沉淀滴定法測定物質(zhì)水中氯離子含量的測定(定量化學(xué)分析課件)

莫爾法一、莫爾法原理莫爾法是以K2CrO4為指示劑，在中性或弱堿性介質(zhì)中用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測定鹵素及其混合物含量的方法。終點顏色：由白色變?yōu)榇u紅色指示劑：K2CrO4標(biāo)準(zhǔn)溶液：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液指示劑的作用原理為：以測定Cl-為例，K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)為：Ag+

+

Cl-

=

AgCl↓白色2Ag+

+

CrO42-=Ag2CrO4↓磚紅色二、莫爾法的測定條件①分步滴定1.指示劑用量②K2CrO4用量溶解度：Ag2CrO4>AgCl沉淀順序：AgCl先于Ag2CrO4沉淀K2CrO4黃色；AgCl白色，Ag2CrO4（磚紅色）

1.指示劑用量當(dāng)［K2CrO4

］過大時，終點過早出現(xiàn)，且溶液的顏色過深，影響終點的觀察；當(dāng)［K2CrO4

］過小時，導(dǎo)致［Ag+］過量，終點延遲。K2CrO4

理論用量：［K2CrO4

］＝5.8×10-2mol?L-1實際使用中：［K2CrO4

］＝5.0×10-3mol?L-1

1.指示劑用量

2.滴定時的酸度莫爾法要在在中性或弱堿性中進(jìn)行（pH6.5~10.5）不能在酸性溶液中進(jìn)行：

不能在強堿性溶液中進(jìn)行：

不能在氨堿性的溶液中進(jìn)行：酸性使CrO42-濃度降低，導(dǎo)致終點推遲形成氧化銀黑色沉淀，多消耗硝酸銀，并影響比色形成銀氨配離子而溶解，使終點推遲莫爾法測定水中氯離子含量莫爾法測定水中氯離子含量水中氯離子含量如何測定？A方法原理是什么？B儀器試劑是什么？C操作步驟是什么？D結(jié)果如何計算？方法提要：在中性或弱堿性溶液中，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-，其反應(yīng)式為：終點顏色：由白色變?yōu)榇u紅色指示劑：K2CrO4標(biāo)準(zhǔn)溶液：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Q:1.測定原理是什么？

Ag++Cl-=AgCl↓（白色）2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（磚紅色）

1）儀器：稱量瓶，滴定管，250mL錐形瓶。2）試劑：硝酸銀，硝酸，鉻酸鉀。Q:2.需要哪些儀器和試劑？3.具體操作步驟是什么？準(zhǔn)確吸取水試樣100.00mL放于錐形瓶中，加入K2CrO4指示液2mL。1在充分搖動下，以c(AgNO3)=0.01mol/L的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液微呈微紅色即為終點。2記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。平行測定四次。3準(zhǔn)確移取100.00ml水試樣于錐形瓶中加K2CrO4指示劑2mL莫爾法測定水中氯離子的含量-流程圖平行測定四份，并做空白試驗。水中氯離子含量以w(Cl)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計，數(shù)值以%表示，按下式計算：式中:w(Cl)——水試樣中氯的質(zhì)量濃度，mg/L；c——AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V1——滴定消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；M——Cl的摩爾質(zhì)量，g/mol；V2——水試樣的體積，mL。4.測定結(jié)果如何計算？硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的

配制與標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液可以用經(jīng)過預(yù)處理的基準(zhǔn)試劑AgNO3直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，但非基準(zhǔn)試劑AgNO3中常含有雜質(zhì)，如金屬銀、氧化銀、游離硝酸、亞硝酸鹽等，不能直接配制成準(zhǔn)確濃度的AgNO3溶液。Q:1.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液怎么配？能用直接法配嗎？常用間接法配制成所需近似濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)NaCl進(jìn)行標(biāo)定。標(biāo)定AgNO3溶液的基準(zhǔn)試劑是干燥恒重的工作基準(zhǔn)試劑氯化鈉。國標(biāo)采用電位滴定法進(jìn)行標(biāo)定。也有參考書用莫爾法進(jìn)行標(biāo)定。即在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3溶液滴定Cl-，以K2CrO4作為指示劑，反應(yīng)式為：終點顏色：由白色變?yōu)榇u紅色指示劑：K2CrO4Ag++Cl-==AgCl↓(白色，Ksp=1.8×10-10)2Ag++CrO42-==Ag2CrO4↓（磚紅色，Ksp=2.0×10-12）Q:2.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定方法原理是什么？1）儀器：燒杯，量筒，棕色試劑瓶，天平，滴定管，分析天平等。2）試劑：氯化鈉基準(zhǔn)試劑，鉻酸鉀，硝酸銀，硝酸。Q:3.需要哪些儀器和試劑？配制步驟：稱取17.5g硝酸銀，溶于1000mL水中，搖勻。溶液貯存于棕色瓶中。例：配制c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液1000mL稱取17.5g硝酸銀4.具體操作步驟是什么？c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定稱取0.12-0.15g于500℃-600℃的高溫爐中灼燒至恒重的工作基準(zhǔn)試劑氯化鈉于錐形瓶中。1加入50mL蒸餾水中，加1mLK2Cr2O4指示液，在充分搖動下，用已配好的AgNO3溶液滴定至溶液呈微磚紅色即為終點。2記錄消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，平行測定四次。并做空白試驗。3待標(biāo)定的AgNO3溶液裝入滴定管中準(zhǔn)確稱取0.12-0.15g工作基準(zhǔn)試劑氯化鈉加K2Cr2O4指示液1mL充分搖動，滴定滴至磚紅色即為終點平行測定4次，做空白試驗。c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定加水50mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度[C（AgNO3

）]，數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按下式計算：式中:m—氯化鈉的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);V—硝酸銀溶液消耗體積的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為毫升(mL);V0—空白試驗消耗硝酸銀溶液體積的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為毫升(mL);M—氯化鈉的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M(NaCl)=58.44。5.標(biāo)定結(jié)果如何計算？佛爾哈德法1.什么是佛爾哈德法？佛爾哈德法是在酸性介質(zhì)中，以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示劑來確定滴定終點的一種銀量法，可分為直接滴定法和返滴定法。直接滴定法

是利用Ag+與鹵素離子及硫氰酸根離子的反應(yīng)，以鐵銨礬為指示劑，利用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接測定Ag+返滴定法

是利用AgNO3和NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測定鹵素離子和硫氰酸根離子。2.佛爾哈德法的工作原理是什么？在含有Ag+的HNO3介質(zhì)中，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。滴定過程中，SCN-與Ag+反應(yīng)生成AgSCN沉淀。當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計量點時，微過量的SCN-與Fe3+結(jié)合生成紅色的[FeSCN]2+，即為滴定終點。Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）

=2.0×10-12（1）直接滴定法測定Ag+Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（紅色）K=200（2）返滴定法測定鹵素離子佛爾哈德法測定鹵素離子（如Cl-、Br-、I-和SCN）時應(yīng)采用返滴定法。即在酸性（HNO3介質(zhì)）待測溶液中，先加入已知過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余的Ag+（HNO3介質(zhì)）。Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）（剩余量）終點指示反應(yīng)：Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（紅色）Ag++Cl-=AgCl↓（白色）（過量）3.佛爾哈德法的測定條件是什么？酸度：0.3~1.0mol/L的HNO3溶液指示劑：鐵銨礬，其中[Fe3+]≈0.015mol/L適用范圍:酸溶液中直接測定Ag+（1）直接法測定Ag+注意防止沉淀吸附而造成終點提前預(yù)防：充分搖動溶液，及時釋放Ag+（2）返滴定法測定鹵素離子酸度：稀HNO3溶液指示劑：鐵銨礬，其中[Fe3+]≈0.015mol/L試液中加入一定過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液之后，將溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以減少AgCl沉定對Ag+的吸附。在滴入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，加入有機溶劑硝基苯或鄰苯二甲酸二丁酯或1，2-二氯乙烷。提高Fe3+的濃度以減小終點時SCN-的濃度，從而減小上述誤差(實驗證明，一般溶液中c（Fe3+）=0.2mol/L時，終點誤差將小于0.1%)。注意事項4.佛爾哈德法的注意事項是什么？注意佛爾哈德法在測定Br-、I-和SCN-時，滴定終點十分明顯，不會發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，因此不必采取上述措施。在測定碘化物時，必須加入過量AgNO3溶液之后再加入鐵銨礬指示劑，以免I-對Fe3+的還原作用而造成誤差。強氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都與SCN-作用，因而干擾測定，必須預(yù)先除去。法揚司法測定碘化物含量法揚司法測定碘化物含量NaI的含量如何測定A方法原理是什么？B操作步驟是什么？C儀器試劑是什么？D結(jié)果如何計算？碘化鈉是一種無色立方晶體或白色結(jié)晶性粉末。無臭、味咸苦。水溶液呈微堿性。當(dāng)溫度低于65.6℃，在水溶液中形成含有水分子數(shù)目不定的各種水合物。在室溫下，由溶液析出二水合碘化鈉；在-13.5～31.5℃時，可析出五水合碘化鈉。碘化鈉含量如何測定？碘化鈉具有還原性，可被一般氧化劑氧化而游離出碘。具潮解性，在濕空氣中吸收水分而結(jié)塊。與空氣接觸，能使碘游離析出，漸呈棕色。1.碘化鈉概述方法提要：法揚司法測定碘化鈉的含量，原理是在醋酸酸性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘化鈉，以曙紅作為指示劑達(dá)到化學(xué)計量點時，微過量的Ag+吸附到AgI沉淀的表面，進(jìn)一步吸附指示劑陰離子使沉淀由黃色變?yōu)槊倒寮t色指示滴定終點。滴定反應(yīng)式：Ag++I-=AgI↓(黃色)終點顏色：由黃色變?yōu)槊倒寮t色指示劑：曙紅Q:2.碘化鈉含量測定方法原理是什么？1）儀器：分析天平，稱量瓶，滴定管，250mL錐形瓶。2）試劑：NaI試樣；AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(AgNO3)=0.1mol/L的；

醋酸溶液，1mol/L；曙紅指示液，2g/L的70%乙醇溶液或5g/L的鈉鹽水溶液。Q:3.需要哪些儀器和試劑？4.具體操作步驟是什么？準(zhǔn)確稱取NaI試樣0.2g，放于錐形瓶中，加50mL蒸餾水溶解。1加1mol/L醋酸溶液10mL，曙紅指示液2~3滴，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槊倒寮t色即為終點。2記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。平行測定三次。3準(zhǔn)確稱取0.2gNaI試樣加50mL水加1mol/L醋酸1