2022加壓流體萃取儀性能的測定方法

液相色譜與原子熒光光譜聯(lián)用儀性能測試方法PAGEPAGE10液相色譜與原子熒光光譜聯(lián)用儀性能測試方法范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了液相色譜與原子熒光光譜聯(lián)用儀性能測定的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于液相色譜與原子熒光光譜聯(lián)用儀性能的測定。規(guī)范性引用文件GB/T6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T13966 分析儀器術(shù)語GB/T21191 原子熒光光譜儀GB/T26792 高效液相色譜儀術(shù)語與定義GB/T13966界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1基線穩(wěn)定性baselinestability儀器在30min內(nèi)基線的漂移及噪聲。3.2最小檢測量minimumdetection表征儀器的最大檢測能力。3.3穩(wěn)定性stability在規(guī)定的條件下計(jì)量儀器保持其計(jì)量特性恒定(不隨時間而變化)試劑和材料鹽酸（優(yōu)級純）HCl。硝酸（優(yōu)級純）HNO3。甲醇（色譜純）CH3OH。氫氧化鉀（分析純）KOH。硼氫化鉀（95g/100g）KBH4。磷酸二氫銨（分析純）NH4H2PO4。氨水（分析純）NH3?H2O。GB/T6682(As(Ⅴ))(MMA)(DMA)(AsB)(AsC),A。氬氣（99.99%）。經(jīng)計(jì)量檢定合格的容量瓶、移液管、移液器、燒杯、稱量瓶等。載流：鹽酸溶液（5+95）配制方法。的配制50mL濃鹽酸加入到已有適量水的1000mL還原劑：20g/L20g/L5g氫氧化鉀溶于約200mL20g流動相：磷酸二氫銨溶液配制方法。等度流動相1.7g1000mLpH至0.45μm水系濾膜過濾后，于超聲水浴中超聲脫氣30min。A磷酸二氫銨溶液（2mmol/L）：稱取0.23g磷酸二氫銨，溶于1000mL水中，以氨水調(diào)節(jié)pH至8.5，經(jīng)0.45μm水系濾膜過濾后，于超聲水浴中超聲脫氣30min。B磷酸二氫銨溶液（60mmol/L）：稱取6.90g磷酸二氫銨，溶于1000mL水中，以氨水調(diào)節(jié)pH至8.0，經(jīng)0.45μm水系濾膜過濾后，于超聲水浴中超聲脫氣30min。儀器I0.1mg。砷（As）原子熒光專用空心陰極燈。超聲波清洗器（W≥500W，超聲頻率（40~130）KHz）。溶劑過濾器，微孔濾膜（0.45μm）；真空泵（30L/min）。100μL陰離子色譜柱或等效柱。100μL)。條件儀器工作條件6.1.1環(huán)境溫度：（15～30）℃。80%。供電電源：交流（220±22）V，頻率（50±1）Hz，并有良好接地。室內(nèi)明亮且無直射光源、整潔、無塵、無腐蝕性氣體，有良好的通風(fēng)裝置。無影響儀器使用的振動和電磁干擾。試驗(yàn)條件30min。6.2.2設(shè)置負(fù)高壓為（200～500）V。燈工作電流為（20～120）mA。液相泵流量為（0.5～5.0）mL/min。所有性能指標(biāo)在同一試驗(yàn)條件下完成。性能指標(biāo)的測定基線穩(wěn)定性試驗(yàn)程序測量條件同630min30min內(nèi)測定結(jié)果的熒光強(qiáng)度-(1)(2)計(jì)算出結(jié)果表示基線噪聲。Imax

100%...............(1)式中：——基線漂移；Imax——30min內(nèi)測得熒光強(qiáng)度最大值；Imin——30min內(nèi)測得熒光強(qiáng)度最小值；I0——熒光強(qiáng)度的初始值。

NdI0

100

(2)式中：——基線噪聲；Nd——30min內(nèi)測得最大相鄰峰-峰值。最小檢測量試劑試樣：10ng/mL的As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，見附錄A.4。試驗(yàn)程序測量條件同6，高壓輸液泵流量1.0mL/min10ng/mL（進(jìn)樣量(3)分別計(jì)算四個組分的最小檢測量（ng）。C 2NdcV

(3)iLi Hi式中：CLi——第i個組分最小檢測量，單位為納克(ng)，i——1~4；Nd——同7.1.2；c——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為納克每毫升(ng/mL)；Hi——第i個組分的色譜峰高(mV)，i——1~4；V——進(jìn)樣體積，單位為微升(μL)。重復(fù)性試劑試樣：100ng/mL的As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，見附錄A.4。試驗(yàn)程序測量條件同6，高壓輸液泵流量1.0mL/min，等度流動相淋洗至基線穩(wěn)定，對100ng/mL試樣（進(jìn)樣量100μL）進(jìn)行連續(xù)7次重復(fù)測量，記錄峰高或峰面積，記錄各個峰保留時間。將保留時間代入式（4）計(jì)算結(jié)果表征為定性重復(fù)性，將峰面積（或峰高）測試數(shù)據(jù)代入式(4)計(jì)算結(jié)果表征為定量重復(fù)性。niII2ni1RSD I

i1 100% (4)n1式中：RSD——定性或定量重復(fù)性；Ii——第i次測得的保留時間或峰高（或峰面積）；I——7次測量保留時間或峰高（或峰面積）測量值的算術(shù)平均值；n ——測量次數(shù)，n=7。線性測定線性按表1中的溶液進(jìn)行測試，計(jì)算結(jié)果。試劑試樣：As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，見附錄A.4試驗(yàn)程序測量條件同6，高壓輸液泵流量1.0mL/min，等度流動相淋洗至基線穩(wěn)定，按表1中規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)曲線的質(zhì)量濃度進(jìn)行測量（進(jìn)樣量100μL）。分別對標(biāo)準(zhǔn)樣品中每一濃度點(diǎn)進(jìn)行3次平行測定，取算術(shù)平均值后，按一元線性回歸方程求出工作曲線的相關(guān)系數(shù)r。表1線性測量用As（Ⅲ）、DMA、MMA、As（Ⅴ）標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度（Ⅲ、M、MM、（Ⅴ）標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度ng/mLC1C2C3C4C5C61020406080100等度分離度試劑試樣：100ng/mL的As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，見附錄A.4試驗(yàn)程序測量條件同6，高壓輸液泵流量1.0mL/min，等度流動相淋洗至基線穩(wěn)定，對100ng/mL試樣（進(jìn)樣量100μL）進(jìn)行測量，As(Ⅲ)DMAMMAAs(Ⅴ)As(Ⅲ)和DMA兩個組分的保留時間與峰底寬，按公式(5)計(jì)算等度分離度。R2t2t1 (5)式中：R——等度分離度；tR2——DMA的保留時間，單位為分鐘(min)；tR1——As(Ⅲ)的保留時間，單位為分鐘(min)；W1——As(Ⅲ)的峰底寬，單位為分鐘(min)；W2——DMA的峰底寬，單位為分鐘(min)。梯度分離度試劑試樣：100ng/mL的As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)、AsB、AsC混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，見附錄A.4。試驗(yàn)程序梯度洗脫，測量條件同6，梯度洗脫程序見附錄B中B.2，高壓輸液泵流量1.0mL/min，梯度流動相100ng/mL（進(jìn)樣量AsBDMAMMAAs(Ⅲ)As(Ⅴ)采集完成后，分別記錄各個相鄰組分的保留時間與峰底寬，共5組，按公式(6)計(jì)算梯度分離度。2tRtRRTi

4

i 3W4i

(6)式中：RTi——第i組梯度分離度；i——1~5。t4i——(mn)；t3i(mn)；W3i——第i組相鄰兩個色譜峰中保留時間小的組分的峰底寬，單位為分鐘(min)；W4i——第i組相鄰兩個色譜峰中保留時間大的組分的峰底寬，單位為分鐘(min)；穩(wěn)定性試劑試樣：As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，見附錄A.4。試驗(yàn)程序測量條件同6，高壓輸液泵流量1.0mL/min，等度流動相淋洗至基線穩(wěn)定，對100ng/mL試樣（進(jìn)樣量100μL）進(jìn)行測量，采集色譜圖，記錄色譜圖中As(Ⅲ)的保留時間和峰高值（或峰面積值），每間隔10min11(7)niII2ni1RSDWI

i1 100% (7)n1式中：RSDW——定性或定量穩(wěn)定性；Ii——第i次測得As(Ⅲ)的保留時間或峰高（或峰面積）；I——n次測量As(Ⅲ)保留時間或峰高（或峰面積）測量值的算術(shù)平均值，n=11。附錄A（規(guī)范性附錄）液相色譜與原子熒光光譜聯(lián)用儀測試用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備玻璃器皿的處理。將所用的玻璃器皿用清水沖洗干凈，然后用（3+7）硝酸浸泡24h。用清水沖洗干凈后，再用實(shí)驗(yàn)室一級水沖洗3～4次。洗凈的玻璃器皿干燥后備用。標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液砷酸根As(Ⅴ)以As計(jì)：17.5±0.4μg/g一甲基砷MMA以As計(jì)：25.1±0.8μg/g二甲基砷DMA以As計(jì)：52.9±1.8μg/g亞砷酸根As(ⅢAs計(jì)：75.7±1.2μg/g砷甜菜堿AsB以As計(jì)：38.8±1.1μg/g砷膽堿AsCAs計(jì)：28.0±1.1μg/g以上為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)使用液的制備砷酸根（1μg/mL，以As計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)使用液的制備用移液器準(zhǔn)確吸取A.2中砷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液571μL于10mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，于冰箱中保存。一甲基砷（1μg/mL，以As計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)使用液的制備用移液器準(zhǔn)確吸取A.2中一甲基砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液398μL于10mL容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)室一級水稀釋至刻度，搖勻，于冰箱中保存。二甲基砷（1μg/mL，以As計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)使用液的制備用移液器準(zhǔn)確吸取A.2中二甲基砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液189μL于10mL容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)室一級水稀釋至刻度，搖勻，于冰箱中保存。亞砷酸根（1μg/mL，以As計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)使用液的制備用移液器準(zhǔn)確吸取A.2中亞砷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液132μL于10mL容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)室一級水稀釋至刻度，搖勻，于冰箱中保存。砷甜菜堿（1μg/mL，以As計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)使用液的制備用移液器準(zhǔn)確吸取A.2中砷甜菜堿標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液257.7μL于10mL砷膽堿（1μg/mL，以As計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)使用液的制備用移液器準(zhǔn)確吸取A.2中砷甜菜堿標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液357.1μL于10mL檢測技術(shù)指標(biāo)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備表A.1 砷酸根、亞砷酸根、一甲基砷、二甲基砷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備配制四種混合溶液的濃度ng/mL加入1μg/mLAs(Ⅲ)的體積mL1μg/mLAs(Ⅴ)mL加入1μg/mLMMA的體積mL1μg/mLDMAmL實(shí)驗(yàn)室一級水稀釋至體積mL100.10.10.10.110200.20.20.20.210400.40.40.40.410600.60.60.60.610800.80.80.80.810100111110表A.2 砷甜菜堿、砷膽堿、砷酸根、亞砷酸根、一甲基砷、二甲基砷混合梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備配制二種混合溶液的濃度ng/mL1001μ