第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高二化學(xué)單元復(fù)習(xí)

第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)本章知識(shí)結(jié)構(gòu)01本章重點(diǎn)突破02一共價(jià)鍵1.共價(jià)鍵的定義

2.共價(jià)鍵的本質(zhì)

3.共價(jià)鍵的特征

間通

所形成的

叫做共價(jià)鍵。原子共用電子對(duì)相互作用

原子間通過(guò)

（即原子軌道重疊）產(chǎn)生的強(qiáng)烈作用共用電子對(duì)（1）飽和性（2）方向性一共價(jià)鍵（1）按共用電子對(duì)數(shù)單鍵雙鍵三鍵（2）按極性極性鍵非極性鍵（3）按成鍵方式σ鍵π鍵（共價(jià)鍵極性強(qiáng)弱的比較：電負(fù)性差值越大，極性越強(qiáng)）4.共價(jià)鍵的分類

頭碰頭；軸對(duì)稱；形成σ鍵的原子軌道重疊程度較大，故σ鍵有較強(qiáng)的穩(wěn)定性。肩并肩；鏡面對(duì)稱；π鍵不如σ鍵牢固比較容易斷裂；共價(jià)單鍵是σ鍵共價(jià)雙鍵中有1個(gè)σ鍵，1個(gè)π鍵共價(jià)三鍵中有1個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵一共價(jià)鍵4.共價(jià)鍵的鍵參數(shù)

鍵能鍵長(zhǎng)鍵角衡量化學(xué)鍵的穩(wěn)定性描述分子的立體構(gòu)型的重要因素

一般地，形成的共價(jià)鍵的鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，共價(jià)鍵越穩(wěn)定，含有該鍵的分子越穩(wěn)定，化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。

相同的成鍵原子：?jiǎn)捂I鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>叁鍵鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值可通過(guò)晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得一共價(jià)鍵4.共價(jià)鍵的鍵參數(shù)

分子鍵角空間結(jié)構(gòu)CO2（O=C=O）180°直線形H2O（H-O）105°V形(或稱角形)NH3（N-H）107°三角錐形P4（P-P）60o正四面體形CH4（C-H）109o28′正四面體形二價(jià)層電子對(duì)互斥理論價(jià)層電子對(duì)數(shù)σ鍵電子對(duì)數(shù)=中心原子結(jié)合的原子數(shù)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=（a-xb）中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算方法

a:分子：為中心原子的價(jià)電子數(shù)陽(yáng)離子：a為中心原子的價(jià)電子數(shù)減去離子的電荷數(shù)；陰離子：a為中心原子的價(jià)電子數(shù)加上離子的電荷數(shù)。x：為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)b：為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)

(H為1，其他原子為“8-該原子的價(jià)電子數(shù)）二價(jià)層電子對(duì)互斥理論根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型推測(cè)空間結(jié)構(gòu)

價(jià)層電子對(duì)數(shù)σ鍵電子對(duì)數(shù)+VSEPR模型中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=分子或離子的空間結(jié)構(gòu)略去孤電子對(duì)價(jià)層電子對(duì)互斥理論二價(jià)層電子對(duì)互斥理論電子對(duì)數(shù)目電子對(duì)的空間構(gòu)型成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子

對(duì)數(shù)分子的

空間構(gòu)型實(shí)例2直線形20直線形BeCl2CO23三角形30三角形BF3SO321V形SnBr2

PbCl2二價(jià)層電子對(duì)互斥理論電子對(duì)數(shù)目電子對(duì)的空間構(gòu)型成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子

對(duì)數(shù)分子的

空間構(gòu)型實(shí)例4四面體40四面體CH4CCl4NH4＋SO42—31三角錐NH3PCl3SO32－H3O+22V形H2O二價(jià)層電子對(duì)互斥理論電子對(duì)數(shù)目電子對(duì)的空間構(gòu)型成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子

對(duì)數(shù)分子的

空間構(gòu)型實(shí)例5三角

雙錐50三角雙錐PCl541變形

四面體SF432T形BrF323直線形XeF2三雜化軌道理論原子軌道雜化雜化軌道在外界條件影響下，中心原子能量相近的原子軌道發(fā)生混雜，重新組合成一組新的軌道的過(guò)程。原子軌道雜化后形成的一組新的原子軌道①雜化軌道數(shù)等于參與雜化的原子軌道數(shù)②雜化改變了原子軌道的形狀和方向③雜化使原子的成鍵能力增強(qiáng)④雜化軌道用于構(gòu)建分子的σ軌道和孤電子對(duì)軌道三雜化軌道理論類型形成過(guò)程夾角雜化軌道的空間結(jié)構(gòu)sp3雜化軌道sp3雜化軌道是由1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道雜化形成的109°28′正四面體形sp2雜化軌道sp2雜化軌道是由1個(gè)s軌道和2個(gè)p軌道雜化而成的120°平面三角形sp雜化軌道sp雜化軌道是由1個(gè)s軌道和1個(gè)p軌道雜化而成的180°直線形三雜化軌道理論雜化軌道數(shù)=中心原子孤對(duì)電子對(duì)數(shù)＋中心原子結(jié)合的原子數(shù)=中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)代表物雜化軌道數(shù)雜化軌道類型VSEPR模型名稱分子的立體構(gòu)型CO2CH2OCH4SO2NH3H2O0+2=2sp直線形0+3=3sp2平面三角形0+4=4sp3正四面體形1+2=3sp2V形1+3=4sp3三角錐形2+2=4sp3V形直線形平面三角形正四面體形平面三角形四面體形四面體形四鍵的極性和分子極性共價(jià)鍵極性共價(jià)鍵非極性共價(jià)鍵成鍵原子不同種原子（電負(fù)性不同）同種原子（電負(fù)性相同）電子對(duì)發(fā)生偏移不發(fā)生偏移成鍵原子的電性一個(gè)原子呈正電性(δ+)，一個(gè)原子呈負(fù)電性（δ—）電中性示例H2O、HClH2、O2、Cl2等共價(jià)鍵極性的判斷

四鍵的極性和分子極性分子極性的判斷

（1）可依據(jù)分子中化學(xué)鍵的極性的向量和進(jìn)行判斷（2）可依據(jù)分子中正負(fù)電中心是否重合進(jìn)行判斷（3）化合價(jià)法中心原子化合價(jià)的絕對(duì)值該元素的價(jià)電子數(shù)=該分子為非極性分子四鍵的極性和分子極性分子類型價(jià)電子對(duì)數(shù)空間結(jié)構(gòu)分子極性代表物A2ABAB2AB3AB42+02+12+2直線形V形V形非極性分子極性分子極性分子CO2、CS2SO2、H2O、H2S3+03+1平面三角形三角錐非極性分子極性分子BF3、AlCl3NH3、PCl34+0正四面體非極性分子CH4、CCl4直線形非極性分子極性分子O2、H2HF、CO(4)根據(jù)分子的空間結(jié)構(gòu)判斷四鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響

三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸，是由于氯的電負(fù)性大于氫的電負(fù)性，使Cl3C-的極性大于Cl2HC-的極性，導(dǎo)致三氯乙酸的羧基中的羥基的極性更大，更容易電離出氫離子。1.試解釋三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸、二氯乙酸的酸性大于氯乙酸的原因？鍵的極性解釋有機(jī)酸酸性強(qiáng)弱

2.試解釋乙酸的酸性大于丙酸的原因？

烴基是推電子基團(tuán)，烴基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大，使羧基中的羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱。五分子間作用力1.范德華力

范德華是最早研究分子間普遍存在作用力的科學(xué)家，因而把這類分子間作用力稱為范德華力①范德華力很弱，比化學(xué)鍵的鍵能小1~2數(shù)量級(jí)②范德華力一般沒(méi)有方向性和飽和性③范德華力的影響因素相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大分子極性越大，范德華力越大組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大，熔沸點(diǎn)越高。五分子間作用力

氫鍵是由已經(jīng)與_________的原子形成共價(jià)鍵的_____（如水分子中的H）與另一個(gè)電負(fù)性很大的原子（如水分子中的O）之間形成的作用力。電負(fù)性很大氫原子2.氫鍵

除了范德華力之外的另一種分子間作用力①X、Y為N、O、F②A、B可以相同，也可以不同

③“—”表示共價(jià)鍵,“???”表示形成的氫鍵

X—H???Y五分子間作用力②存在分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)熔、沸點(diǎn)降低。①存在分子間氫鍵的物質(zhì)一般具有較高的熔、沸點(diǎn)。鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

（1）對(duì)物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的影響五分子間作用力（2）對(duì)水分子性質(zhì)的影響

①水結(jié)冰時(shí),體積膨脹,密度降低②接近水的沸點(diǎn)的水蒸氣的相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定值比按化學(xué)式H2O計(jì)算出來(lái)的相對(duì)分子質(zhì)量大。

用氫鍵解釋這種異常性：接近水的沸點(diǎn)的水蒸氣中存在相當(dāng)量的水分子因氫鍵而相互締合，形成所謂的締合分子。

氫鍵的存在迫使在四面體中心的水分子與四面體頂角方向的4個(gè)相鄰水分子相互吸引，這一排列使冰晶體中的水分子的空間利用率不高，留有相當(dāng)大的空隙，其密度比液態(tài)水小。氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

六溶解性非極性溶質(zhì)一般能溶于

，極性溶質(zhì)一般能溶于

。非極性溶劑極性溶劑相似相溶分子極性相似溶質(zhì)和溶劑的分子結(jié)構(gòu)相似程度越大,其溶解性越

,分子結(jié)構(gòu)相似大氫鍵溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好；無(wú)氫鍵相互作用的溶質(zhì)在有氫鍵的水中溶解度就比較小七分子手性有

的分子。手性異構(gòu)體

具有完全相同的