高分子分子量及其多分散性

高分子化學(xué)與物理高分子的分子量及其多分散性一、高分子的分子量分子量大是高分子的根本性質(zhì)。高分子的溶解性能：難溶，甚至不溶高分子溶液粘度比同濃度小分子高得多分子間作用力大，只有固態(tài)和液態(tài)，不能氣化固態(tài)聚合物有一定的力學(xué)強(qiáng)度，可抽絲，能成膜分子量大影響高分子的分子量及其多分散性？分子量多大才算是高分子？其實(shí)，并無(wú)明確界限，一般-----<1,000<------<10,000<-----<1,000,000<-----低分子

過(guò)渡區(qū)（齊聚物）高聚物超高分子量高分子（Oligomer）(Polymer)(UHMWP)常用的聚合物的分子量（萬(wàn)）塑料

分子量

纖維

分子量

橡膠

分子量聚乙烯6～30滌綸1.8～2.3天然橡膠20～40聚氯乙烯5～15尼龍-661.2～1.8丁苯橡膠15～20聚苯乙烯10～30維尼綸6～7.5順丁烯膠25～30高分子的分子量及其多分散性？高分子的分子量與強(qiáng)度的關(guān)系A(chǔ)C強(qiáng)度聚合度BA

點(diǎn)是初具強(qiáng)度的最低聚合度，A點(diǎn)以上強(qiáng)度隨分子鏈迅速增加；B

點(diǎn)是臨界點(diǎn)，強(qiáng)度增加逐漸減慢；C

點(diǎn)以后強(qiáng)度不再明顯增加。4不同高分子初具強(qiáng)度的聚合度和臨界點(diǎn)的聚合度不同AB尼龍

40150纖維素

60250乙烯基100

400聚合物高分子的分子量及其多分散性？高分子的分子量與加工性能的關(guān)系一般，將材料機(jī)械性能和成型加工性能綜合考慮，確定合成高分子的分子量。

分子量提高，有利于材料的機(jī)械性能提高。但過(guò)高的分子量會(huì)導(dǎo)致材料熔融時(shí)的粘度較大，不利于材料的加工。在滿足材料的機(jī)械性能的前提下，高分子的分子量應(yīng)盡可能小一些，以有利于材料的加工高分子的分子量及其多分散性？高分子分子量的表示方法

聚合物的分子量或聚合度是統(tǒng)計(jì)的，是一個(gè)平均值，叫平均分子量或平均聚合度。

平均分子量的統(tǒng)計(jì)可有多種標(biāo)準(zhǔn)，其中最常見(jiàn)的是重均分子量、數(shù)均分子量和粘均分子量。高分子的分子量及其多分散性①數(shù)均分子量（Number-averageMolecularWeight）按聚合物分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量；高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子（摩爾）總數(shù)式中，mi，ni，Mi分別為i-聚體的質(zhì)量、分子數(shù)、分子量數(shù)均分子量是通過(guò)依數(shù)性方法(冰點(diǎn)降低法、沸點(diǎn)升高法、滲透壓法、蒸汽壓法)和端基滴定法測(cè)定高分子的分子量及其多分散性②重均分子量（Weight-averageMolecularWeight）按聚合物重量統(tǒng)計(jì)平均的分子量；即i-聚體的分子量乘以其重量分?jǐn)?shù)的加和式中，mi，wi分別為i-聚體的重量、重量分?jǐn)?shù)可通過(guò)光散射法測(cè)定高分子的分子量及其多分散性討論：

高分子的分子量及其多分散性③黏均分子量（Viscosity-averageMolecularWeight）對(duì)于一定的聚合物－溶劑體系，其特性粘數(shù)[η]和分子量的關(guān)系如下：Mark-Houwink方程K,α是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù)高分子的分子量及其多分散性聚合物是由分子量不等、結(jié)構(gòu)相同的同系高分子的混合物所組成。這些同系物高分子之間的分子量差為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元分子量的倍數(shù)這種同種聚合物分子長(zhǎng)短不一的特征稱為聚合物分子量的多分散性。聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同二、分子量的多分散性高分子的分子量及其多分散性（1）多分散性的表征方法---多分散系數(shù)單獨(dú)使用平均分子量不足以表征聚合物的性能，還需要了解分子量多分散性的程度，以分子量分布指數(shù)（D）表示。

Mw/Mn

分子量分布情況

1均一分布接近1(1.5~2）分布較窄遠(yuǎn)離1(20