鈀鈷鍍液和鈀鎳鍍液中鈀的快速測定

鈀鈷鍍液和鈀鎳鍍液中鈀的快速測定

0火焰原子吸收法二酮酸銨的測定通常用于測定最低濃度為鈀的方法。該方法不僅復雜、復雜，而且難以滿足低濃度鈀的要求。火焰原子吸收法簡便快速,但受設備條件的限制。研究了用PAR作顯色劑光度測定鈀的條件和方法,應用于鈀鎳鍍液和鈀鈷鍍液中鈀的測定,獲得了較滿意的結果。1貯備液及標準工作溶液鈀標準貯備液:稱取氯化銨鈀(含鈀50%)1.000g,用適量氨水溶解后移入500mL容量瓶中,加水定容、混勻。此貯備液含鈀1mg/mL。鈀標準工作溶液:準確吸取上述貯備液2.50mL于100mL容量瓶中,加水定容、混勻。此液含鈀25μg/mL。PAR顯色液:稱取0.1g4-(2-吡啶偶氮)-間苯二酚(PAR)溶于100mL乙醇中。(1+1)硫酸溶液:200mL濃硫酸在不斷攪拌下,緩慢注入200mL水中,冷卻后備用。分光光度計:721型,1cm比色皿。2分析2.1冒白煙的制備鈀鎳鍍液:取適量整份鍍液置于容量瓶中,加水定容、混勻,使其含鈀量在5～50μg/mL范圍內。鈀鈷鍍液:吸取1.00或2.00mL樣品溶液于50mL高型燒杯,加30%雙氧水2mL,混勻后加濃硫酸2mL,低溫加熱至冒白煙。若內容物呈黑色,冷卻后補加1mL雙氧水,繼續(xù)加熱至冒白煙。取下冷卻,用水吹洗杯壁,移入50mL容量瓶,加水定容,混勻。2.2硫酸+par法吸取含鈀25μg/mL的標準工作溶液,(0.25,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00mL)分別置于六支10mL比色管中,加入(1+1)硫酸溶液5mL和PAR顯色液0.5mL,加水定容,混勻。置于80℃水浴中10min,取出流水冷卻至室溫。于光度計上595nm波長處,用1cm比色皿以水為參比測定吸光度。繪制鈀濃度-吸光度校準曲線或給出回歸參數。2.3微生物計數吸取待測液2.00mL(不超過100μg鈀)于10mL比色管中,按上述校準曲線步驟測定吸光度,從校準曲線上查出或按回歸方程算出鈀的微克數。2.4綜合結果的計算樣品含鈀量(g/L)=測得鈀微克數×稀釋倍數吸取待測液毫升數×1000(g/L)=測得鈀微克數×稀釋倍數吸取待測液毫升數×10003結果與討論3.1試劑空白的最大吸收波長試驗測得,在硫酸介質中PAR及其鈀配合物的吸收光譜見圖。由圖可以看出,試劑空白的最大吸收波長位于420nm處;鈀配合物的吸收峰位于595nm處,反襯度Δλ=175nm。在此波長下試劑空白的吸收為零或近似于零,故選用595nm為測量波長。3.2圍內吸光度試驗結果表明,(1+1)硫酸溶液的加入量在0.5～7.0mL范圍內吸光度達最大值,并基本恒定。表明,硫酸濃度在寬廣的范圍內Pd2+與PAR均能形成穩(wěn)定的配合物。當(1+1)硫酸溶液加入量超過7mL時,吸光度逐漸下降。為提高抗干擾能力,選用5mL的加入量。3.3par濃度對吸光度的影響試驗結果表明,質量分數為0.1%,PAR溶液加入量在0.2mL以下時,隨PAR濃度的增加,吸光度相應增加。加入量在0.2～0.6mL,吸光度達最大值,并保持恒定。考慮到可能存在的干擾離子也消耗顯色劑,故選用加入量0.5mL。3.4順序與其他順序試劑的加入順序必須先加硫酸溶液并邊加邊搖勻,后加顯色液,次序不可相反。若先加顯色液,則許多金屬離子均能與PAR生成配合物,其中有的金屬離子(如Co2+、Fe3+等)加入硫酸溶液酸化后,其配合物不易被酸所分解而影響方法的選擇性。3.5溫度對配合物的影響在室溫(25℃)下發(fā)色,需4h才能達到最大吸光度;升高溫度有利于提高配合物的生成速度。試驗表明,在80℃發(fā)色時,10min內就能發(fā)色完全。因此,選用在80℃的水浴中發(fā)色,以提高分析速度。3.6顯色系統(tǒng)的穩(wěn)定試驗結果表明,顯色體系十分穩(wěn)定,發(fā)色完全后在5h內吸光度保持恒定。此后觀察到吸光度極緩慢地下降,至8h吸光度僅降低2.5%。3.7鉛的標準曲線在10mL顯色液中,用1cm光程比色皿測定時,鈀濃度介于5～100μg遵守比爾定律。鈀濃度C(μg/10ml)與吸光度A之間具有良好的線性相關(n=7,相關系數r=0.99992)。其回歸方程如下:A=0.00747C+0.0256A=0.00747C+0.0256由上述方程算出表觀摩爾吸光系數ε′595=8.24×103L/(mol·cm)。3.8回歸系數的t檢驗和截距的t檢驗在繪制校準曲線時,分別用水和試劑空白作參比測定吸光度,對所得的兩條回歸線的回歸系數b1和b2及截距a1和a2進行t檢驗。結果表明,兩條回歸線的回歸系數和截距在α=0.05概率水平上無顯著差異。為簡化分析操作手續(xù),選用水為參比液進行吸光度的測定。3.9標準曲線的繪制用美國瓦利安公司提供的原子吸收測定鈀用的鈀標準溶液和用生產上加料用的進口氯化銨鈀配制的標準溶液,按本法繪制校準曲線,經t檢驗,兩條回歸線的回歸系數和截距在α=0.05概率水平上無顯著差異,故兩種標準溶液可以通用。為了使用上的方便,可用生產上應用的氯化銨鈀配制。3.10與現有方法的比較許多金屬離子都能與PAB形成有色配合物,但在濃度較高的硫酸介質中,其配合物被分解或不能生成,因而不干擾鈀的測定。試驗結果表明,在本試驗條件下測定40μg鈀,單獨存在7.5倍量的銅(Ⅱ)、5倍量的鎳(Ⅱ)、2.5倍量的鋅(Ⅱ)、1.25倍量的鈷(Ⅱ)和1.25倍量的鐵(Ⅲ)均無干擾。通常鈀鈷鍍液中的含鈀量遠大于含鈷量,鈀鎳鍍液中的含鈀量也大于含鎳量,故對測定無影響,表明方法具有良好的選擇性。至于能與PAR形成配合物的金屬離子鈮(Ⅴ)、鉭(Ⅴ)、鈾(Ⅵ)、釷(Ⅳ)、鈦(Ⅳ)、硒(Ⅲ)等在鍍液中一般不存在,可不考慮。3.11社會主義原子吸收法測定激光鍍層鍍液含激光地層的標準曲線按上述方法8次重復測定鈀鈷鍍液含鈀量,得平均值(g/L)X=0.956,標準差S=0.01,相對標準偏差RSD=1.05%,原子吸收法測定結果為0.938、相對誤差RE=+1.92%;8次重復測定鈀鎳鍍液含鈀量,得平均值(g/L)X=0.295、標準差S=0.004、相對標準偏差RSD=1.36%;原子吸收法測定結果為0.301、相對誤差RE=-