天然藥物化學(xué)黃酮類課件

天然藥物化學(xué)第六章黃酮類化合物flavonoids問題：1.熟悉黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)類型和分類。2.了解黃酮類化合物的含義、生源途徑、分布及生理活性。3.掌握黃酮類化合物的理化性質(zhì)和檢識方法。4.掌握黃酮類化合物的提取、別離方法。5.了解黃酮類化合物的波譜具體內(nèi)容：1.黃酮類化合物的含義、分布和生理活性。2.黃酮類化合物的生源途徑、結(jié)構(gòu)類型和分類。3.黃酮類化合物的理化性質(zhì)：性狀、溶解度、酸堿性、顯色反響〔基于黃酮母核的反響和基于取代基的反響〕。4.黃酮類化合物的提取、別離方法。5.黃酮類化合物的檢識方法。6.實例：槐花米、黃芩、葛根、銀杏葉。二、黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響一、黃酮類化合物的概述三、黃酮類化合物的提取與別離四、黃酮類化合物的波譜第六章黃酮類化合物

黃酮類化合物因大多呈黃色或淡黃色，且分子中亦多含有酮基因此被稱為黃酮。黃酮類化合物多具有顏色，在植物體內(nèi)大局部與糖結(jié)合成甙，一局部以游離形式存在?！惨弧掣窘Y(jié)構(gòu)和分類以前，黃酮類化合物(flavonoids)主要是指根本母核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)類化合物，現(xiàn)在那么是泛指兩個苯環(huán)〔A-與B-環(huán)〕通過中央三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。一.概述

一.概述

A

BC

分類依據(jù)：A環(huán)和B環(huán)中間的三碳鏈的〔1〕氧化程度；〔2〕三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；〔3〕B環(huán)〔苯基〕連接的位置〔2或3位〕等特點(diǎn)?？蓪⒅匾奶烊稽S酮類化合物分類如下所示。名稱 三碳鏈局部結(jié)構(gòu) 黃酮類 (flavones) 黃酮醇 (flavonol) 一.概述

二氫黃酮類

二氫黃酮醇類

(flavanones) (flavanonols)

花色素類

(anthocyanidins)一.概述+

黃烷-3，4-二醇類 雙苯吡酮類(酮類)(flavan-3，4-diols)(xanthones)

黃烷-3-醇類

(flavan-3-ols)一.概述

異黃酮類二氫異黃酮類(isoflavones)(isoflavanones)

查耳酮類山酮〔雙苯吡酮〕雙黃酮類(chalcones)一.概述 二氫查耳酮類橙酮類〔噢哢類〕(dihydrochalcones)(aurones) 高異黃酮類 (homoisoflavones)一.概述麥冬高異黃酮類P114

黃酮類化合物廣泛分布于植物界中，而且生理活性多種多樣，引起了國內(nèi)外的廣泛重視，研究進(jìn)展很快。僅截止到1974年為止，國內(nèi)外已發(fā)表的黃酮類化合物共1674個〔主要是天然黃酮類，也有少局部為合成品，其中苷元902個，苷722個〕，并以黃酮醇類最為常見，約占總數(shù)的三分之一，其次為黃酮類，占總數(shù)的四分之一以上。至于雙黃酮類多局限分布于裸子植物，尤其松柏綱，銀杏綱和鳳尾綱等植物中。至1980年，黃酮類化合物總數(shù)已到達(dá)2721個，到1993年統(tǒng)計，黃酮類化合物總數(shù)已超過4000種。一.概述黃酮類化合物的主要生理活性：對心血管系統(tǒng)的作用：葛根總黃酮、銀杏葉總黃酮等具有擴(kuò)張冠狀血管作用，臨床可用于治療冠心??；蘆丁、橙皮苷、d-兒茶素等具有降低毛細(xì)血管脆性和異常通透性作用?？垢闻K毒作用：水飛薊素、異水飛薊素及次水飛薊素等?？寡鬃饔茫憾霹N素、川陳皮素、槲皮素具止咳祛痰作用。雌性激素樣作用：金雀花異黃素、大豆素等異黃酮類?？咕翱共《咀饔茫耗鞠菟?、黃芩苷、黃芩素以及槲皮素、桑色素等?？鼓[瘤作用：牡荊素、桑色素、d-兒茶素等。解痙作用：異甘草素及大豆素等具有類似罌粟堿的作用，可解除平滑肌痙攣。牡荊素

木犀草素

芹菜素黃芩苷

黃酮類化合物：OOHOOHOHOH1.黃酮類、黃酮醇類是世界上分布最多的一種黃酮類化合物芹菜素、芫花素、木犀草素具有抗菌、抗炎、降壓、解痙

一.概述抗炎、祛痰止咳、降壓、增加冠狀動脈血流量山柰酚楊梅素蘆丁R=蕓香糖基黃酮醇類：一.概述而榕堿(ficine)及異榕堿(isoficine)那么為生物堿型黃酮。一.概述2.二氫黃酮、二氫黃酮醇甘草苷、甘草素、補(bǔ)骨脂甲素〔補(bǔ)骨脂黃酮〕P113少數(shù)黃酮類化合物結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜，如水飛薊素(silybin)為黃酮木脂體類化合物。黃酮木脂素橙皮素R=H

橙皮苷R=蕓香糖基

甘草素R=H甘草苷R=glc二氫黃酮二氫槲皮素二氫桑色素

黃柏素-7-O-葡萄糖苷二氫黃酮醇一.概述OOHOHOOHHOOH3.異黃酮、二氫異黃酮類

一.概述天然黃酮類C-糖甙〔C-glycosides〕，如葛根黃素〔Puerarin〕，葛根黃素木糖甙(Puerarinxyloside)等，為中藥葛根中的擴(kuò)冠有效成分。一.概述Puerarin〔葛根素〕：R1＝R2＝R4＝R5＝H，R3＝Glc3’-OH-puerarin：R1＝R2＝R5＝H，R3＝Glc,R4=OHDaidzin〔大豆苷〕：R1＝R3＝R4＝R5＝H，R2＝GlcDaidzein[大豆苷元(素〕]：R1＝R3＝R4＝R5＝R2＝H芒果苷：R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝Me4.二氫異黃酮紫檀素R=CH3

三葉豆紫檀苷R=glc

高麗槐素R=H

一.概述一.概述5.查耳酮、二氫查耳酮類查耳酮從化學(xué)結(jié)構(gòu)上可視為是由苯甲醛與苯乙酮類縮合而成的一類化合物。二氫黃酮2’-羥基查耳酮梨根苷

新紅花苷(無色〕紅花苷(黃色〕醌式紅花苷(紅色〕

紅花的花中含紅花苷、新紅花苷和醌式紅花苷。OOOHOHOHOglcOHOOHOHOHglcOOHOOOOHOglcSO2OH-花色苷一般用20%鹽酸煮沸3分鐘即可水解生成苷元和糖類。

6.花色素類：矢車菊苷元R1=OHR2=H

飛燕草苷元〔素〕R1=R2=OH天竺葵苷元R1=R2=H

一.概述7.黃烷醇類：此類化合物在植物體內(nèi)可作鞣質(zhì)的前體，常以分子聚合的形式而生成鞣質(zhì)。兒茶素類、白矢車菊苷元等，有收斂、生肌作用?！?〕黃烷-3-醇類又稱為兒茶素類。黃烷-3-醇黃烷-3，4-二醇〔+〕兒茶素〔－〕表兒茶素一.概述〔2〕黃烷-3，4-二醇類又稱為無色花色素類

無色矢車菊素R1=OHR2=H

無色飛燕草素R1=R2=OH

無色天竺葵素R1=R2=H一.概述8.橙酮類〔噢哢類〕

橙酮類又稱噢哢類，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是C環(huán)為含氧五元環(huán)，它的定位母核碳原子的編號也與其他黃酮類不同。硫磺菊素〔黃波斯菊素〕C1一.概述9.高異黃酮、山酮〔雙苯吡酮〕高異黃酮類異芒果素山酮類一.概述10.雙黃酮類〔銀杏素〕銀杏雙黃酮具有解痙、降壓和擴(kuò)張冠狀血管作用，臨床上用于治療冠心病。銀杏素R1=CH3R2=H異銀杏素R1=HR2=CH3白果素R1=HR2=H扁柏黃酮

一.概述

天然黃酮甙類化合物，由于糖的種類、數(shù)量、聯(lián)接位置及聯(lián)接方式不同，可以組成各種各樣的黃酮甙類：單糖類：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。雙糖類：槐糖〔glc1→2glc〕、龍膽二糖(glc1→6glc)、蕓香糖(rh1→6glc)、新橙皮糖〔rh1→2glc〕、刺槐二糖〔rh1→6gal〕等。一.概述

叁糖類：龍膽三糖(glc

1→6glc

1→2fru)、槐三糖(glc

1→2glc

1→2glc)等。?；穷悾?/p>

2-2酰葡萄糖、咖啡?；咸烟?caffeoylglucose)等。

黃酮甙中糖的聯(lián)接位置與甙元的結(jié)構(gòu)類型有關(guān)。如黃酮醇類常形成3-，7-，3’-，4’-單糖甙，或3，7-，3，4’-及7，4’-雙糖鏈甙等。一.概述二、黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響一、黃酮類化合物的概述三、黃酮類化合物的提取與別離四、黃酮類化合物的波譜第五章黃酮類化合物

1.性狀黃酮類化合物多為晶狀固體，少數(shù)〔如黃酮甙類〕為無定形粉末。2.旋光性苷元中，二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黃酮類無旋光性。苷類結(jié)構(gòu)中含糖的局部結(jié)構(gòu)，故均有旋光性，且多為左旋。二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響

二氫黃酮類 二氫黃酮醇類(flavanones) (flavanonols)

黃烷-3,4-二醇類

(flavan-3,4-diols)

二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響

黃烷-3-醇類

(flavan-3-ols)二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響HO--3.顏色黃酮的色原酮局部無色，在2-位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，使共軛鏈延長，因而呈現(xiàn)出顏色。黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃～黃色，查耳酮為黃～橙黃色，異黃酮類顯微黃色，二氫黃酮、二氫黃酮醇不顯色。在上述黃酮、黃酮醇分子中，尤其在7-位及4’-位引入-OH及-OCH3等供電基后，化合物的顏色加深，但在其它位置引入—OH、—OCH3等供電基影響較小?；ㄉ凹捌溥霸念伾SpH不同而改變，一般顯紅色(pH7)、紫色(pH8.5)、藍(lán)色(pH8.5)等顏色。二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響

4.溶解度一般來說，游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿液中?；ㄉ赵不ㄇ嗨亍愁愐噪x子形式存在，水溶度較大。黃酮類苷元分子中羥基數(shù)越多，水中的溶解度越大。黃酮苷類，水溶性比相應(yīng)苷元為大；糖鏈越長，那么水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等有機(jī)溶劑中。二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響

5.酸堿性酸性：黃酮類化合物因分子中多含有游離酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。酸性強(qiáng)弱順序依次為：7，4’-二OH7-或4’-OH一般酚OH5-OH溶于碳酸氫鈉溶于碳酸鈉溶于氫氧化鈉此性質(zhì)可用于提取、別離及鑒定工作。

二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響堿性：黃酮類化合物分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，可與強(qiáng)無機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成羊鹽，該羊鹽極不穩(wěn)定，加水后即分解。

可用于黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型的初步鑒別。二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響

6.顯色反響：1〕鹽酸-鎂粉〔或鋅粉〕反響：多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅～紫紅色，少數(shù)顯紫～藍(lán)色。查耳酮、橙酮、兒茶素類不顯色。異黃酮類一般不顯色。2〕四氫硼鈉〔鉀〕反響：NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種復(fù)原劑。與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅～紫色。其它黃酮類化合物均不顯色。

二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響與1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液反響機(jī)理：

5-羥基黃酮鋁絡(luò)合物黃酮醇鋁絡(luò)合物

AlOOO

OOO

Al2+2+3〕鋁鹽： 生成的絡(luò)合物多為黃色〔max=415nm〕，并有熒光，可用于定性及定量分析。常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。4〕鉛鹽： 常用1%醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，堿式醋酸鉛反響能力更強(qiáng)，可生成黃～紅色沉淀。5〕鋯鹽： 多用2%二氯氧化鋯〔ZrOCl2〕甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-OH存在時，均可反響生成黃色的鋯絡(luò)合物。 3-OH，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性5-OH，4-酮基絡(luò)合物〔僅二氫黃酮醇除外〕。二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響與ZrOCl2甲醇溶液反響機(jī)理與用途：用途：區(qū)別黃酮類化合物分子中C3、C5-OH。再參加2%的枸椽酸甲醇溶液，C5—OH黃酮顯著褪色，C3—OH黃酮溶液仍呈鮮黃色?，F(xiàn)象：鋯鹽絡(luò)合物斑點(diǎn)多呈黃色并有熒光。

6〕鎂鹽： 二氫黃酮、二氫黃酮醇類與醋酸鎂的甲醇溶液，加熱可顯天藍(lán)色熒光，假設(shè)具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等那么顯黃～橙黃～褐色?！布埳V鑒定〕7〕氯化鍶〔SrCl2〕： 在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠色～棕色乃至黑色沉淀。

二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響機(jī)理和現(xiàn)象：綠色至棕色乃至黑色沉淀用途：鑒別鄰二酚羥基。8〕三氯化鐵反響：多數(shù)黃酮類化合物因分子中含有游離酚羥基，與三氯化鐵水溶液或醇溶液可產(chǎn)生正反響，呈現(xiàn)顏色；當(dāng)含有氫鍵締合的酚羥基時，顏色更明顯。OOOHOHOHOHOHOHSrOOOOHOOHSrOHHO+++2-212+9〕硼酸顯色反響：在無機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，5-羥基黃酮及2′-羥基查耳酮可與硼酸反響，呈亮黃色。二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響在酸性條件下，可與硼酸反響，產(chǎn)生亮黃色；一般在草酸存在下顯黃色并具有綠色熒光；在枸櫞酸丙酮存在的條件下，那么只顯黃色而無熒光。用途：5-羥基黃酮或2′-羥基查耳酮類化合物呈陽性。10〕堿性試劑顯色反響：在日光及紫外光下，通過紙斑反響，觀察樣品用氨蒸氣和其他堿性試劑處理后的色變深的情況。當(dāng)分子中有鄰二酚羥基取代或3，4’-二羥基取代時，在堿液中很快氧化，最后生成綠棕色沉淀；黃酮類在堿性溶液中先呈黃色，通入空氣變?yōu)榫G色。二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響一.黃酮類化合物的概述三.黃酮類化合物的提取與別離四.

黃酮類化合物的波譜第五章黃酮類化合物

〔一〕提取 黃酮苷類以及極性稍大的苷元〔如羥基黃酮等〕，一般可用丙酮、醋酸乙酯、乙醇提取。一些多糖苷類可用沸水提取。在提取花青素類化合物時，可參加少量酸〔0.1%鹽酸，應(yīng)當(dāng)慎用，防止發(fā)生水解〕。大多數(shù)黃酮苷元宜用用氯仿、乙醚、醋酸乙酯等中極性溶劑提取，而對多甲氧基黃酮類游離苷元，甚至可用苯等低極性溶劑進(jìn)行提取。三.黃酮類化合物的提取與別離

對得到的粗提物可進(jìn)行以下精制處理，常用方法有：〔1〕溶劑萃取法利用黃酮類化合物與混入的雜質(zhì)極性不同，選用不同溶劑進(jìn)行萃取可到達(dá)精制純化目的。例如植物葉子的醇浸液，可用石油醚處理，以便除去葉綠素、胡蘿卜素等脂溶性色素。而某些藥料水溶液那么可參加多倍量濃醇，以沉淀除去蛋白質(zhì)、多糖類等水溶性雜質(zhì)。三.黃酮類化合物的提取與別離

有時溶劑萃取過程也可以用逆流分配法連續(xù)進(jìn)行。常用的溶劑系統(tǒng)有：水-醋酸乙酯，正丁醇-石油醚等。溶劑萃取過程在除去雜質(zhì)的同時，往往還可以收到別離苷和苷元或極性苷元與非極性苷元的效果?！?〕堿提取酸沉淀法黃酮苷類雖有一定極性，可溶于水，但卻難溶于酸性水，易溶于堿性水，故可用堿性水提取，再于堿水提取液中參加酸，黃酮苷類即可沉淀析出。此法簡便易行，如蘆丁、橙皮甙、黃芩甙的提取都應(yīng)用了這個方法。三.黃酮類化合物的提取與別離

以從槐米中提取蘆丁為例說明該法的操作過程?；泵住不睒銼ophorajaponicaL花蕾〕加約6倍量水，煮沸，在攪拌下緩緩參加石灰乳至pH8～9，在此pH條件下微沸20～30分鐘，趁熱過濾，殘渣同上再加4倍水煎1次，趁熱抽濾。合并濾液在60～70℃下，用濃鹽酸調(diào)至pH為5，攪勻，靜置24小時，抽濾。沉淀物水洗至中性，60℃枯燥得蘆丁粗品，于水中重結(jié)晶，70～80℃枯燥得蘆丁純品。三.黃酮類化合物的提取與別離

在用堿酸法進(jìn)行提取純化時，應(yīng)當(dāng)注意所用堿液濃度不宜過高，以免在強(qiáng)堿性下，尤其加熱時破壞黃酮母核。在加酸酸化時，酸性也不宜過強(qiáng)，以免生成羊鹽，致使析出的黃酮類化合物又重新溶解，降低產(chǎn)品收率。

當(dāng)藥材中含有大量果膠、粘液等不溶性雜質(zhì)時，如花、果類藥材，宜用石灰乳或石灰水代替其它堿性水溶液進(jìn)行提取，以使上述含酚羥基的雜質(zhì)生成鈣鹽沉淀，不致溶出。這也有利于黃酮類化合物的純化處理。三.黃酮類化合物的提取與別離

〔3〕碳粉吸附法主要適于苷類的精制工作。通常，在植物的乙醇粗提取物中，分次參加活性炭，攪拌，靜置，直至定性檢查上清液無黃酮反響時為止。過濾，收集吸苷的炭末，依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇溶液進(jìn)行洗脫，各局部洗脫液進(jìn)行定性檢查〔或用PC鑒定〕。通過對黃酮類化合物的研究證明，大局部黃酮甙類可用7%酚/水洗下。洗脫液經(jīng)減壓蒸發(fā)濃縮，再用乙醚振搖除去殘留的酚，余下水層減壓濃縮即得較純的黃酮苷類成分。三.黃酮類化合物的提取與別離

〔二〕別離現(xiàn)將較常用的方法介紹如下：1.柱層析法別離黃酮類化合物常用的吸附劑或載體有硅膠、聚酰胺及纖維素粉等。此外，也有用氧化鋁、氧化鎂及硅藻土等?！?〕硅膠柱層析：此法應(yīng)用范圍最廣，主要適于別離異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化〔或乙?；车狞S酮及黃酮醇類。少數(shù)情況下，在加水去活化后也可用于別離極性較大的化合物，如多羥基黃酮醇及其苷類等。三.黃酮類化合物的提取與別離〔2〕聚酰胺柱層析：對別離黃酮類化合物來說，聚酰胺是較為理想的吸附劑。其吸附強(qiáng)度主要取決于黃酮類化合物分子中羥基的數(shù)目與位置及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。聚酰胺柱層析可用于別離各種類型的黃酮類化合物，包括苷及苷元、查耳酮與二氫黃酮等 黃酮類化合物從聚酰胺柱上洗脫時大體有以下規(guī)律：①苷元相同，洗脫先后順序一般是：叁糖甙雙糖甙單糖甙甙元②母核上增加羥基，洗脫速度即相應(yīng)減緩三.黃酮類化合物的提取與別離

③不同類型黃酮化合物，先后流出順序一般是：異黃酮二氫黃酮醇黃酮黃酮醇④分子中芳香核、共軛雙鍵多者那么吸附力強(qiáng)，故查耳酮往往比相應(yīng)的二氫黃酮難于洗脫。上述規(guī)律也適用于黃酮類化合物在聚酰胺薄層上的行為?！?〕葡聚糖疑膠(Sephadexgel)柱層析：對于黃酮類化合物的別離，主要用兩種型號的凝膠：Sephadex-G型及Sephadex-LH-20型。三.黃酮類化合物的提取與別離

葡聚糖凝膠別離黃酮類化合物的機(jī)理是：別離游離黃酮時，主要靠吸附作用。凝膠對黃酮類化合物的吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目。但別離黃酮苷時，那么分子篩的屬性起主導(dǎo)作用。在洗脫時，黃酮苷類大體上是按分子量由大到小的順序流出柱體。葡聚糖凝膠柱層析中常用的洗脫劑有：①堿性水溶液〔如0.1mol/LNH3.H2O，含鹽水溶液(0.5mol/LNaCl等)。②)醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水〔不同比例〕，丁醇-甲醇(3:1)、乙醇等。③其它溶劑：如含水丙酮、甲醇-氯仿等。三.黃酮類化合物的提取與別離

2.梯度pH萃取法梯度pH萃取法適合于酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元的別離。根據(jù)黃酮類苷元酚羥基數(shù)目及位置不同其酸性強(qiáng)弱也不同的性質(zhì)，可以將混合物溶于有機(jī)溶劑〔如乙醚〕后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH水溶液萃取，來到達(dá)別離的目的。酸性：7,4-二OH7-或4-OH一般OH5-OH溶于：5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH三.黃酮類化合物的提取與別離

3.根據(jù)分子中某些特定官能團(tuán)進(jìn)行別離在黃酮類成分的混合物中，具有鄰二酚羥基成分與無此結(jié)構(gòu)的成分，可用鉛鹽法別離。有鄰二酚羥基的成分可被醋酸鉛沉淀，不具有鄰二酚羥基的成分可被堿式醋酸鉛沉淀，到達(dá)別離的目的。與黃酮類成分混存的其它雜質(zhì)，如分子中有羧基〔如樹膠、粘液、果膠、有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、氨基酸等〕或鄰二酚羥基〔如鞣質(zhì)等〕時，也可為醋酸鉛沉淀到達(dá)去雜目的。三.黃酮類化合物的提取與別離黃酮類化合物與鉛鹽生成的沉淀，過濾后按常法懸浮在乙醇中，通入H2S進(jìn)行復(fù)分解，濾除硫化鉛沉淀，濾液中可得到黃酮類化合物。但初生成的PbS沉淀具有較高的吸附性，因此現(xiàn)多不主張用H2S脫鉛，而用硫酸鹽或磷酸鹽，或用陽離子交換樹脂脫鉛。有鄰二酚羥基的黃酮可與硼酸絡(luò)合，生成物易溶于水，借此也可與不具上述結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物相互別離。在實際工作中，常將上述柱層析法與各種經(jīng)典方法相互配合應(yīng)用，以到達(dá)較好的別離效果。三.黃酮類化合物的提取與別離二.黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反響一.

黃酮類化合物的概述三.黃酮類化合物的提取與別離四.黃酮類化合物的波譜第五章黃酮類化合物

1.黃酮類化合物在甲醇中的UV譜特征溶劑：MeOH四.黃酮類化合物的波譜+_OO_+OO帶Ⅱ:200-280nm帶I:300-400nm黃酮B環(huán)上增加羥基等供電子基團(tuán)，將使紫外光譜帶Ⅰ向紅位移；黃酮A環(huán)上增加羥基等供電子基團(tuán)，將使紫外光譜帶Ⅱ向紅位移；

黃酮A環(huán)上增加酚羥基，將使A環(huán)上氫質(zhì)子共振信號向高場方向位移；黃酮母核上酚羥基甲基化或苷化后，將使相應(yīng)的紫外吸收帶Ⅰ向紫位移；黃酮7-OH成苷后，將使鄰位H-6、H-8質(zhì)子共振信號向低位方向位移。

1.黃酮類化合物在甲醇中的UV譜特征①M(fèi)eOH+NaOMe:帶I紅移40-60nm②NaOAc〔熔融〕:帶I紅移40-65nm強(qiáng)度下降四.黃酮類化合物的波譜

1.黃酮類化合物在甲醇中的UV譜特征1.NaOAc〔未熔融〕:帶Ⅱ紅移5-20nm四.黃酮類化合物的波譜AlCl3/HCl

譜圖＝AlCl3

：無鄰二酚羥基。AlCl3/HCl譜圖≠AlCl3

：B環(huán)有鄰二酚羥基：帶I紫移30-40nm四.黃酮類化合物的波譜AlCl3/HCl譜圖＝AlCl3：示黃酮〔醇〕無鄰二酚羥基AlCl3/HCl譜圖≠AlCl3：示黃酮〔醇〕有鄰二酚羥基AlCl3/HCl譜圖＝甲醇圖譜：示黃酮〔醇〕C3-OH或C5-OHA環(huán)和B環(huán)有鄰二酚羥基：帶I紫移50-65nm四.黃酮類化合物的波譜AlCl3/HCl譜圖＝MeOH：無3-OH或5-OHAlCl3/HCl譜圖≠M(fèi)eOH：可能有3－OH或5－OH1.帶I

紅移35-55nm,可能只有5－OH2.帶I

紅移60nm,可能只有3－OH四.黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物的波譜2.黃酮類化合物1H-NMR譜(DMSO-d6)特征推斷黃酮類化合物類型主要依據(jù)：C環(huán)質(zhì)子的特征δ5－OH：≈12ppmδ7－OH：≈11ppmδ3－OH：≈10ppm四.黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物的波譜2.黃酮類化合物1H-NMR譜

A環(huán)上的芳?xì)洌?-H：δ5.7-6.9(d,J=2.5)8-H：δ5.7-6.9(d,J=2.5)四.黃酮類化合物的波譜2.黃酮類化合物1H-NMR譜黃酮醇

A環(huán)上的芳?xì)洌?-H：δ7.9－8.2〔d,J=9.0〕6-H：δ6.7－7.1〔dd,J=9.0,2.5〕8-H：δ6.7－7.0〔d,J=2.5〕四.黃酮類化合物的波譜2、黃酮類化合物1H-NMR譜二氫黃酮醇

A環(huán)上的芳?xì)洌?-H：δ7.7－7.9〔d,J=9.0〕6-H：δ6.4－6.5〔dd,J=9.0,2.5〕8-H：δ6.3－6.4〔d,J=2.5〕四.黃酮類化合物的波譜2、黃酮類化合物1H-NMR譜

B環(huán)上的芳?xì)洹睭-3’,5’較為高場〕：H-3’,5’：δ6.5－7.1〔d,J≈8.5〕H-2’,6’：δ6.5－7.9〔d,J≈8.5〕四.黃酮類化合物的波譜2.黃酮類化合物1H-NMR譜

B環(huán)上的芳?xì)洌篐-5’：δ6.7－7.1〔d,J≈8.5〕H-2’：δ7.2－7.9〔d,J≈2.5〕H-6’：δ7.2－7.9〔dd,J≈8.5,2.5〕四.黃酮類化合物的波譜H-2〔異黃酮〕:δ7.6－7.8(1H,s);δ8.5－8.7(1H,s,DMSO-d6)2、黃酮類化合物1H-NMR譜

C環(huán)上的氫：H-3〔黃酮〕:δ6.3(1H,s)四.黃酮類化合物的波譜2、黃酮類化合物1H-NMR譜

C環(huán)上的氫〔二氫黃酮〕：H-2:δ5.22(1H,dd,J=11.5,5.0)H-3:δ2.80(1H,dd,J=17.0,11.5)(1H,dd,J=17.0,5.0)四.黃酮類化合物的波譜2.黃酮類化合物1H-NMR譜

C環(huán)上的氫〔二氫黃酮醇〕：化合物 H-2 H-3二氫黃酮醇 δ4.80-5.00d(11.0)4.10-4.30d(11.0)二氫黃酮醇3-O-糖苷δ5.00-5.60d(11.0)4.30-4.60d(11.0)四.黃酮類化合物的波譜2.黃酮類化合物1H-NMR譜C環(huán)上的氫〔查耳酮〕：H-α：δ6.50-6.70(1H,d,J=Ca.17.0)H-β：δ7.30-7.70(1H,d,J=Ca.17.0)四.黃酮類化合物的波譜2.黃酮類化合物1H-NMR譜

C環(huán)上的氫〔橙酮〕：芐氫:δ6.50-6.70(1H,s)δ6.37-6.94(1H,s,DMSO-d6)四.黃酮類化合物的波譜2.黃酮類化合物1H-NMR譜

化合物 糖上的H-1’’

黃酮醇3-O-葡萄糖苷 5.70-6.00

黃酮醇7-O-葡萄糖苷 黃酮醇4'-O-葡萄糖苷 黃酮醇5-O-葡萄糖苷黃酮醇6及8-C-糖苷

黃酮醇3-O-鼠李糖苷二氫黃酮醇3-O-葡萄糖苷二氫黃酮醇3-O-鼠李糖苷四.黃酮類化合物的波譜糖上的氫2.黃酮類化合物1H-NMR譜

苯環(huán)上其他取代基的氫：

取代