環(huán)境實(shí)用技術(shù)

環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)用技術(shù)齊文啟中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站2015年9月一、全方位問題技術(shù)：方法標(biāo)準(zhǔn)NH3>TN法規(guī)：質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)水：GB3838－2002NH3-N、TN、NO3-N、硝基苯氣：GB3095－1996

Pb、氟化物排放標(biāo)準(zhǔn)：水GB8978－1996

磷酸鹽（以P計(jì)）、有機(jī)磷農(nóng)藥氣GB16297－1996非甲烷烴120；甲醇220；無組織排放“周界外”執(zhí)法：pH9.04，怎收費(fèi)。環(huán)評(píng)：VOC、非甲烷總烴驗(yàn)收：總之，一些標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行難！

二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題1、污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)及測(cè)定方法（GB8978－1996）（1）項(xiàng)目

?一類污染物：概念，Ag0.5mg/L，Ni1.0mg/L

多環(huán)芳烴、氰化物？?磷酸鹽（以P計(jì)）?有機(jī)磷農(nóng)藥：二級(jí)三級(jí)（mg/L）

總以P計(jì)0.50.5樂果0.1350.260對(duì)硫磷0.1060.212甲基對(duì)硫磷0.1180.236馬拉硫磷0.4700.939二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題（2）方法

?TPGB11893-89K2S2O8、HNO3-HClO4

消解

農(nóng)藥類?TOC待頒布“直接紫外熒光法”?BOD待頒布“重鉻酸鉀紫外光度法”

?有機(jī)項(xiàng)目待頒布待制定二氯甲烷、三氯乙烯、二甲苯……

CNAL/ACO1“5.4.2方法的選擇”二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題2、地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB3838－2002（1）項(xiàng)目：

?NH3-N、NO2--N、NO3-

-N、TN

氧化－還原平衡體系

NH3-N＝TN？

?三氮和總氮：標(biāo)準(zhǔn)問題：地表水NH3-N（mg/L）0.150.51.01.52.0湖庫(kù)TN1.01.52.0水源地NO3－—N10二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題?NO3-

-N10mg/L飲用水20mg/L5類TN2.0mg/L能做水源？

?硝基苯：0.017mg/L直接引用美國(guó)“基準(zhǔn)”

?健康項(xiàng)目（有機(jī)部分）問題多

?美國(guó)飲用水

WHO：As0.005mg/L，Sb0.0005mg/L

地表水沒有Sb二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題（2）方法：

?方法DL與Ⅰ、Ⅱ類限值相同參考“生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范”

D.L高的有：

Hg、Cd、揮發(fā)酚、2，4－二硝基甲苯、聯(lián)苯胺、四乙基鉛等。“規(guī)范”中僅35項(xiàng)，而GB3838－2002中特定項(xiàng)目40余項(xiàng)，不能參考。二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題3、城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB18918－2002（1）限值：

COD、BOD分別是120mg/L、60mg/L備注中COD＞350mg/L，去除率＞60％，而350mg/L時(shí)，即使＞65％，也是277mg/L，仍超標(biāo)。BOD問題相同。二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題（2）采樣、監(jiān)測(cè)

?“至少2h一個(gè)樣，取24h混合樣，以日均值計(jì)算”，pH、水溫、BOD失效。

?總汞，冷AA法

?總Se，（熒光光度法不行）

?總氰化物，“AgNO3滴定法”＞1mg/L才能用。

?AOX微庫(kù)侖法。

?底泥可否農(nóng)用制樣：浸出？全溶？二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題4、土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB15618－1995）

?土樣全溶？?有效態(tài)？?可浸出態(tài)？?有機(jī)僅六六六、DDT；

?土壤水、氣污染物的歸宿；5、土壤監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

?制樣問題太大；氟化物堿熔用高鋁坩堝。二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題6、環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3095－1996）

?TSP中，烷基鉛呢？

?氟化物：氣、顆粒態(tài)無機(jī)氟化物氟利昂？（VOC中不含）

?TSP每天至少12h采樣

?PM10中苯并[a]芘；土壤超標(biāo)上萬倍7、大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB16297-1996）

?無組織排放：“周界外濃度最高點(diǎn)”“單位與外環(huán)境接界的邊界”

?15米以下排氣筒，速率嚴(yán)50％。二、標(biāo)準(zhǔn)中的問題?非甲烷總烴：120mg/m3C2~C8,油品C2~C44VVOC、VOCS、VOC、POM?石棉塵、瀝青煙：無組織，不得有明顯的無組織排放，碳黑，肉眼不可見。?沒有配套監(jiān)測(cè)方法?采樣方法？?環(huán)保驗(yàn)收時(shí)問題很多三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法1、水中油類測(cè)定：

GB/T16448－1996

?問題：DL：500ml0.1mg/L5L0.01mg/L

避開油膜，水面下20-50cm處取樣

?問題分析：“水中油”油的概念

HJ/T91-2002

日、美：正己烷提取物，80℃正己烷揮發(fā)水利，正己烷提取熒光（0.002-50mg/L）

?怎么辦：污水萃取、質(zhì)控三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法2、Hg測(cè)定中的問題

?易被SS吸附?水樣消解、保存（酸、K2Cr2O7）?空白?冷AA法的影響?冷AFS與熱AFS三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法3、水質(zhì)監(jiān)測(cè)中的問題COD、BOD、DO三者關(guān)系

CODBODDO①?

①

①三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法BOD5

不稀釋最準(zhǔn)倍數(shù)01.5倍誤差（％）2.0倍誤差(％)BOD54.15.73914.0241(mg/L)

3.86.2638.21163.04.9637.61535.19.17814.3108

?BOD＞COD？三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法解決辦法1）未受污染的地表水不稀釋；2）DO＜4mg/L可稀釋0.5倍；3）快速法。數(shù)據(jù)問題牛奶場(chǎng)排水：BOD38mg/LCOD36mg/L造紙廠：BOD101.38mg/LCOD97.20mg/L某河干流：BOD14mg/LCOD6mg/L三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法

存在問題：1）COD＜BOD

2）沒考慮DL

3）SS問題?

當(dāng)SS高時(shí)，如何解決水樣分取問題。三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法

DO與水溫有關(guān)（飽和，第四版P208）

0℃14.615℃10.11℃14.220℃9.15℃12.725℃8.310℃11.330℃7.6

報(bào)告中的問題：見下表三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法位置水溫（℃）DO（mg/L）CODmn(mg/L)點(diǎn)位14.616.281.5點(diǎn)位24.515.221.5點(diǎn)位35.014.654.8點(diǎn)位43.413.922.5點(diǎn)位515.311.337.0點(diǎn)位66.414.003.6點(diǎn)位74.313.532.8點(diǎn)位82.614.855.1點(diǎn)位94.213.502.36點(diǎn)位103.513.883.08三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法位置水溫（℃）DO（mg/L）CODmn(mg/L)點(diǎn)位115.013.224.12點(diǎn)位128.8412.082.36點(diǎn)位1312.811.340.77點(diǎn)位146.413.043.20點(diǎn)位1515.312.2010.5點(diǎn)位1618.57.7723.1點(diǎn)位1719.87.6960.91-14號(hào)點(diǎn)位DO超飽和，CODMn應(yīng)低于檢測(cè)限，DO探頭出現(xiàn)了故障。在15-17號(hào)點(diǎn)位，CODMn都超過了10mg/L，尤其是17號(hào)點(diǎn)位，CODMn高達(dá)60mg/L，而DO竟高達(dá)7.6mg/L。三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法DO過飽和問題：環(huán)境報(bào)2004.2.18日DO18.8mg/L，即屬于過飽和。1）藻類光合作用；2）數(shù)據(jù)沒代表性，點(diǎn)位設(shè)置問題；3）避光2小時(shí)后測(cè)定。三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法DO數(shù)據(jù)：

DL0.2mg/L，

2003年某庫(kù)區(qū)上游同步監(jiān)測(cè)的DO有8.80mg/L、9.17mg/L、3.40mg/L、6.10mg/L。三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法?造紙廠

COD118.020mg/LBOD123.038mg/L

誤差分析：

（1）分取樣品

（2）BOD不準(zhǔn)（稀釋比越大，BOD越高）（3）DO＞3mg/L可直測(cè)

（4）生物膜法

（5）COD、VOC類揮發(fā)！（6）COD、BOD用水（7）質(zhì)控行嗎？

（8）DO現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定儀器（水流）滴定三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法4、地表水SS

污水測(cè)含SS的水樣

?遼寧省工作

?地表水取樣?污水取樣鐵嶺SSCOD沉降后662384761235046022盤錦686052607465182136112三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法5、TP、TN、NH3-N

?三氮與總氮

?NH3＞TN

?K2S2O8空白消除

?制樣NH3

有機(jī)磷農(nóng)藥

?TP波長(zhǎng)700nm680-750最佳

710nm低濃度

880nm可用波長(zhǎng)重現(xiàn)性三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法

?NH3-NSnCl2不可多加

抗壞血酸好，EDTA，乙酸保存

納氏試劑空白GB7479-87410nmEPA、JIS420nm、430nm實(shí)際400-500nm都可以

450-500nm線性好，410nm空白三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法?NH3＞TN問題分析

NH3—N（mg/L）＞TNGB11894—89的缺陷，不能冷卻。酸性K2S2O8

＞約50％（13～64％）中性K2S2O8

堿性K2S2O8＞98％,

防止NH3—NNH3

標(biāo)樣：50mg/LNH3—N，45％回收。水樣：加25mg/LNH3—N，49～52％回收。三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法（1）

雙管法消解（遼寧省站）（2）

趁熱搖勻l

NH3—N必須做工作曲線l

鈉氏試劑法：

400～500nm都能用，沒有明顯峰波長(zhǎng)：400410420430450500nmr：0.940.950.960.960.9970.9993450～500nm數(shù)據(jù)準(zhǔn)確三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法波長(zhǎng)重現(xiàn)性問題？

K2S2O8含TN0.001～0.05％

1）重結(jié)晶除空白；

2）多做幾個(gè)才能扣準(zhǔn)。

ICP法

、IC法測(cè)TP6、TP

標(biāo)準(zhǔn)地表水（mg/L）：0.020.10.20.30.4湖庫(kù)（mg/L）：0.010.0250.050.10.2三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法方法銻鉬抗法DL0.010mg/LSnCl2法0.025mg/L

孔雀綠法0.005mg/L注意：

1）空白K2S2O8

、HCl、SnCl2；

2）SnCl2

不能多加；

3）波長(zhǎng)630～880nm皆可用，705nm最大；

4）波長(zhǎng)重現(xiàn)性問題。三、監(jiān)測(cè)技術(shù)和方法7、數(shù)據(jù)報(bào)告

DL問題

TN（mg/L）：0.0090.8000.1600.18033

修約

4舍6入5單雙

5后非O則進(jìn)一

5后皆O(shè)視奇偶

5前為偶則舍去

5前為奇則進(jìn)一四、綜合性問題1、采樣：

?地表水

?污水

?環(huán)境空氣

?排氣（VOC類袋？柱？20min以上）電子行業(yè)：項(xiàng)目1、A、NMC30.4mg/m3

丙酮18.5mg/m3

異丙醇163(43.5)mg/m3B、NMC39.2mg/m3

異丙醇482(128.2)mg/m3丙酮8.97mg/m3

丙烯2.99mg/m3C、NMC49.8mg/m3異丙醇701(186.5)項(xiàng)目2、TVOCGC-PID（美國(guó)RAEPGM-7240）

A、NMC9.6mg/m3TVOC

26.15mg/m3異丙醇84（22.4）mg/m3B、NMC13mg/m3TVOC19.65mg/m3異丙醇100（26.7）mg/m3無組織①NMC1.3