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文檔簡介
第5章酸堿平衡和酸堿滴定法1.寫出下列溶液的質子條件式。a.c1mol·L-lNH3+c2mol·L-lNH4Cl;c.c1mol·L-l)H3PO4+c2mol·L-lHCOOH;解:a.對于共軛體系,由于構成了緩沖溶液,所以可以將其視為由強酸(HCl和弱堿(NH3)反應而來,所以參考水準選為HCl,NH3和H2O質子條件式為:[H]+[NH4]=[Cl]+[OH]+--或[H]+[NH4]=c2+[OH+]-++c.直接取參考水平:HPO4,HCOOH,H2O3質子條件式:[H]=[HPO]+2[HPO]+3[PO]+[HCOO]+[OH]+-2-3---24443.計算下列各溶液的pH。a.0.050mol·L-lNaAc;c.0.10mol·L-lNH4CN;e.0.050mol·L-l氨基乙酸;g.0.010mol·L-lH2O2液;i.0.060mol·L-lHCI和0.050mol·L-l氯乙酸鈉(ClCH2COONa)混合溶液。解:a.對于醋酸而言,Kb=Kw/Ka=5.610-10應為cKb=5.610-10510-2=2.810>10Kw-11c/Kb>100故使用最簡式;5.610100.05=5.2910-6[OH-]=pH=14–pOH=8.725.610-10c.NH4+K’a=HCNKa=6.2.10-10cKa>10Kwc>10Ka’由近似公式可以得到:KK'=6.25.61020=5.8910-10[H+]=aapH=10–0.77=9.23e.氨基乙酸一端羧基顯酸性,一端氨基顯堿性,Ka1=4.510-3,Ka2=2.510-10c/Ka2>100且c>10Ka1KKa2=4.22.51013=1.0610所以[H]=+-6a1pH=6-0.03=5.97g.對于雙氧水而言,Ka=1.810-12cKa<10Kwc/Ka>100所以可以計算氫離子濃度cKKw=1.8101411014=1.6710-7[H+]=apH=7–0.22=6.78i.由于ClCH2COONa+HCl=ClCH2COOH+NaCl所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液設有xmol/L的ClCH2COOH發(fā)生離解,則ClCH2COOHClCH2COO-+H+0.05-xx0.01+x(0.01x)x0.05x=Ka=1.410-3所以有解得x=4.410那么[H]=0.0144mol/LpH=-log[H]=1.84+mol/L-3+5.某混合溶液含有a.計算此混合溶液的pH。b.加入等體積0.10mol·L-lNaOH溶液后,溶液的pH。0.10mol·L-lHCl、2.0×10-4mol·L-lNaHSO4和2.0×10-6mol·L-lHAc。解:a.HSO4Ka2=1.0×10HAcKa=1.8×10--2-5均為弱酸,且濃度遠低于HCl的濃度,所以此體系中的HSO4-和HAc在計算pH值時刻忽略。故pH=1.00。b.加入等體積0.1mol/LNaOH溶液,HCl被中和,體系變?yōu)镠SO4-和HAc的混酸體系,KHSO4KHAKHHAWHSO4忽略KW及KHA[HA],K[H+]2=(CHSO4--[H+])HSO4解得[H]=9.90×10故pH=4.00-5+7.已知Cr的一級水解反應常數為10-3.8,若只考慮一級水解,則0.010mol·L-lCr(ClO4)3的3+pH為多少?此時溶液中Cr(OH)2+的分布分數是多大?解:1)Kc103.8102105.810KaWc101.8100KaHKK24Kc1.182103aa2amol/L故pH=2.93K103.8Cr(OH)2K2)0.12103.8102.93aHa9.今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液,其中HB的濃度為0.25mol·L-l。于100mL該緩沖溶液中加入200mgNaOH(忽略溶液體積的變化),所得溶液的pH為5.60。問原來所配制的K5.0106緩沖溶液的pH為多少?(已知HB的)a20040100C0.05NaOH(mol/L)解:已知pKa=5.30,pH=5.605.605.30lg0.05x0.25x設原緩沖溶液中鹽的濃度為xmol/L,故得x=0.350.355.30lg5.440.25則原緩沖溶液pH=11.配制氨基乙酸總濃度為0.10mol·L的緩沖溶液(pH=2.0)100mL,需氨基乙酸多少克?還-l需加多少毫升1mol·L-l酸或堿,所得溶液的緩沖容量為多大?解:設酸以HA表示,pKa1=2.35pKa2=9.601)需HA質量m=0.10×100×75.0×103=0.75(g)2)因為氨基乙酸及質子化氨基乙酸構成緩沖溶液,設pH=2時,質子化氨基乙酸濃度HpHpKlgcHAcHa1為xmol/L,則HA2.002.35lg0.1xHxH即,解得x=0.079生成0.079mol/L的質子化氨基乙酸,需加酸為0.079×100=7.9mlpH8.00。計算終點誤差。至19.用0.1molL1NaOH0.1molL1HAc滴定KKw5.610100.05molL1cKb解:SP時NaOHac500Kc20KKbbw[OH]Kc5.29106bpH1460.728.72sppHpHpH8.008.720.72epspTE%100.72100.72100KacepKHBw0.195.215000.051.8100.05822.用0.100molL1NaOH滴定0.10m0olL1NH3OHCl羥胺鹽酸鹽()和0.10m0olL1NHCl.b.pHa的混合溶液。問化學計量點時溶液的為多少?在化學計量4NHCl參加了反應?點有百分之幾的4KKw1.1106OHCl解:(1)已知NH3KaNHOHNH2和4SP時,產物為[H]KKc/cNH4NH4NH3OHClNH2OH1.11605.160100.0500/0.0502.518m0o(lL/)pH7.61[H]2.5108mol/L(2)SP時,5.61010[NH]3c2.51085.610100.05001.1103(mol/L)NH3NH4NHCl百分數為:參加反應的41.1103100%2.2%0.050025.稱取鋼樣1.000g,溶解后,將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨。用20.00mLNaOH0.1000molL1NaOHHNO3溶解沉淀,過量的用返滴定至酚酞剛好褪色,耗去0.2000molL1HNO37.50mLPO的質量分數。P。計算鋼中和2512PO25(NH)HPO12MoO724NaOHP解:424過量NaOH0.27.51031.5103(mol)用于滴定磷鉬酸銨的NaOH0.1201031.51035.0104(mol)
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