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第2課時(shí)沉淀溶解平衡的應(yīng)用第四節(jié)沉淀溶解平衡第三章

水溶液中的離子反應(yīng)與平衡鍋爐水垢CaSO4既會(huì)降低燃料的利用率,造成能源浪費(fèi),也會(huì)影響鍋爐的使用壽命,造成安全隱患,因此要定期清除。硫酸鈣在硫酸、鹽酸中的溶解度小,如何除去鍋爐水垢呢?工業(yè)廢水的處理工業(yè)廢水硫化物等重金屬離子(如Cu2+、Hg2+等)轉(zhuǎn)化成沉淀1.應(yīng)用:在無(wú)機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域,常利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子的目的。2.方法實(shí)例操作及原理①調(diào)節(jié)pH法除去NH4Cl中的FeCl3溶于水,加氨水調(diào)節(jié)pH至7~8

除去CuCl2中的FeCl3

加Cu(OH)2:Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O加CuO:CuO

+2H+===Cu2++2H2O一、沉淀的生成氫氧化物開(kāi)始沉淀時(shí)的pH值(0.1mol/L)沉淀完全時(shí)的pH值

(<10-5mol/L)Cu(OH)24.676.7Fe(OH)31.483.7根據(jù)上表的數(shù)據(jù),CuCl2中混有少量Fe3+如何除去?

加入氫氧化銅或堿式碳酸銅或氧化銅,調(diào)節(jié)pH至3~4,促進(jìn)Fe3+水解,轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀【練1】若使Fe3+(當(dāng)c(Fe3+)≤10-5mol·L-1

時(shí)認(rèn)為已完全沉淀,已知Fe(OH)3的Ksp=2.6×10-39

)完全沉淀,pH至少應(yīng)為多少?Fe(OH)3(S)?Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp=c(Fe3+)c3(OH-)=2.6×10-39

pH=解:②加沉淀劑法如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S或H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓H2S+Cu2+===CuS↓+2H+

H2S+Hg2+===HgS↓+2H+

答:(1)加入鋇鹽。因?yàn)镵sp(BaSO4)<Ksp(CaSO4),向溶液中分別加入等物質(zhì)的量的鋇鹽和鈣鹽,鋇鹽使溶液中剩余的c(SO42-)較小。(2)①選擇沉淀物的溶度積盡量小的沉淀劑;②沉淀劑應(yīng)適當(dāng)過(guò)量(1)要能除去溶液中指定的離子,又不能影響其他離子的存在,并且由沉淀劑引入溶液的雜質(zhì)離子還要便于除去,如沉淀NaNO3溶液中的Ag+,可用NaCl作沉淀劑。(2)溶液中沉淀物的溶解度越小,離子沉淀越完全,例如,除去SO42-,選擇Ba2+比Ca2+好。(3)要注意沉淀劑的電離程度,如欲使Mg2+沉淀為Mg(OH)2,用NaOH作沉淀劑比用氨水的效果要好。③同離子效應(yīng)法硫酸中硫酸根濃度大,使平衡左移有利于沉淀生成。硫酸鋇在硫酸中的溶解度比在純水中小例:將足量AgCl分別加入下列溶液中,AgCl溶解度由大到小的順序是(

①20ml0.01mol

L-1KCl溶液

②20ml0.02mol

L-1CaCl2溶液

③20ml蒸餾水④20ml0.03mol

L-1HCl溶液

⑤20ml0.05mol

L-1AgNO3溶液A.①>②>④>③>⑤B.③>①>④>②>⑤C.⑤>③>②>①>④D.③>④>⑤>②>①BBaSO4(s)?Ba2+(aq)+SO42-(aq)④氧化還原法已知Fe3+在pH3~4之間開(kāi)始沉淀,在pH7~8之間沉淀完全,F(xiàn)e2+、Cu2+在8~9之間開(kāi)始沉淀,11~12之間沉淀完全,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?氧化劑可用:氯氣、雙氧水、氧氣等(不引入雜質(zhì))調(diào)pH可用:氧化銅,碳酸銅等(不引入雜質(zhì))廢銅(含雜質(zhì)Fe)制備膽礬的流程含鐵廢銅氧化劑H2SO4CuSO4(含F(xiàn)e3+)調(diào)節(jié)溶液pH=3-4CuSO4Fe(OH)3【練2】在NaCl溶液中含有少量的Na2S,欲將S2-除去,最好加入

(

)A.HCl

B.AgClC.NaOH D.CuCl2AHCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2↑例如:CaCO3為什么能溶于稀鹽酸1.原理根據(jù)平衡移動(dòng)原理,不斷

溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向

的方向移動(dòng),就達(dá)到使沉淀溶解的目的。CaCO3(s)?CO32-(aq)+Ca2+(aq)二、沉淀的溶解移去沉淀溶解Q<Ksp

時(shí),沉淀發(fā)生溶解,要使Q減小CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O①酸溶解法:(1)醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3,什么?BaCO3(s)

Ba2+(aq)+CO32-(aq)HCO3-+H++H+H2CO3→H2O+CO2↑

可見(jiàn),胃酸消耗CO32-,使溶液中的CO32-濃度降低,則Q<Ksp,從而使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),使Ba2+濃度增大而引起人體重金屬中毒??偡磻?yīng)BaCO3+2H+=Ba2++H2O+CO2↑

2.方法類(lèi)似可用強(qiáng)酸溶解的難溶電解質(zhì)還有FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2、Mg(OH)2等3Ag2S+8H++2NO3-=6Ag++3S+2NO↑+4H2OAgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O④鹽溶液溶解法:③氧化還原溶解法:②生成配合物法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液如Ag2S溶于稀HNO3如AgCl溶于氨水Mg(OH)2+2NH4+

=Mg2++2NH3·H2O滴加試劑蒸餾水鹽酸現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)3-3無(wú)明顯現(xiàn)象固體逐漸溶解溶解

Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)+2H+

2H2O

Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2O

Mg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O思考與交流易錯(cuò)警示(1)FeS、ZnS可溶解在稀鹽酸和稀硫酸中,如FeS+2H+=Fe2++H2S↑;

CuS、Ag2S等不溶。Ksp太小,無(wú)法發(fā)生離子反應(yīng)(2)將H2S通入FeCl2、ZnSO4溶液中不能產(chǎn)生FeS、ZnS沉淀;

通入CuSO4、(CH3COO)Pb溶液中,能產(chǎn)生CuS、PbS沉淀。

如H2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4(3)CuS等不溶與鹽酸、硫酸(非氧化性酸)的金屬硫化物能溶于硝

酸(氧化性酸);如3CuS+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+3S+4H2O【練3】(1)洗滌沉淀時(shí),洗滌次數(shù)越多越好(

)(2)為了減少BaSO4的損失,洗滌BaSO4沉淀時(shí)可用硫酸代替水(

)(3)CaCO3溶解時(shí)常用鹽酸而不用稀硫酸,是因?yàn)橄×蛩岵慌cCaCO3反應(yīng)(

)(4)出去MgCl2溶液中的Fe2+,先加過(guò)氧化氫,再加MgO即可(

)××√√【練3】下表是3種物質(zhì)的溶解度(20℃),下列說(shuō)法中正確的是(

)A.含有固體MgCO3的溶液中,都有c(Mg2+)=c(CO32﹣)B.將表中三種物質(zhì)與水混合,加熱、灼燒,最終的固體產(chǎn)物相同C.除去粗鹽中含有的MgCl2雜質(zhì),最佳除雜試劑為Na2CO3溶液D.用石灰水處理含有Mg2+和HCO3﹣的硬水,發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為Mg2++2HCO3﹣+Ca2++2OH﹣═CaCO3↓+MgCO3↓+2H2O物質(zhì)MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.89×10-40.01B生成白色沉淀黃色沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏珜?shí)驗(yàn)3-4:白色沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色三、沉淀的轉(zhuǎn)化Ag++Cl-=AgCl↓AgCl(s)+I-(aq)?AgI(s)+Cl-(aq)2AgI(s)+S2-(aq)?Ag2S(s)+2I-(aq)Ksp(Ag2S)<Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液生成白色沉淀向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液白色沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色靜置紅褐色沉淀析出溶液變無(wú)色實(shí)驗(yàn)3-5Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)?2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)

Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2]3Mg(OH)2(s)==3Mg2++6OH-

+2Fe3+2Fe(OH)3↓?1、沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)物質(zhì)溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-162、一般規(guī)律:一般來(lái)說(shuō),溶解度小的沉淀易轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。溶解度差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。用鹽酸或飽和氯化銨液用飽和Na2CO3溶液浸泡數(shù)天①鍋爐除水垢水垢成分CaCO3

Mg(OH)2

CaSO4

疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2除去水垢3、沉淀的轉(zhuǎn)化在生活中的應(yīng)用難溶物CaSO4CaCO3溶解度/g2.1×10-11.5×10-3

②自然界中礦物的轉(zhuǎn)化③工業(yè)廢水處理工業(yè)廢水處理過(guò)程中,重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用FeS等難溶物轉(zhuǎn)化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。用FeS除去Hg2+的離子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+(aq)CuSO4(aq)+ZnS(s)=CuS(s)+ZnSO4(aq)CuSO4(aq)+PbS(s)=CuS(s)+PbSO4(s)【練4】下列說(shuō)法正確的是(

)A.向AgI沉淀中加入飽和KCl溶液,有白色沉淀生成,說(shuō)明AgCl比AgI更難溶B.向濃度均為0.1mol/L的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成藍(lán)色Cu(OH)2沉淀,則Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2]C.BaSO4飽和溶液中加入飽和Na2CO3溶液有白色沉淀,說(shuō)明Ksp(BaSO4)大于Ksp(BaCO3)D.向1mL0.2

mol/LNaOH

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