要指標(biāo)，監(jiān)測干燥減量的大小是為保證產(chǎn)品的純度和質(zhì)量。本標(biāo)準(zhǔn)定為小于等于0.5%。6鉛含量參考國內(nèi)外同類鋅鹽的指標(biāo)，并且考慮鋅的原料一般多為鉛鋅礦，原料本身會含有鉛，經(jīng)過查閱一些資料如：中國藥典中的葡萄糖酸鋅和美國FCC中氧化鋅中的鉛標(biāo)準(zhǔn)都是不大于10mg/kg，所以本標(biāo)準(zhǔn)定為小于等于10mg/kg。7鎘含量參考我同類鋅鹽的指標(biāo)，經(jīng)查閱資料如《中國藥典》中的葡萄糖酸鋅中的鎘指標(biāo)是小于等于5mg/kg。本標(biāo)準(zhǔn)定為小于等于5mg/kg。（三）分析方法的確定此次制訂我國國家標(biāo)準(zhǔn)，力求采用國際、國外先進標(biāo)準(zhǔn)，并且考慮我國實際生產(chǎn)情況增設(shè)部分分析方法。1外觀檢驗根據(jù)產(chǎn)品的實際性狀，此次制訂我國國標(biāo)定為白色結(jié)晶性粉末。測定方法為：自然光條件下，目測。2鑒別試驗a)鋅的鑒別本標(biāo)準(zhǔn)方法和《中國藥典》中鋅鹽的鑒別相同。具體方法：取甲、乙兩個25mL的比色管，分別稱取0.2g試樣，精確至0.01g，溶于20mL水中，向甲管溶液中滴加亞鐵氰化鉀溶液即產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀在鹽酸溶液中不溶解。向乙管溶液中滴加硫化鈉溶液即產(chǎn)生白色沉淀。b)氨基的鑒別根據(jù)甘氨酸鋅的結(jié)構(gòu)特點，本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)氨基與亞硝基反應(yīng)產(chǎn)生無色的氮氣的特征制訂了氨基的鑒別。具體方法為：稱取0.1g試樣，精確至0.01g，溶于10mL水中，加入鹽酸溶液1mL和新配制的亞硝酸鈉溶液1mL產(chǎn)生無色氣體。c)紅外光譜鑒別本品的紅外吸收譜圖應(yīng)與對照譜圖一致。（紅外吸收圖譜見附錄B）此對照譜圖由北京化工研究院分析中心根據(jù)優(yōu)選樣品測定得到。方法為：分別取試樣和對照品1mg-2mg及溴化鉀，溴化鉀和樣品的比例為100：1，分別混合研磨均勻，放入壓片機中壓片，將片子放入紅外光譜儀中得到紅外譜圖其譜圖應(yīng)與對照譜圖一致。3甘氨酸鋅含量的測定根據(jù)甘氨酸鋅在堿性條件下以鉻黑T為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，終點呈現(xiàn)藍色從而測定試樣中的甘氨酸鋅含量。具體方法：稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g,置于250mL錐形瓶中，加入100mL水，加入5mL氨一氯化銨緩沖溶液，溶解，加入5滴鉻黑T指示液，用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紫色變成藍色為終點。4氮的測定氮含量測定采用凱氏定氮的原理測定，鑒于現(xiàn)在儀器分析法的普及此次制訂我國標(biāo)準(zhǔn)給出了兩個方法，一個是全自動定氮儀測定（簡稱儀器法）。稱取約0.25g試樣，精確至0.0001g，置于自動定氮儀消化管中，加入3.0g硫酸鉀，0.15g五水硫酸銅，沿瓶壁緩緩加入10mL硫酸。置于消化裝置上，于400℃消化40分鐘，冷卻。置于自動定氮儀裝置上，消化管中加入60mL氫氧化鈉溶液，吸收瓶中加入50mL硼酸溶液和8滴甲基紅-次甲基藍混合指示液，蒸餾至餾出液中性。用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榛易仙?。另一個方法是HG/T4103-2021中直接蒸餾法。稱取0.3g樣品，加入10g粉狀硫酸鉀或無水硫酸鈉，0.5g粉狀硫酸銅，20mL硫酸，緩慢加熱，45℃傾斜，氣泡停止產(chǎn)生后，迅速煮沸30分鐘，煙氣清澈后停止，冷卻，加入200mL水，加入120mL氫氧化鈉溶液，然后連接至凱氏定氮裝置上蒸餾，用硼酸溶液收集餾出液，甲基紅-亞甲基藍試液做指示劑，0.15pH值的測定此次制訂采用GB/T9724《化學(xué)試劑pH值測定通則》中的測定方法，測定時采用1%水溶液。6干燥減量的測定按GB5009.3第一法直接干燥法測定。采用105℃下烘干3個小時的方法。具體方法如下：稱取約1g試樣,精確至0.0001g,置于預(yù)先在(105±2)℃干燥至質(zhì)量恒定的稱量瓶中,鋪成大約5mm以下的層。在(105±2)℃的恒溫干燥箱中干燥3h，置于干燥器中冷卻30min7鉛的測定此次測定鉛的方法，考慮到企業(yè)不同情況給出了兩個方法，方法一中鉛含量測定參照《中國藥典》中葡萄糖酸鋅的鉛鹽測定方法。具體方法如下：稱取0.5g試樣，精確至0.01g，放入25mL比色管中，加10方法二是仲裁法，直接按國家標(biāo)準(zhǔn)GB5009.12《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測定》方法進行。因火焰原子吸收檢出限低，且DDTC和鋅反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，不利于鉛與DDTC的絡(luò)合反應(yīng)，若加大DDTC的加入量使鋅和鉛都完全與之絡(luò)合，那么將影響萃取效果，并且萃取后過濾造成鉛的損失，增大測定誤差。建議采用石墨爐法。8鎘的測定此次測定中采用GB/T5009.15《食品中鎘的測定》。以上技術(shù)要求的設(shè)立與其它同類含鋅產(chǎn)品的技術(shù)要求比較見附表1。六、征求意見的采納情況（重大意見分歧的處理結(jié)果和依據(jù)）本標(biāo)準(zhǔn)共發(fā)出征求意見稿27份，收到回函16份?；睾袥]有意見的回函9份，有意見及建議的回函有7份，共提出25條建議其中采納的建議有8條，未采納的有17條