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文檔簡介
目前,在發(fā)生爐煤氣的濕法脫硫技術(shù)中,應(yīng)用較為廣泛的是栲膠脫硫法它是以純堿作為吸收劑,以栲膠為載氧體,以NaVO2為氧化劑。其脫硫及再生反應(yīng)過程如下:
(1)吸收:在吸收塔內(nèi)原料氣與脫硫液逆流接觸硫化氫與溶液中堿作用被吸收:
H2S+Na2CO2=NaHS+NaHCO2
(2)析硫:在反應(yīng)槽內(nèi)硫氫根被高價金屬離子氧化生成單質(zhì)硫:
NaHS+NaHCO2+2NaVO2======S↓+Na2V2O2+Na2CO2+H2O
(3)再生氧化在噴射再生槽內(nèi)空氣將酚態(tài)物氧化為醌態(tài):
2HQ+1/2O2====2Q+H2O以上過程按順序連續(xù)進行從而完成氣體脫硫凈化。另有資料和實驗證實,在酚被氧化為醌的同時有雙氧水生成,故再生氧化也可按下式表達:
2HQ+O2====2Q+H2O2生成雙氧水
H2O2+V+4====V+5+H2O
HS_+V+5====S0↓+V+4半水煤氣脫硫技術(shù)濕式栲膠法脫濕式栲膠法脫硫優(yōu)點
濕式栲膠法脫硫整個脫硫和再生過程為連續(xù)在線過程,脫硫與再生同時進行,不需要設(shè)置備用脫硫塔;煤氣脫硫凈化程度可以根據(jù)企業(yè)需要,通過調(diào)整溶液配比調(diào)整,適時加以控制,凈化后煤氣中H2S含量穩(wěn)定。運行費用低,經(jīng)濟效益好。濕式栲膠法脫硫缺點
設(shè)備較多,工藝操作也較復(fù)雜,設(shè)備投資較大。半水煤氣脫硫技術(shù)經(jīng)濟效益栲膠法根據(jù)堿源不同分為堿性栲膠(以橡椀栲膠和偏釩酸鈉為催化劑)脫硫和氨法栲膠(以氨代替堿)脫硫。栲膠法適用于焦?fàn)t氣脫硫,焦?fàn)t氣與半水煤氣的區(qū)別在于其含萘及煤焦油、HCN較多,而C02較少。因此,只要前工序(靜電除塵除焦、脫萘等)正常,使用栲膠法是可行的。栲膠法和改良的ADA法工藝流程完全相同。半水煤氣脫硫技術(shù).工藝特點1)該工藝優(yōu)點:2)原料為野生植物,資源豐富、價格低廉。3)無堵塔問題。4)栲膠既是氧化劑又是釩的配合劑,脫硫液組成簡單。5)脫硫液腐蝕性小。該工藝缺點:1)管道容易淤積硫。2)沒有脫除有機硫。3)栲膠需要預(yù)處理才能添加到系統(tǒng)中,否則會引起嚴(yán)重的溶液發(fā)泡。4)溶液本身的膠體功能和發(fā)泡性對脫硫操作和硫回收不利。5)脫高硫氣體其脫硫效率更低,尤其是有含高揮發(fā)組份原料值得的高硫氣體。6)隨著副反應(yīng)生成物增多和其他雜質(zhì)增加,溶液腐蝕性增大。當(dāng)溶液中
Na2SO4≥40g/L時,設(shè)備開始腐蝕,Na2SO4≥80g/L時設(shè)備腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重。半水煤氣脫硫技術(shù)半水煤氣脫硫技術(shù)ADA半水煤氣脫硫技術(shù)我公司甲醇系統(tǒng)改良ADA法脫硫流程:
一、氣體8n)F,C)@.I0_&Z
中變氣脫硫塔底部,與塔頂進入的Na2CO3溶液逆向接觸,脫除H2S,使出塔氣體中H2S含量<10PPm,COS含量<5PPm,再分別進入脫硫塔后分離器分離夾帶溶液,氣體溫度約50℃,壓力2.4MPa(G)送至脫碳工序。"v2Y6~)u+y9w+Y
二、溶液
脫硫塔底部排出的含硫富液進入氧化再生塔底部,來自空氣壓縮機J0502約0.5Mpa(G)的壓縮空氣分別經(jīng)U型管液封進入氧化再生塔底部空氣分配器,在塔內(nèi)充分鼓泡混合、反應(yīng),使硫化物氧化,析出元素硫。形成的硫泡沫由塔頂部溢流至硫泡沫槽F0201。經(jīng)氧化再生后的貧液,由再生塔中上部擴大部分自流到脫硫溶液循環(huán)槽,貧液再經(jīng)脫硫泵J0203a,b升壓后送入脫硫塔,繼續(xù)吸收中變氣中的硫化物,并循環(huán)使用。硫泡沫槽內(nèi)的硫泡沫液,經(jīng)硫泡沫泵J0201a,b送至轉(zhuǎn)鼓真空過濾機L0201,過濾出單質(zhì)硫,該硫膏液經(jīng)下料斗流到熔硫釜ⅠF0203,沉積到釜內(nèi)的硫量不斷增多,當(dāng)釜內(nèi)硫膏充滿度達80%時,進行間歇熔硫操作,利用0.4MPa(G)蒸汽通入熔硫釜夾套加熱釜內(nèi)硫膏,使釜底部硫?qū)拥臏囟仍?20~130℃保持4h,硫變成熔融狀態(tài),易于流動的液體硫,順利地從釜內(nèi)放出,到硫鑄模內(nèi)自然冷卻成型。
Na2CO3
53g/l
ADA
2g/l
NaVO3
2g/l3C"j/S7K-@.`0L*]
PH值8.0-8.5總堿度(N)0.5-0.6半水煤氣脫硫技術(shù)工藝特點該工藝優(yōu)點:1)脫硫效率高,一般可大于99%,能將H2S從6g/m3,脫至2ppm,只需一次脫硫即可達到城市煤氣標(biāo)準(zhǔn)。2)該工藝技術(shù)成熟,操作穩(wěn)定,設(shè)備和材料均可在國內(nèi)解決,是一種比較理想的脫硫脫氰工藝。該工藝缺點:1)磺、硫代硫酸鈉和硫氰酸鈉產(chǎn)品品位不高,操作環(huán)境較差,因此綜合效益較差;2)改良ADA脫硫裝置位于煤氣凈化處理末端,腐蝕性較強,對前端設(shè)備和管道材質(zhì)要求較高;
3)廢液處理流程較長,能耗高,致使裝置投資費用較高。半水煤氣脫硫技術(shù)PDS
PDS工藝主要應(yīng)用于煤氣、焦?fàn)t氣、合成氨廠、半水煤氣、煉廠氣等,一般是與ADA法和栲膠法配合使用。只需要在原脫硫液中加微量的PDS即可,消耗費用較低。半水煤氣脫硫技術(shù)
PDS法脫硫的原理及工藝流程
來自粗苯的溫度為30~35℃的煤氣依次進入2臺串聯(lián)的脫硫塔底部,與塔頂噴淋的脫硫液逆向接觸,脫除煤氣中的大部分H2S,其基本反應(yīng)為:
H2S(氣)←→H2S(液)
Na2CO3+2H2S→NaHS+NaHCO3
在PDS催化劑的作用下,可脫除無機硫與有機硫,同時促使NaHCO3進一步參加反應(yīng):
NaHS+NaHCO3+(x-1)S←→Na2Sx+CO2+H2O
Na2Sx+1/2O2+H2O←→2NaOH+xS↓VDu.L8
NaHS+1/2O2←→NaOH+xS↓
脫硫液吸收H2S的過程還伴隨以下副反應(yīng):
2NaHS+2O2→Na2S2O3+H2O
2HCN+Na2CO3→2NaCN+CO2+H2OT#
NaCN+S→NaCNS
從2臺脫硫塔底排出的脫硫液經(jīng)液封槽進入溶液循環(huán)槽,用循環(huán)泵將脫硫液分別送入2臺再生塔底部,與再生塔底部鼓入的壓縮空氣接觸使脫硫液再生。再生后的脫硫液從塔上部經(jīng)液位調(diào)節(jié)器流回脫硫塔循環(huán)使用,浮于再生塔頂部擴大部分的硫泡沫靠液位差自流入硫泡沫槽,用泵將硫泡沫連續(xù)送往離心機,離心后的硫膏外運,離心液經(jīng)過低位槽返回脫硫系統(tǒng),工藝流程見圖1。
半水煤氣脫硫技術(shù)半水煤氣脫硫技術(shù)
PDS堿法脫硫包括氣體進入液體的擴散過程,也包括化學(xué)反應(yīng)過程。影響擴散的因素有溫度、液氣比、傳質(zhì)面積、脫硫液濃度等;影響化學(xué)反應(yīng)的因素包括脫硫液組成、溫度、化學(xué)反應(yīng)種類、反應(yīng)進行程度等。半水煤氣脫硫技術(shù)該工藝優(yōu)點:1)適用范同廣,能夠脫除高含量硫;2)脫硫脫氰效率高,H2S脫除率可達96%以上,HCN脫除率可達95%以上。
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