天然藥物化學-甾體及其苷類8

衛(wèi)生部規(guī)劃教材——天然藥物化學（第5版）STEROIDESANDGLUCOSIDES

SectionOne

Introduction

天然廣泛存在的一類化學成分，種類很多，包括動植物甾醇（也稱固醇）、膽酸、維生素D、動物激素、腎上腺皮質激素、植物強心苷、蟾酥毒素、甾體生物堿、甾體藥物、昆蟲激素等。雖然這些成分來源不同、生理活性不同，但它們的化學結構中都具有甾體母核----環(huán)戊烷駢多氫菲。這類成分涉及到生理、保健、節(jié)育、醫(yī)藥、農業(yè)、畜牧業(yè)等多方面，對動植物的生命活動起著重要的作用。一、甾體的定義

又名類固醇化合物（steroids），因其結構中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾核。

1936年給這類化合物提出一個總稱“甾體化合物”，“甾”字很形象化地表示了這類化合物的骨架，即在含有四個稠合環(huán)“田”字上面連有三個支鏈“〈〈〈”。

C-10、C-13上各有一個甲基，稱為角甲基。C-17位有側鏈。1928-1960年，動物激素的發(fā)現(xiàn)和工業(yè)生產。

1960-80年代末，避孕藥物的合成及其應用與昆蟲激素的發(fā)現(xiàn)。二、研究進展1903-1932年，甾醇及膽酸的研究闡明了甾體的碳架結構。三、基本結構和分類在甾體母核上，大都存在C-3羥基，可和糖結合成苷。而C-17側鏈有顯著差別，根據C-17側鏈結構的不同，可將天然甾類分為不同類型。分類C17側鏈A/BB/CC/DC21甾類羥甲基衍生物反反順強心苷類不飽和內酯環(huán)順、反反反甾體皂苷類含氧螺雜環(huán)順、反反反植物甾醇脂肪烴順、反反反昆蟲變態(tài)激素脂肪烴順反反膽酸類戊酸順反反四、立體化學

甾體母核有七個手性碳原子，C-5、C-8、C-9、C-10、C-13、C-14、C-17,故理論上應有27=128種光學異構體，但由于稠環(huán)的存在及其引起的空間阻礙，實際上可能存在的異構體大大減少，一般只以穩(wěn)定的構型存在。1.母核的構型：甾體化合物的四個環(huán)之間，每兩個環(huán)以碳碳單鍵稠和時，可以是順式的，也可以是反式的。A/B環(huán)有順式(5-βH)或反式(5-αH)稠和。B/C環(huán)是反式稠和（8-βH/9-αH)。C/D環(huán)有順式(14-βH)或反式稠和(14-αH)。（1）正系：A/B環(huán)為順式，B/C反式，C/D反式，C5-H及C10-CH3處于環(huán)平面同一邊，以糞甾烷（coprostane）為代表。510（2）別系或異系：A/B為反式，B/C反式，C/D反式。C5-H及C10-CH3不處于環(huán)平面同一邊，以膽甾烷（cholestane）為代表。105許多甾體化合物，于C5處形成雙鍵，

故區(qū)分A/B環(huán)稠和時構型的因素不存在，

故無正系、別系的區(qū)別。52.取代基的構型：天然甾類成分C10、C13、C17側鏈大多為β-構型，以實線表示。由于C3上有羥基，故取代基的構型實質上是指C3羥基的空間排列，有兩種類型的異構體：

C3-OH,C10-CH3

順式:β型（實線表示）

C3-OH,C10-CH3反式:α型或epi(表)型

（虛線表示）五、甾類成分的顏色反應甾類成分在無水條件下，用酸處理，能產生各種顏色反應，用這些反應來初步鑒別該類成分或供比色分析(1-4常用)。（與三萜化合物類似）

1.Liebermann-burchard反應樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產生紅紫藍綠污綠等顏色變化，最后褪色。2.Salkowski反應樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。3.三氯化銻或五氯化銻反應將樣品醇溶液點于濾紙上，噴以20%三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應含乙醇和水）干燥后，60-70℃加熱，顯黃色、灰藍色、灰紫色斑點。4.Rosenheim反應：A.樣品25%三氯醋酸乙醇液紅色、紫色分子中有共軛雙烯結構或經三氯醋酸作用，生成物具共軛雙烯結構。B.25%三氯醋酸乙醇液---3%氯胺T水液（4：1）樣品熒光反應毛地黃強心苷類的區(qū)別毛地黃毒苷類：黃色羥基毛地黃毒苷類：蘭色異羥基毛地黃毒苷類：灰黃色6.Lifschutz反應：樣品冰醋酸液過氧苯甲酸結晶（C6H5COO2H）△H2SO4呈色7.Tortellijaffe反應：樣品冰醋酸液2%溴-氯仿液界面呈綠色5.Tschugaev反應：樣品冰醋酸液

氯化鋅+乙酰氯淡紅或紫紅△膽甾醇（cholesterol）三氯化銻反應黃—紅色2，4-膽甾二烯3，5-膽甾二烯其反應機理較復雜，無色的甾體化合物在無水條件下和濃酸作用，首先是C-3含氧小基團的質子化而形成烊鹽（此時加水稀釋可回收甾醇），進一步則脫水形成共軛雙鍵，然后產生雙鍵移位或雙分子聚合或氧化等過程，生成有色物，故有色物多為復雜混合物。例：SectionTwo

Steroides一、C21甾體化合物

（一）定義C21甾(C21-steroides）是一類含有21個碳原子的甾體衍生物，由植物中分離出的C21甾類都是以孕甾烷（pregnane）或其異構體為基本骨架。是目前廣泛應用于臨床的一類重要藥物，具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等方面生物活性。1．C21甾苷類大都與皂苷、強心苷共存于中藥中如洋地黃葉和種子中，含有強心苷、皂苷及C21甾苷（稱為洋地黃醇苷或洋地黃醇苷類）。其無強心作用，水解可生成糖及苷元。杠柳的根皮及樹皮稱北五加皮，其中含多種甾苷，除強心苷--杠柳苷外，還含C21甾苷。2．有些植物，不含強心苷，而含C21甾苷，多存在于蘿摩科。如從牛皮消中得到的牛皮消苷元、本波苷元、林里奧酮等均屬C21甾苷。（三）結構特點A/B反；B/C反；C/D順。

C5、C6位大多有雙鍵；C20位可能有羰基；C17位上的側鏈多為a構型。

C3、C8、C12、C14、C17、C20等位置可能有β–OH；

C21位可能有a–OH。

C11、C12羥基可能和醋酸、苯甲酸、桂皮酸等結合成酯。

C3–OH有時和糖縮合成苷類存在。ⅠⅡ（四）結構類型Ⅲ（五）理化性質1．大都是結晶形化合物；一般親脂性較強（分子中往往存在酯鍵）;可溶于石油醚、乙醚等親脂性溶劑中，不溶于水；C21甾苷類水溶性增大。界面及醋酸層顏色變化（藍、藍綠色）苷元不同而不同2．具甾體化合物的顏色反應。

由于C21甾苷類分子中2-去氧糖的存在，故存在Keller—kiliani顏色反應（強心苷類顏色反應）

C21甾苷類溶于含少量Fe3+(FeCl3或Fe2(SO4)3)

的冰醋酸，沿管壁滴加濃H2SO4二、海洋甾體化合物

見P316SectionThree

CardiacGlycosides

一、定義強心苷（cardiacglycosides）是存在于植物中具有強心作用的甾體苷類化合物，由強心苷元和糖縮合而產生的一類苷。

目前臨床應用的有二、三十種，用于治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾病，如西地蘭、地高辛、毛地黃毒苷等。但強心苷類能興奮延髓催吐化學感受區(qū)而引起惡心、嘔吐等胃腸道反應；且有劇毒，若超過安全劑量時，可使心臟中毒而停止跳動。其中某些強心苷對動物腫瘤有效，主要是細胞毒作用。1785年，W.Withering使用洋地黃葉治療水腫，到現(xiàn)在已從十幾個科一百多種植物中發(fā)現(xiàn)強心苷類，主要有夾竹桃科、玄參科、蘿摩科、衛(wèi)矛科、百合科、大戟科等等。較重要的植物有黃花夾竹桃、紫花洋地黃、毛花洋地黃、杠柳、鈴藍、海蔥、福壽草、羊角拗等。動物中尚未發(fā)現(xiàn)有強心苷類成分，蟾蜍(chanchu)中所含的蟾毒也對心肌有興奮作用，具強心作用，但其非苷類，而屬甾類。二、生物合成以甾醇為母體經多次轉化而逐漸生成涉及到大約20種酶的作用，如還原酶、氧化還原酶、苷化酶、乙?；傅?。毛地黃中的強心苷元的形成過程：強心苷生物合成途徑：三、化學結構和分類

（一）苷元部分1.基本結構強心苷是由強心苷元（cardiacaglycone）與糖（sugar）二部分構成。（1）苷元母核苷元母核A,B,C,D四個環(huán)的稠合構象對強心苷的理化及生理活性有一定影響。天然界存在的強心苷元B/C環(huán)是反式，C/D環(huán)是順式，A/B環(huán)大多數(shù)為順式----洋地黃毒苷元(digitoxigenin)，少數(shù)為反式----烏沙苷元(uzarigenin)。

C11,C12和C19位可能連羰基；C4,5、C5,6、C9,11、C16,17可能有雙鍵。（2）取代基苷元母核上的C3,C14位上都有羥基：C3位-OH多為β-型---洋地黃毒苷元，少數(shù)為α-型(命名時冠以“表”字)——3-表洋地黃毒苷元(3-epidigitoxigenin)。C14位-OH都是β-型(C/D環(huán)順式)。C10，C13，C17位有側鏈，C10，C13多為β-CH3。C17位側鏈為不飽和內酯環(huán)。1417101315

這兩類大都是β-構型，個別為α-構型，α-型無強心作用。

2.結構類型根據C17位側鏈的不飽和內酯環(huán)不同分為：甲型：C17位側鏈為五元環(huán)的△

-

內酯乙型：C17位側鏈為六元環(huán)的△

,

-δ內酯甲型強心苷元：C17位上連五元不飽和內酯環(huán)，即△αβ-γ-內酯----強心甾烯型。以強心甾（cardenolide）為母核命名。乙型強心苷元C17位上連六元不飽和內酯環(huán)，即△αβ，γδ----雙烯-δ-內酯，分為海蔥甾二烯和蟾蜍甾二烯。以海蔥甾（scillanolide）或蟾蜍甾(bufanolide)為母核命名。

（1）6-去氧糖如：L-夫糖、D-雞納糖等。（2）6-去氧糖甲醚如：L-黃夾糖、D-洋地黃糖等。（二）糖部分構成強心苷的糖又20多種，根據C2位上有無-OH分為α-OH糖及α-去氧糖兩類。后者主要見于強心苷。1.

-羥基糖除廣泛分布于植物界的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，還有：轉572.

-去氧糖（1）2,6-二去氧糖如：D-洋地黃毒糖等。（2）2,6-二去氧糖甲醚如：L-夾竹桃糖、D-加拿大麻糖等。（三）構成強心苷的糖對強心作用的影響構成強心苷的糖數(shù)目和種類不同，對強心苷活性影響不同。P334甲型強心苷元及其苷的毒性(活性)規(guī)律一般為：

苷元<單糖苷>二糖苷>三糖苷單糖苷的毒性次序為：

葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2,6-去氧糖苷

乙型強心苷元及其苷的毒性規(guī)律一般為：

苷元>單糖苷>二糖苷

乙型強心苷元的毒性>相應的甲型強心苷元（四）糖和苷元的連接方式強心苷中，多數(shù)是幾種糖結合成低聚糖形式再與苷元的C3-OH結合成苷，少數(shù)為雙糖苷或單糖苷。糖和苷的連接方式有三種：Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅡ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅢ型：苷元-（D-葡萄糖）Y

一般初生苷其末端多為葡萄糖。（五）結構舉例四、強心苷的理化性質

（一）理化性質1.性狀：強心苷多為無色結晶或無定形粉末中性物質有旋光性C17側鏈為

-構型的味苦，α-構型味不苦，但無效對粘膜有刺激性2．溶解度強心苷的溶解性與所連糖的種類和數(shù)目有關;一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑；難溶于乙醚、苯、石油醚等非極性溶劑;

弱親脂性苷微溶于氯仿-乙醇(2:1);親脂性苷微溶于醋酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。洋地黃毒苷一般糖基多的原生苷比次生苷或苷元的親水性強、親脂性弱，可溶于水等高極性溶劑而難溶于低極性溶劑，多為無定形粉末。

洋地黃毒苷是一個三糖苷，但3分子糖都是洋地黃毒糖，整個分子只有5個羥基，故在水溶液中溶解度小(1:100000000)，溶于氯仿（1:40）。

當糖基與苷元上的羥基數(shù)目相同時，苷元上的羥基不能形成分子內氫鍵的比能形成分子內氫鍵的水溶性大。

如毛花洋地黃苷乙和毛花洋地黃苷丙，都是四糖苷，整個分子中有8個羥基，四個糖的種類也相同，苷元上羥基的數(shù)目也相同，僅位置不同，前者是C14,C16二羥基，其中C16羥基能和C17內酯環(huán)的羰基形成分子內氫鍵，后者是C12,C14–二羥基，不能形成分子內氫鍵，所以毛花洋地黃苷丙在水中的溶解度（1:18500）比毛花洋地黃苷乙大。在氯仿中的溶解度，毛花洋地黃苷丙（1:1750）小于毛花洋地黃苷乙（1:550）。烏本苷

但糖基和苷元上羥基數(shù)目的多少對溶解性也有一定的影響。如烏本苷是一個單糖苷，卻有8個羥基，水溶性很大（1:75），難溶于氯仿。3．脫水反應強心苷混合強酸（3%-5%HCl）加熱水解時，苷元往往發(fā)生脫水反應。

（1）C14-OH最易發(fā)生脫水反應生成縮水苷元。

（2）

同時存在C14-OH和C16-OH，也易脫水，得到二縮水苷元。15（3）如將C3-OH氧化為酮基，則更使C5叔羥基活化，在溫熱條件下即可脫水而形成烯酮。同樣，C16被氧化為酮基，也能促使C14-叔羥基脫水而形成烯酮。（4）若C4位有雙鍵，可促使C3-OH與C4-H脫水，生成共軛雙鍵。154．水解反應水解反應是研究強心苷組成的常用方法，分化學方法和生物方法兩大類:化學方法主要有酸水解、堿水解和乙酰解；生物方法主要有酶水解。糖部分不同，其水解產物難易及產物均不同。（二）苷鍵的水解A.

溫和酸水解：

用稀酸（0.02-0.05mol/L)的鹽酸或硫酸在含水醇中經短時間（半小時至數(shù)小時）加熱回流，可使Ⅰ型強心苷水解成苷元和糖。Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y主要水解苷元和α-去氧糖之間的苷鍵或

α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖鍵。而α-去氧糖與葡萄糖之間的糖鍵不易切斷。對苷元影響較小，不會引起脫水反應。但不適于16位有甲酰基的洋地黃強心苷類，在此種條件下，16位甲?；鉃榱u基，得不到原生苷元。Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YB.

強烈酸水解用較濃酸（3%--5%）長時間加熱回流或同時加壓，可水解Ⅱ型和Ⅲ型強心苷，得到定量的葡萄糖?？伤猞?羥基糖。因為α位的羥基阻礙了苷原子的質子化，使水解較困難。

但此法常引起苷元失去1分子或數(shù)分子水,形成脫水苷元，即次生苷。Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅢ型：苷元-（D-葡萄糖）YC.氯化氫丙酮法(Mannichhe和Siewert法）

Mannich和Siewert將烏本苷置于含1%氯化氫的丙酮中，20℃放置兩周并時時振搖，得到原生的烏本苷元單丙酮化合物和氯代L-鼠李糖丙酮化合物,再用稀酸水解烏本苷元單丙酮化合物而得到烏本苷元。此法適于對鈴藍毒苷及多數(shù)Ⅱ型苷進行水解，可得到原生苷元。多用于單糖苷。某些Ⅱ型苷如黃甲次苷也用此法得不到原生苷而是縮水苷元。P3242.酶水解法含強心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，無水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖。

蝸牛酶（一種混合酶，蝸牛腸管消化液經處理而得）幾乎能水解所有的苷鍵，能將強心苷分子的糖逐步水解，直至獲得苷元，常用來研究強心苷的結構。紫花洋地黃苷A紫花苷酶洋地黃毒苷+D-葡萄糖紫花洋地黃苷B紫花苷酶羥基洋地黃毒苷+D-葡萄糖

3.堿水解法強心苷的苷鍵為縮醛結構，可被酸或酶水解，而不被堿水解。堿試劑主要使分子中的?；?、內酯環(huán)裂開、△20（22）轉位及苷元異構化等。（1）?；乃庠趶娦能盏能赵蛱腔铣Ｓ絮；嬖?，一般可用堿試劑處理使酯鍵水解脫去酰基?！鳱aHCO3,KHCO3-----使α-去氧糖上的?；?，而α-羥基糖及苷元上的?；嗖槐凰猓弧鳦a(OH)2,Ba(OH)2----使α-去氧糖、α-羥基糖及苷元上的?；猓?/p>

▲NaOH堿性太強，不但使所有?；?，還使內酯環(huán)破裂，故很少使用。（2）內酯環(huán)的水解NaOH或KOH的水溶液使內酯環(huán)開裂，酸化后又閉環(huán)。但在強心苷的醇溶液中加NaOH或KOH內酯環(huán)開裂，酸化后不能閉環(huán)。甲型強心苷在醇性KOH溶液中，通過內酯環(huán)的雙鍵轉移和質子轉移形成C22活性亞甲基，C14羥基質子對C20的親電性加成作用而生成內酯型異構化苷，再經皂化作用開環(huán)而生成開鏈型異構化苷。乙型強心苷在醇性KOH溶液中，不發(fā)生雙鍵轉移，但內酯環(huán)開裂生成酯，再脫水形成開鏈型異構化苷。五．顏色反應

強心苷顏色反應很多，根據顏色反應發(fā)生在分子的不同部位可分為三類：

（一）作用于甾體母核的反應：

1.Liebermann-burchard反應

2.Salkowski反應

3.三氯化銻或五氯化銻反應

（二）作用于α,β不飽和內酯環(huán)的反應：

甲型強心苷在堿性醇溶液中，發(fā)生雙鍵轉移，生成活性亞甲基，故可與活性亞甲基試劑作用而顯色。

乙型強心苷無此類反應。

1.Legal反應（亞硝酰鐵氰化鈉試劑）：

取樣品1-2mg，溶于2-3滴吡啶中，加一滴3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和一滴2mol/LNaOH溶液，樣品液呈深紅色并漸漸褪去。

2.Raymond反應（間二硝基苯試劑）：

取樣品約1mg，以少量的50%乙醇溶解后加入0.1ml1%間二硝基苯乙醇溶液，搖勻后再加入0.2ml20%NaOH溶液，呈紫紅色。3.Kedde反應

（3,5-二硝基苯甲酸試劑）

取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3,5-二硝基苯甲酸試劑3-4滴，產生紅或紫紅色。

4.Baljet反應（堿性苦味酸試劑）

取樣品的甲醇或乙醇液于試管中，加入堿性苦味酸試劑數(shù)滴，呈現(xiàn)橙或橙紅色。有時需放置15min后顯色。1.

Keller-kiliani(K-K)反應

此反應是α-去氧糖的特征反應，對游離的α-去氧糖或或在反應條件下能水解出α-去氧糖的強心苷都可顯色。取樣品1mg溶于5ml冰乙酸中，加一滴20%三氯化鐵水溶液，傾斜試管，沿試管壁加入5ml濃硫酸，若有α-去氧糖存在，乙酸層漸呈藍或藍綠色。但若不顯色，不能說明無α-去氧糖。（三）作用于α-去氧糖的反應2.占噸氫醇反應:取樣品加入占噸氫醇試劑，置沸水浴中3min呈紅色。

3.過碘酸-對硝基苯胺反應：樣品反應后呈深

黃色斑點，紫外燈下為棕色背底上現(xiàn)黃色

熒光斑點。

4.對-硝基苯肼反應：樣品反應后呈紅色或紫

紅色。對α-去氧糖和葡萄糖結合的，K-K

反應陰性的也可呈陽性反應。

5.對-二甲氨基苯甲醛反應：樣品反應后呈灰

紅色斑點。五、強心苷的提取分離強心苷含量很低，多與糖類、皂苷、色素、鞣質等共存，這些成分的存在可影響強心苷在溶劑中的溶解度。同時，強心苷的原生苷和次生苷共存，且很多結構相似的苷同存，故提取較難。因酸堿可使強心苷發(fā)生水解、脫水和異構化，故提取分離時應注意控制酸堿性。一、提取原生苷:抑制酶的活性(冷凍干燥、快速提取、快速干燥)MeOH、70%EtOH提取。次生苷:利用酶的活性,EtOH、EtOAc提取。二、純化1.用乙醚、氯仿脫脂；2.用鉛鹽法除去水溶性雜質；3.吸附法三、分離常用方法：重結晶、逆流分配法、層析法六、強心苷的波譜特征UV

甲型：

max220nm(lg

4.34)

乙型：

max295-300nm(lg

3.93)IR

不飽和內酯環(huán)的羰基峰:1800-1700cm-1兩個峰。甲型:1756cm-1;

1783cm-1（強度隨溶劑增加而減弱）。乙型:1718cm-1;

1740cm-1MS

甲型：m/z111,124,163,164

乙型：m/z109,123,135,136

若分子量>500，應用FAB-MS或FD-MS可將糖-分子-分子打斷，靈敏度高；分子離子峰較強；提供糖鏈連接順序和糖的種類信息；樣品用量少。1H-NMR18,19

-CH3

1.0;

18-CH3>

19-CH3

C10-CHO

10-9.5;C10-CH2OH酰化后

4.5-5.0(J=12Hz,2H,ABq);C3-H

3.90(m)成苷后向低場位移；

C16-H(若無含氧基團取代)

2.0-2.5(m);C17-H

2.80(J=9.5Hz,m或dd)4.內酯環(huán)五元內酯環(huán)

C21-H

4.50-5.00(J=18Hz,寬s或t或ABq)C22-H

5.60-6.0（寬s）

六元內酯環(huán)

C21-H

7.2（s）

C22-H

7.8（d）

C23-H

6.3（d）

糖分子上的質子端基氫：

-D-glc

aaJ=6-8Hz

-L-rha

aeJ=2Hz13C-NMR一般用比較的方法。伯碳仲碳叔碳季碳醇碳烯碳羰基碳

12-2420-4135-5727-4365-91119-172177-210可判斷A/B環(huán)的構象

10-CH3

A，B環(huán)上的碳

5

-甾體20較5

-甾體高場2-85

-甾體12六、強心苷的生理活性強心苷為心臟興奮劑，主要作用是延長傳導時間，興奮心肌。其強心作用主要取決于苷元部分，但糖部分可增加強心苷對心肌的親和力，故對強心苷的生理活性也有影響。（一）苷元結構與強心作用的關系1.強心苷元甾體母核必須具有一定的構象和C17位連接的不飽和內酯環(huán)及其

-構型是不可缺少的，若異構化為

-型或開環(huán)或不飽和內酯環(huán)被氫化或雙鍵位移，均無毒性或毒性顯著降低。2.C14位上-OH只有是

-構型的才有效,C14-

OH如與鄰近的碳原子上的H脫水形成雙鍵或與C8脫氫成氧橋，均使強心作用減低或消失。C14-

OH可能是保持氧的功能和C/D環(huán)為順式構象的重要因素。3.A/B環(huán)順式的甲型強心苷元，C3-OH必須是

-構型，

-型無活性。4.C10-CH3氧化成羥甲基或醛基或羧酸后，可影響強心作用的強度或毒性，但不是決定因素。5.引入5

、11

、12

-OH有增強活性作用，而引入1

、6

、16

-OH有降低活性作用。6.在母核上引入雙鍵，對強心作用的影響不一致，引入

4（5）與引入5

-OH的影響相似，能增強活性，而引入

16（17）則活性消失或顯著下降。7.無論在苷元或糖基上增加乙?；加性鰪娀钚缘淖饔?。主要分布薯蕷科、百合科、玄參科、菝葜科、龍舌蘭科等單子葉植物中。1.定義

具有螺甾烷類化合物結構母核的一類皂苷。2.分布

一、概述SectionFour

SteroidalSaponins

3.生物活性

抗生育：殺滅精子、抗早孕主要用作合成甾體避孕藥和激素類藥物的原料。

降血糖:偽原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ

降低膽固醇和免疫調節(jié)

抗真菌、殺蟲等防治心腦血管疾病：地奧心血康膠囊——含8種由黃山藥中提取的甾體皂苷，總量在90%以上，治療冠心病。心腦舒通——由蒺藜(jili)果實中提取的總甾體皂苷，用于心腦血管疾病的防治。盾葉冠心寧——從盾葉薯蕷中提取的水溶性皂苷?？鼓[瘤：從百合科植物Ornithogalum

Saundersiae中分離出一種皂苷OSW-1,此化合物對人的正常細胞幾乎沒有毒性，而對惡性腫瘤細胞具有強烈毒性。體外生理活性實驗表明，它的抗癌活性比目前臨床應用的順鉑、紫杉醇等高100倍，有望成為一類新的抗癌藥物。二、化學結構（一）結構特點

1.分子具螺縮酮的結構