氧化還原滴定法測定物質(zhì)含量硫酸銅含量的測定(定量化學(xué)分析課件)

碘量法碘量法是利用I2的氧化性和I-的還原性建立的滴定分析方法。電對反應(yīng)I2+2e2I-

I3-+2e3I-

一、碘量法碘量法直接碘量法間接碘量法1、直接碘量法直接碘量法——用I2配成的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接測定還原性比I-的物質(zhì)，又叫碘滴定法。（1）可測定物質(zhì)：

具有還原性的物質(zhì)，如：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-，

維生素C等標(biāo)準(zhǔn)溶液：I2待測物：S2O32-等淀粉指示劑（2）測定條件酸度要求：弱酸性，中性，或弱堿性(pH小于9)（3）指示劑的選擇-淀粉指示劑

要求：室溫；弱酸性；新鮮配制

加入時(shí)間：滴定前加入

終點(diǎn)變化：無色→深藍(lán)色

變色原理：I2（過量）+I-I3-

（與淀粉形成深藍(lán)色配合物）2、間接碘量法K2Cr2O72-加入KIKII2S4O62－I-間接碘量法——氧化性比I2高的物質(zhì)在一定的條件下，用I―還原生成I2，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I2，又稱滴定碘法。

（1）可測定物：具有氧化性物質(zhì)如：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+強(qiáng)酸性介質(zhì)：S2O32-發(fā)生分解導(dǎo)致終點(diǎn)提前；I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點(diǎn)拖后S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）（2）測定條件酸度要求：中性或弱酸性4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O堿性介質(zhì)：

I-與S2O32-發(fā)生副反應(yīng)，無計(jì)量關(guān)系（3）指示劑的選擇-淀粉指示劑

要求：室溫；弱酸性；新鮮配制

加入時(shí)間：近終點(diǎn)時(shí)加入（與直接碘量法不同）

終點(diǎn)變化：藍(lán)色→無色（與直接碘量法相反）

變色原理：I2（過量）+I-I3-

（與淀粉形成深藍(lán)色配合物）注：間接碘量法中淀粉指示劑過早加入，強(qiáng)烈吸附I2，造成終點(diǎn)拖后3、直接碘量法、間接碘量法的比較三、碘量法指示劑淀粉指示劑——顯色指示劑：能與滴定劑或被測定物質(zhì)發(fā)生顯色反應(yīng)且可逆，從而指示滴定終點(diǎn)。碘量法用淀粉指示劑來指示滴定終點(diǎn)。使用淀粉指示液指示終點(diǎn)時(shí)要注意以下幾點(diǎn)；（1）所用的淀粉必須是可溶性淀粉；（2）I3-與淀粉的藍(lán)色在熱溶液中會消失，因此不能在熱溶液中進(jìn)行滴定；（3）要注意反應(yīng)介質(zhì)的條件，淀粉在弱酸性溶液中靈敏度很高，顯藍(lán)色；當(dāng)pH<2時(shí)，淀粉會水解成糊精，與I2作用顯紅色；若pH>9時(shí)，I2轉(zhuǎn)變?yōu)镮O-離子與淀粉不顯色。四、碘量法的滴定誤差（1）碘量法的誤差來源I2易揮發(fā)在酸性溶液中I－易被空氣中的O2氧化（2）減小誤差的方法為了防止I2揮發(fā)和空氣中氧氧化I－，測定時(shí)要加入過量的KI，使I2生成I3－離子使用碘瓶，滴定時(shí)不要劇烈搖動，以減少I2的揮發(fā)。由于I－被空氣氧化的反應(yīng)，隨光照及酸度增高而加快，因此在反應(yīng)時(shí)，應(yīng)將碘瓶置于暗處；滴定前調(diào)節(jié)好酸度，析出I2后立即進(jìn)行滴定。碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定1、碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液怎么配？（1）直接法：用升華法制得的純碘，可直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液。（2）間接法：通常是用市售的碘先配成近似濃度的碘溶液，然后用基準(zhǔn)試劑或已知準(zhǔn)確濃度的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定碘溶液的準(zhǔn)確濃度。由于I2難溶于水，易溶于KI溶液，故配制時(shí)應(yīng)將I2、KI與少量水一起研磨后再用水稀釋，并保存在棕色試劑瓶中待標(biāo)定。

常用于標(biāo)定I2溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)是As2O3或者硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。由于As2O3為劇毒物，本實(shí)驗(yàn)采用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定。滴定反應(yīng)式：2Na2S2O3

+

I2

→

2NaI

+

Na2S4O6終點(diǎn)顏色：由藍(lán)色變?yōu)闊o色指示劑：淀粉指示劑2、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定方法原理是什么？1）儀器：燒杯，量筒，棕色試劑瓶，天平，碘量瓶，滴定管，移液管，分析天平等。2）試劑：碘，碘化鉀，硫代硫酸鈉，淀粉。3、需要哪些儀器和試劑？例：配制c（）=0.1mol/L的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液1000mL步驟：稱取13g碘及35g碘化鉀，溶于100ml水中，稀釋至1000mL，搖勻，貯存于棕色瓶中。

參考標(biāo)準(zhǔn)：GB/T601-2002貯存于棕色試劑瓶稱取13gI2和35gKI于1000mL燒杯中加水稀釋至1000mL4、具體操作步驟是什么？c（）=0.1mol/L的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定步驟：量取35.00mL-40.00mL配制好的碘溶液，置于碘量瓶中，加150mL水(15℃-20℃)，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]滴定，近終點(diǎn)時(shí)加2ml淀粉指示液(10g/L)，繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失。同時(shí)做水所消耗碘的空白試驗(yàn)：取250mL水(15℃-20℃)，加0.05mL-0.20mL配制好的碘溶液及2mL淀粉指示液(10g/L)，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]滴定至溶液藍(lán)色消失。標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液裝入滴定管中量取35.00mL-40.00mL配制好的碘溶液于碘量瓶中加150mL水c（）=0.1mol/L的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定近終點(diǎn)時(shí)加2ml淀粉指示液繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失平行測定四份，并做空白試驗(yàn)

碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度[C()〕，數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按下式計(jì)算：式中:V1

—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V2—空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c1—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V3—碘溶液的體積的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為毫升(mL,);V4—空白試驗(yàn)中加人的碘溶液的體積的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為毫升(mL),4、標(biāo)定結(jié)果如何計(jì)算？間接碘量法測定膽礬中CuSO4含量膽礬中硫酸銅的含量測定硫酸銅含量如何測定？方法原理是什么？操作步驟是什么？儀器試劑是什么？結(jié)果如何計(jì)算？Q1、硫酸銅含量測定方法原理是什么？將膽礬試樣溶解后，加入過量KI，反應(yīng)析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)為：2Cu2++4I-==2CuI↓+I2S2O32-+I2==S4O62-+2I-以淀粉指示劑確定終點(diǎn)。1）儀器：分析天平，稱量瓶，滴定管，250mL碘量瓶。2）試劑：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、淀粉指示劑、KSCN、NH4HF2Q3、儀器試劑是什么？準(zhǔn)確稱取膽礬試樣0.5~0.6g，置于碘量瓶中，加1mol/LH2SO4溶液5mL，蒸餾水100mL使其溶解，加20%NH4HF2溶液10mL，10%KI溶液10mL，迅速蓋上瓶塞，搖勻。放置3min。此時(shí)出現(xiàn)CuI白色沉淀。打開碘量瓶塞，用少量水沖洗瓶塞及瓶內(nèi)壁，立即用c(Na2S2O3)=0.1mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈淺黃色，加3mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至淺藍(lán)色，再加10%KSCN溶液10mL，繼續(xù)用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色剛好消失為終點(diǎn)。此時(shí)溶液為米色的CuSCN懸浮液。記錄消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。平行測定兩次。Q4、實(shí)驗(yàn)步驟是什么？加3gKI硫酸銅含量的測定準(zhǔn)確稱取堿試樣0.5~0.6g置于碘量瓶加100mL蒸餾水加5mL20%H2SO4放置3min用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色加3mL淀粉指示液滴定至藍(lán)色剛好消失獨(dú)立平行測定四份5、結(jié)果如何計(jì)算？Q式中w(CuSO4·5H2O)——試樣中CuSO4·5H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；c(Na2S2O3)——Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V(Na2S2O3)——滴定消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；m——稱取膽礬試樣的質(zhì)量，g；硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液如何配制？方法原理是什么？操作步驟是什么？儀器和試劑有哪些？結(jié)果如何計(jì)算？硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液怎么配？硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定A:市售硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）一般都含有少量雜質(zhì)，因此配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液不能用直接法，只能用間接法。制好的Na2S2O3溶液應(yīng)貯于棕色瓶中，于暗處放置2周后，過濾去沉淀，然后再標(biāo)定；標(biāo)定后的Na2S2O3溶液在貯存過程中如發(fā)現(xiàn)溶液變混濁，應(yīng)重新標(biāo)定或棄去重配。Na2S2O3溶液在空氣中不穩(wěn)定，容易分解。此外水中微量的Cu2+或Fe3+等也能促進(jìn)Na2S2O3溶液分解，因此配制Na2S2O3溶液時(shí)，應(yīng)當(dāng)用新煮沸并冷卻的蒸餾水，并加入少量Na2CO3，使溶液呈弱堿性，以抑制細(xì)菌生長。1、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液怎么配？能用直接法配嗎？

標(biāo)定Na2S2O3溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有K2Cr2O7、KIO3、KBrO3，這都需在酸性溶液中與KI作用析出I2后，再用配制的Na2S2O3溶液滴定。2Na2S2O3

+

I2

→

2NaI

+

Na2S4O6終點(diǎn)顏色：由藍(lán)色變?yōu)闊o色指示劑：淀粉指示劑本實(shí)驗(yàn)以K2Cr2O7為基準(zhǔn)試劑，滴定反應(yīng)式如下：Cr2O72－

+6I－

+14H＋→2Cr3++3I2+7H2O2、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定方法原理是什么？1）儀器：燒杯，量筒，棕色試劑瓶，天平，碘量瓶，滴定管，電爐，分析天平等。2）試劑：重鉻酸鉀，碘化鉀，硫酸，硫代硫酸鈉，淀粉。3、需要哪些儀器和試劑？例：配制c（Na2S2O3）=0.1mol/L）的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液1000mL步驟：稱取26g硫代硫酸鈉(Na2S2O3,·5H20)(或16g無水硫代硫酸鈉)，加0.2g無水碳酸鈉，溶于1000mL水中，緩緩煮沸10min，冷卻。放置兩周后過濾。

參考標(biāo)準(zhǔn)：GB/T601-2002放置兩周過濾，貯存于棕色試劑瓶稱取26gNa2S2O3,·5H20加0.2g無水碳酸鈉溶于1000mL水中緩緩煮沸10min3、具體操作步驟是什么？步驟：稱取0.18g于120℃士2℃干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀，置于碘量瓶中，溶于25mL水，加2g碘化鉀及20mL硫酸溶液(20%),搖勻，于暗處放置10min。加150mL水(15℃-20℃)，用配制好的硫代硫酸鈉溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加2mL淀粉指示液(10g/L)，繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。c（Na2S2O3）=0.1mol/L）的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定的標(biāo)定稱取0.18g已恒重的工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀于碘量瓶中加25mL水用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定近終點(diǎn)時(shí)加2ml淀粉指示液繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失平行測定四份，并做空白試驗(yàn)c（Na2S2O3）=0.1mol/L）的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定的標(biāo)定加2gKI20mL硫酸溶液(20%)

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度[C(Na2S2O3)〕，數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按下式計(jì)算：式中:m—重鉻酸鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);V1—硫代硫酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V2—空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M—重鉻酸鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M(K2Cr2O7)=49.0314、標(biāo)定結(jié)果如何計(jì)算？碘量法的應(yīng)用1、

酸水中溶解氧的測定碘量法測定溶解氧的原理是：往水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液，使生成氫氧化亞錳沉淀。氫氧化亞錳性質(zhì)極不穩(wěn)定，迅速與水中溶解氧化合生成棕色錳酸錳沉淀。

MnSO4

＋2NaOH→Mn(OH)2↓＋Na2SO4

白色沉淀Mn(OH)2

＋O2→2H2MnO3↓

棕色沉淀Mn(OH)2

＋H2MnO3→MnMnO3↓＋2H2O

棕色沉淀溶解于水中的氧稱為溶解氧,溶解氧的含量用1L水中溶解的氧氣量（O2，mg/L）表示。2、

維生素C（Vc）的測定維生素C又稱抗壞血酸（C6H8O6，摩爾質(zhì)量為171.62g/mol）。由于維生素C分子中的烯二醇基具