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甲醇生產(chǎn)技術(shù)甲醇原料氣的要求目前制備甲醇原料氣的主要原料有煤、石油、天然氣等,我國是多煤少油少氣的國家,因此多采用以煤為原料制取甲醇原料氣。甲醇原料氣的要求甲醇由一氧化碳、二氧化碳與氫氣在一定溫度、壓力和催化劑條件下反應(yīng)生成。反應(yīng)特點(diǎn):
可逆、放熱、體積減小反應(yīng),有催化劑存在。壓力:
高壓、中壓、低壓。溫度:
銅基催化劑220~290℃;鋅鉻催化劑350~420℃。甲醇原料氣的要求CO+2H2=CH3OHCO2+3H2=CH3OH+H2O甲醇原料氣的要求合理調(diào)配氫碳比例合理控制CO2與CO比例原料氣對惰性氣體含量的要求原料氣對毒物和雜質(zhì)的要求甲醇原料氣的要求
CO+2H2=CH3OH(1)CO2+3H2=CH3OH+H2O(2)由(1)式可知n(H2):
n(CO)=2由(2)式可知n(H2):
n(CO2)=3當(dāng)一氧化碳和二氧化碳同時存在時,對原料氣中氫碳比(M值)用下式表達(dá)。M=n(H2)/n(CO+1.5CO2)=2~2.05采用不同原料和不同工藝所制得的原料氣的組成,往往偏離上述M值。一、合理調(diào)配氫碳比例例如:1.以天然氣為原料,采用蒸汽轉(zhuǎn)化法制原料氣,原料氣中氫氣過多。2.以重油或煤為原料,制得的原料氣,氫氣量太低。實(shí)際生產(chǎn)中合理的氫碳比例應(yīng)比化學(xué)計(jì)量比稍高一些,實(shí)際生產(chǎn)中控制得略高于2。過量的氫氣可抑制羰基鐵與高級醇的生成,并對延長催化劑壽命起著有益的作用。一、合理調(diào)配氫碳比例1.適量二氧化碳的存在,能促進(jìn)鋅鉻催化劑、銅基催化劑上甲醇合成反應(yīng)速率的加快,可使催化劑呈現(xiàn)高活性;2.二氧化碳與氫氣合成甲醇的熱效應(yīng)比一氧化碳與氫氣合成甲醇的熱效應(yīng)要小,催化劑床層溫度易于控制。
但二氧化碳含量不能過高,否則會造成粗甲醇中水量增加,同時會增加粗甲醇精制動力和蒸汽消耗。二、合理控制二氧化碳與一氧化碳比例氮?dú)?、甲烷的含量視甲醇生產(chǎn)流程而定。氮?dú)?、甲烷對甲醇反?yīng)而言,都是惰性氣體,不參與甲醇合成過程但影響反應(yīng)速度。惰性氣體含量太高,降低反應(yīng)速度,生產(chǎn)單位產(chǎn)量的動力消耗增加;維持低惰性氣體含量,則放空量增大,有效氣體損失多。三、原料氣對惰性氣體含量的要求
原料氣必須經(jīng)過凈化工序,清除油水、粉塵、羰基鐵、氯化物及硫化物、氨等,其中最為重要的是清除硫化物,它對生產(chǎn)工藝、設(shè)備、產(chǎn)品質(zhì)量都有影響。(1)原料氣中硫化物可使催化劑中毒;(2)原料氣中硫化物會造成管道、設(shè)備發(fā)生羰基化反應(yīng)出現(xiàn)腐蝕;(3)硫化物在甲醇合成反應(yīng)過程中生成許多副產(chǎn)品,影響粗甲醇質(zhì)量;(4)除硫化物外,粉塵、焦油、氯離子對生產(chǎn)影響也很大,要求清除
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