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十電解質(zhì)溶液1.弱電解質(zhì)的電離平衡、溶液的酸堿性和pH的計(jì)算是高考化學(xué)中的熱點(diǎn),題目的考查點(diǎn)基于基礎(chǔ)知識(shí)但突出能力要求,經(jīng)常與其他部分知識(shí)(如化學(xué)平衡、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素及其化合物、化學(xué)計(jì)算等)聯(lián)系在一起考查??忌趥淇紩r(shí)要加強(qiáng)知識(shí)之間的聯(lián)系與滲透,將相關(guān)題目形成題組,鍛煉思維的發(fā)散性與靈活性。2.溶液中的三大平衡——電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡早已成為高考化學(xué)中的熱點(diǎn)內(nèi)容??忌鷱?fù)習(xí)時(shí)要緊扣平衡移動(dòng)的判斷條件,抓住各個(gè)平衡的自身特點(diǎn)和規(guī)律。3.化學(xué)平衡常數(shù)是近幾年高考的熱點(diǎn)內(nèi)容,電解質(zhì)溶液中的四大平衡常數(shù)同樣是高考出題的熱點(diǎn),它把化學(xué)理論的學(xué)習(xí)從定性提升到定量水平,從而拓寬了問(wèn)題研究的視野。四大平衡常數(shù)涉及的考點(diǎn)主要有電解質(zhì)相對(duì)強(qiáng)弱的判斷、離子濃度的變化或定量計(jì)算、pH的計(jì)算、水解平衡的強(qiáng)弱判斷或粒子濃度的大小比較、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的判斷及計(jì)算等。考生在復(fù)習(xí)時(shí)應(yīng)分類突破,再做好綜合訓(xùn)練,以達(dá)到高效解題的目的。1.抓住“四因素”突破弱電解質(zhì)電離平衡的移動(dòng)(1)溶液加水稀釋:弱電解質(zhì)溶液的濃度越小,電離程度越大。(2)加熱:電離是吸熱過(guò)程,加熱使電離平衡向右移動(dòng),溶液中弱電解質(zhì)分子數(shù)減小,離子濃度增大。(3)同離子效應(yīng):當(dāng)向弱電解質(zhì)溶液中加入的物質(zhì)產(chǎn)生與弱電解質(zhì)相同的離子時(shí),電離平衡向左移動(dòng),弱電解質(zhì)的電離程度減小。(4)加入能反應(yīng)的物質(zhì):當(dāng)向弱電解質(zhì)溶液中加入的物質(zhì)能和弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)時(shí),電離平衡向右移動(dòng),參加反應(yīng)的離子濃度減小,其他離子的濃度增大。2.電離常數(shù)的4大應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱,電離常數(shù)越大,對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小,堿性(或酸性)越弱。(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。(4)判斷微粒濃度比值的變化。弱電解質(zhì)加水稀釋時(shí),能促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離,溶液中離子和分子的濃度會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化,但電離常數(shù)不變,題目中經(jīng)常利用電離常數(shù)來(lái)判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。如把0.1mol·L-13.溶液pH計(jì)算的整體思路
4.巧抓“5點(diǎn)”突破中和滴定圖像題解決酸堿中和滴定曲線類問(wèn)題的關(guān)鍵是巧抓“5點(diǎn)”,即曲線的起點(diǎn)、恰好反應(yīng)點(diǎn)、中性點(diǎn)、反應(yīng)一半點(diǎn)和過(guò)量點(diǎn),先判斷出各個(gè)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶質(zhì)及溶液的酸堿性,以室溫時(shí)用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1HA溶液為例(如圖),總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個(gè)關(guān)鍵點(diǎn):5.溶液中粒子濃度大小的比較
6.“三法”突破沉淀溶解平衡(1)沉淀能否生成或溶解的判斷方法通過(guò)比較溶度積與非平衡狀態(tài)下溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積——離子積Qc的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況:Qc>Ksp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出;Qc=Ksp,溶液飽和,沉淀的生成與溶解處于平衡狀態(tài);Qc<Ksp,溶液未飽和,無(wú)沉淀析出。(2)沉淀的轉(zhuǎn)化方法沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng),非氧化還原類離子反應(yīng)都是向離子濃度減小的方向移動(dòng),從溶解角度來(lái)說(shuō),一般是易溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化成微溶物質(zhì),微溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化為難溶物質(zhì)。有些金屬硫化物(如CuS、HgS等)溶度積特別小,在飽和溶液中這些金屬硫化物不能溶于非氧化性強(qiáng)酸,只能溶于氧化性酸,c()減小,可達(dá)到沉淀溶解的目的。(3)溶度積(Ksp)與溶解能力關(guān)系的突破方法溶度積(Ksp)反映了電解質(zhì)在水中的溶解能力,對(duì)于陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同的電解質(zhì),Ksp的數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng);但對(duì)于陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同的電解質(zhì),不能通過(guò)直接比較Ksp數(shù)值大小的方法判斷溶解能力。(4)解沉淀溶解平衡圖像題的三步驟第一步:明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義。縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步:理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義。(1)以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像上,曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時(shí)Qc=Ksp。在溫度不變時(shí),無(wú)論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過(guò)飽和溶液,此時(shí)Qc>Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液,此時(shí)Qc<Ksp。第三步:抓住Ksp的特點(diǎn),結(jié)合選項(xiàng)分析判斷。(1)溶液在恒溫蒸發(fā)時(shí),離子濃度的變化分兩種情況:①原溶液不飽和時(shí),離子濃度都增大;②原溶液飽和時(shí),離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān),在同一曲線上的點(diǎn),溶度積常數(shù)相同。7.四大平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)化學(xué)平衡常數(shù)(2)電離常數(shù)
(3)水的離子積常數(shù)
(4)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)
【典例】(2018·全國(guó)3,12)用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(
)A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)【解析】本題應(yīng)該從題目所給的圖像入手,尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中沉淀滴定的具體過(guò)程。注意:橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積,縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。選取橫坐標(biāo)為50
mL的點(diǎn),此時(shí)向50
mL
mol·L-1的Cl-溶液中,加入了50
mL
mol·L-1的AgNO3溶液,所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過(guò)量的Ag+的濃度為
mol·L-1(按照銀離子和氯離子1∶1沉淀,同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?lái)的2倍),由圖示得到此時(shí)Cl-的濃度約為1×10-8mol·L-1(實(shí)際稍小),所以Ksp(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10,所以其數(shù)量級(jí)為10-10,A正確;由于Ksp(AgCl)極小,所以向溶液中滴加硝酸銀溶液就會(huì)有沉淀析出,溶液一直是氯化銀的飽和溶液,所以c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B正確;滴定的過(guò)程是用硝酸銀溶液滴定氯離子,所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定,將50
mL
mol·L-1的Cl-溶液改為50
mL
mol·L-1的Cl-溶液,此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來(lái)的倍,所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來(lái)的倍,因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25
mL變?yōu)?/p>
mL=20
mL,而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的AgNO3溶液的體積是15
mL,C錯(cuò)誤;鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度逐漸減小,Ksp(AgCl)應(yīng)該大于Ksp(AgBr),將50
mL
mol·L-1的Cl-溶液改為50
mL
mol·L-1的Br-溶液,這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子,因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1∶1[n(Ag+)∶n(Cl-)=1∶1或n(Ag+)∶n(Br-)=1∶1]沉淀,所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變,但是因?yàn)殇寤y更難溶,所以到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),
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