2021年度儀器分析考試必考知識(shí)點(diǎn)全面

儀器分析考試必考知識(shí)點(diǎn)

分子光譜法：UV-VIS、IR、F

原子光譜法：AAS

電化學(xué)分析法：電位分析法、電位滴定

色譜分析法：GC、HPLC

質(zhì)譜分析法：MS、NRS

1.典型分析辦法與儀器分析辦法有何不同？

典型分析辦法：是運(yùn)用化學(xué)反映及其計(jì)量關(guān)系，由某已知量求待測(cè)物量，普通用于常量分析,

為化學(xué)分析法。

儀器分析辦法：是運(yùn)用精密儀器測(cè)量物質(zhì)某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)以擬定其化學(xué)構(gòu)成、含量

及化學(xué)構(gòu)造一類(lèi)分析辦法，用于微量或痕量分析，又稱(chēng)為物理或物理化學(xué)分析法。

化學(xué)分析法是儀器分析辦法基本，儀器分析辦法離不開(kāi)必要化學(xué)分析環(huán)節(jié)，兩者相輔相成。

3.簡(jiǎn)述三種定量分析辦法特點(diǎn)和應(yīng)用規(guī)定

一、工作曲線法（原則曲線法、外標(biāo)法）

特點(diǎn)：直觀、精確、可某些扣除偶爾誤差。需要原則對(duì)照和扣空白

應(yīng)用規(guī)定：試樣濃度或含量范疇?wèi)?yīng)在工作曲線線性范疇內(nèi)，繪制工作曲線條件應(yīng)與試樣條件

盡量保持一致。

二、原則加入法（添加法、增量法）

特點(diǎn)：由于測(cè)定中非待測(cè)組分構(gòu)成變化不大，可消除基體效應(yīng)帶來(lái)影響

應(yīng)用規(guī)定：合用于待測(cè)組分濃度不為零，儀器輸出信號(hào)與待測(cè)組分濃度符合線性關(guān)系狀況

三、內(nèi)標(biāo)法

特點(diǎn)：可扣除樣品解決過(guò)程中誤差

應(yīng)用規(guī)定：內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)組分物理及化學(xué)性質(zhì)相近、濃度相近，在相似檢測(cè)條件下，響應(yīng)相

近，內(nèi)標(biāo)物既不干擾待測(cè)組分，又不被其她雜質(zhì)干擾

1、吸取光譜和發(fā)射光譜電子能動(dòng)級(jí)躍遷關(guān)系

吸取光譜：當(dāng)物質(zhì)所吸取電磁輻射能與該物質(zhì)原子核、原子或分子兩個(gè)能級(jí)間躍遷所需要能

量滿(mǎn)足AE=hv關(guān)系時(shí)，將產(chǎn)生吸取光譜。M+hv-M*

2、帶光譜和線光譜

帶光譜：是分子光譜法體現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)變化產(chǎn)

生。

線光譜：是原子光譜法體現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子能級(jí)變化產(chǎn)生。

2、原子吸取定量原理：頻率為v光通過(guò)原子蒸汽，其中一某些光被吸取，使透射光強(qiáng)度削

弱。

3、譜線變寬因素（P-131）：

⑴多普勒（Doppler）寬度△uD：由原子在空間作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所致。故又稱(chēng)熱變寬。

Doppler寬度隨溫度升高和相對(duì)原子質(zhì)量減小而變寬。

⑵壓力變寬△uL（碰撞變寬）：由吸取原子與外界氣體分子之間互相作用引起

外界壓力愈大，濃度越高，譜線愈寬。

1.引起譜線變寬重要因素有哪些？

⑴自然變寬：無(wú)外界因素影響時(shí)譜線具備寬度

⑵多普勒（Doppler）寬度△uD：由原子在空間作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所致。故又稱(chēng)熱變寬。

（3）.壓力變寬小vL（碰撞變寬）：由吸取原子與外界氣體分子之間互相作用引起

⑷自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸取產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。

⑸場(chǎng)致變寬（fieldbroadening）：涉及Stark變寬（電場(chǎng)）和Zeeman變寬（磁場(chǎng)）

2.火焰原子化法燃?xì)狻⒅細(xì)獗壤盎鹧娓叨葘?duì)被測(cè)元素有何影響？

①化學(xué)計(jì)量火焰：由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)計(jì)量反映關(guān)系相近，又稱(chēng)為中性火焰，此類(lèi)

火焰，溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低，適合于許多元素測(cè)定。

②貧燃火焰：指助燃?xì)獠徊淮笥诨瘜W(xué)計(jì)量火焰，它溫度較低，有較強(qiáng)氧化性，有助于測(cè)定易

解離，易電離元素，如堿金屬。

③富燃火焰：指燃?xì)獠徊淮笥诨瘜W(xué)元素計(jì)量火焰。其特點(diǎn)是燃燒不完全，溫度略低于化學(xué)火

焰，具備還原性，適合于易形成難解離氧化物元素測(cè)定；干擾較多，背景高。

④火焰高度：火焰高度不同，其溫度也不同；每一種火焰均有其自身溫度分布；一種元素在

一種火焰中不同火焰高度其吸光度值也不同；因而在火焰原子化法測(cè)定期要選取適合被測(cè)元

素火焰高度。

3.原子吸取光譜法中干擾有哪些？如何消除這些干擾？

--物理干擾：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過(guò)程中，由于其物理特性變化而引起吸光度下

降效應(yīng)，是非選取性干擾。

消除辦法：①稀釋試樣；②配制與被測(cè)試樣構(gòu)成相近原則溶液；③采用原則化加入法。

二.化學(xué)干擾：化學(xué)干擾是指被測(cè)元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反映生成穩(wěn)定化合物，影響被

測(cè)元素原子化，是選取性干擾，普通導(dǎo)致A下降。

消除辦法：（1）選取適當(dāng)原子化辦法：提高原子化溫度，化學(xué)干擾會(huì)減小，在高溫火焰中P043-

不干擾鈣測(cè)定。

（2）加入釋放劑（廣泛應(yīng)用）

（3）加入保護(hù)劑：EDTA、8一羥基瞳咻等，即有強(qiáng)絡(luò)合伙用，又易于被破壞掉。

（4）加基體改進(jìn)劑

（5）分離法

三.電離干擾：在高溫下原子會(huì)電離使基態(tài)原子數(shù)減少，吸取下降，稱(chēng)電離干擾，導(dǎo)致A減

少。負(fù)誤差

消除辦法：加入過(guò)量消電離劑。（所謂消電離劑，是電離電位較低元素。加入時(shí)，產(chǎn)生大量

電子，抑制被測(cè)元素電離。）

四.光譜干擾：

吸取線重疊：

①非共振線干擾：多譜線元素一一減小狹縫寬度或另選譜線

②譜線重疊干擾一一選其他分析線

五.背景干擾：背景干擾也是光譜干擾，重要指分子吸與光散射導(dǎo)致光譜背景。(分子吸取是

指在原子化過(guò)程中生成分子對(duì)輻射吸取，分子吸取是帶光譜。光散射是指原子化過(guò)程中產(chǎn)生

微小固體顆粒使光產(chǎn)生散射，導(dǎo)致透過(guò)光減小，吸取值增長(zhǎng)。背景干擾，普通使吸取值增長(zhǎng)。

產(chǎn)生正誤差。)

消除辦法：

⑴用鄰近非共振線校正背景

⑵持續(xù)光源校正背景(笊燈扣背景)

(3)Zeaman效應(yīng)校正背景

⑷自吸效應(yīng)校正背景

第3章紫外-可見(jiàn)分光光度法(P21)

3.1.5影響紫外-可見(jiàn)光譜因素：溶劑影響

極性：水〉甲醇〉乙醇〉丙酮〉正丁醇＞乙酸乙酯〉乙醛〉氯仿〉二氯甲烷＞苯＞四氯化碳〉己烷〉石

油酸

3.2光吸取定律

Lambert-Beer定律：A=kc1=-IgT=IglO/1

1—cm,c—mol/L,

k值稱(chēng)為摩爾吸光系數(shù)一e(L?mol-1?cm-1)

A=E1C

3.4分析條件選取

單光束分光光度計(jì)特點(diǎn)：只有一條光束

單波長(zhǎng)雙光束分光光度計(jì)特點(diǎn)：在同一臺(tái)儀器中使用兩個(gè)完全相似光束。

雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)：不需要參比溶液

透光率讀數(shù)影響：

1、分子光譜是如何產(chǎn)生？它與原子光譜重要區(qū)別是什么？

分子光譜是由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)變化產(chǎn)生，體現(xiàn)形式為帶光譜

它與原子光譜重要區(qū)別在于體現(xiàn)形式為帶光譜。

（原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子能級(jí)變化產(chǎn)生，它體現(xiàn)形式為線光譜。）

2、試闡明有機(jī)化合物紫外光譜產(chǎn)生因素。機(jī)化合物紫外光譜電子躍遷有哪幾種類(lèi)型？吸取

帶有哪幾種類(lèi)型？

有機(jī)化合物分子價(jià)電子在吸取輻射并躍遷到高能級(jí)后所產(chǎn)生吸取光譜。

機(jī)化合物紫外光譜電子躍遷常用4種類(lèi)型：。-*。*,n-。*,it-Ji*,n-n*

①飽和有機(jī)化合物：of。*躍遷，nf。*躍遷

②不飽和脂肪族化合物：“fn*,n-n*

③芳香族化合物：El和E2帶，B帶

3、在分光光度法測(cè)定中，為什么盡量選取最大吸取波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)？

由于選取最大吸取波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)，能保證測(cè)量有較高敏捷度，且此處曲線較為平坦，吸光

系數(shù)變化不大，對(duì)beer定律偏離較小。

4、在分光光度測(cè)量中，引起對(duì)Lambrt-Beer定律偏離重要因素有哪些？如何克服這些因素

對(duì)測(cè)量影響？

偏離Lambert-BeerLaw因素重要與樣品和儀器關(guān)于。

（1）與測(cè)定樣品溶液關(guān)于因素

濃度：當(dāng)1不變，c>0.01M時(shí)，Beer定律會(huì)發(fā)生偏離。

溶劑：當(dāng)待測(cè)物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反映時(shí)，產(chǎn)生生成物與待測(cè)物具備不同吸取

光譜，浮現(xiàn)化學(xué)偏離。

光散射：當(dāng)試樣是膠體或有懸浮物時(shí)，入射光通過(guò)溶液后，有一某些光因散射而損失，使吸

光度增大，Beer定律產(chǎn)生正偏差。

（2）與儀器關(guān)于因素

單色光：Beer定律只合用于單色光，非絕對(duì)單色光，有也許導(dǎo)致Beer定律偏離。

譜帶寬度：當(dāng)用一束吸光度隨波長(zhǎng)變化不大復(fù)合光作為入射光進(jìn)行測(cè)定期，吸光物質(zhì)吸光系

數(shù)變化不大，對(duì)吸取定律所導(dǎo)致偏離較小。

相應(yīng)克服辦法：

①c<0.01M

②避免使用會(huì)與待測(cè)物發(fā)生反映溶劑

③避免試樣是膠體或有懸浮物

④在保證一定光強(qiáng)前提下，用盡量窄有效帶寬寬度。

⑤選取吸光物質(zhì)最大吸取波長(zhǎng)作為分析波長(zhǎng)

5、極性溶劑為什么會(huì)使“一口*躍遷吸取峰長(zhǎng)移，卻使n-m*躍遷吸取峰短移？

溶劑極性不同會(huì)引起某些化合物吸取光譜紅移或藍(lán)移，稱(chēng)溶劑效應(yīng)。在“一口*躍遷中，激

發(fā)態(tài)極性不不大于基態(tài)，當(dāng)使用極性溶劑時(shí)，由于溶劑與溶質(zhì)互相作用，激發(fā)態(tài)n*比基態(tài)

n能量下降更多，因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小，導(dǎo)致吸取峰紅移。在n-n*躍遷中，

基態(tài)n電子與極性溶劑形成氫鍵，減少了基態(tài)能量，使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大，導(dǎo)致吸

取峰藍(lán)移。

第五章分子發(fā)光分析法（P88）

1.熒光和磷光產(chǎn)生：具備不飽和基團(tuán)基態(tài)分子受光照后，價(jià)電子躍遷產(chǎn)生熒光和磷光。

2.激發(fā)光譜和發(fā)射光譜：

激發(fā)光譜：將激發(fā)光光源用單色器分光，測(cè)定不同波長(zhǎng)照射下所發(fā)射熒光強(qiáng)度（F）,

以F做縱坐標(biāo)，激發(fā)光波長(zhǎng)人做橫坐標(biāo)作圖。激發(fā)光譜反映了激發(fā)光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度之間

關(guān)系。

發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長(zhǎng)，讓物質(zhì)發(fā)射熒光通過(guò)單色器，測(cè)定不同波長(zhǎng)熒光強(qiáng)度，以熒光

強(qiáng)度F做縱坐標(biāo)，熒光波長(zhǎng)入做橫坐標(biāo)作圖。熒光光譜反映了發(fā)射熒光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度關(guān)

系。

3.熒光和分子構(gòu)造關(guān)系

發(fā)射熒光物質(zhì)應(yīng)同步具備如下兩個(gè)條件：

物質(zhì)分子必要具備可以吸取紫外或可見(jiàn)光構(gòu)造，并且能產(chǎn)生"f"*或n-n*躍遷。

熒光物質(zhì)必要有較大熒光量子產(chǎn)率。

（I）躍遷類(lèi)型："fn*較n-口*躍遷熒光效率高。

（2）共規(guī)構(gòu)造：凡是能提高加電子共物度構(gòu)造，都會(huì)增大熒光強(qiáng)度，并使熒光光譜長(zhǎng)移。

（3）剛性平面：分子剛性及共平面性越大，熒光量子產(chǎn)率就越大。

（4）取代基效應(yīng)：在芳香化合物芳香環(huán)上，給電子基團(tuán)增強(qiáng)熒光，吸電子基團(tuán)削弱熒光。

熒光分析法特點(diǎn)

長(zhǎng)處：敏捷度高（提高激發(fā)光強(qiáng)度，可提高熒光強(qiáng)度），達(dá)ng/mh選取性強(qiáng)（比較容易排

除其他物質(zhì)干擾），重現(xiàn)性好；取樣少。

缺陷：許多物質(zhì)自身不能發(fā)射熒光，因而，應(yīng)用不夠廣泛。

熒光分析法與UV-Vis法比較

相似點(diǎn)：都需要吸取紫外-可見(jiàn)光，產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷。

不同點(diǎn)：

熒光法測(cè)定是物質(zhì)經(jīng)紫外-可見(jiàn)光照射后發(fā)射出熒光強(qiáng)度（F）;

UV-Vis法測(cè)定是物質(zhì)對(duì)紫外-可見(jiàn)光吸取限度（A）;

熒光法定量測(cè)定敏捷度比UV-Vis法高。

1-＞名詞解釋?zhuān)?/p>

單重態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子電子都配對(duì)時(shí)，S=0,多重性M=l,這樣電子能態(tài)稱(chēng)為單重態(tài)。

單重電子激發(fā)態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子成對(duì)電子吸取光能之后，被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。如果它自旋

方向不變，S=0,M=l,這時(shí)激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)態(tài)。

三重態(tài)：若通過(guò)度子內(nèi)部某些能量轉(zhuǎn)移，或能階間跨越，成對(duì)電子中一種電子自旋方向倒轉(zhuǎn),

使兩個(gè)電子自旋方向相似而不配對(duì)，這時(shí)S=l,M=3,這種電子激發(fā)態(tài)稱(chēng)三重電子激發(fā)態(tài)（三

重態(tài)）

系間跨越：指是不同多重度狀態(tài)間一種無(wú)輻射躍遷過(guò)程。

振動(dòng)弛豫：

內(nèi)轉(zhuǎn)換：指是相似多重度等能態(tài)間一種無(wú)輻射躍遷過(guò)程。

量子產(chǎn)率：也稱(chēng)熒光效率或量子效率，其值在0~1之間，它表達(dá)物質(zhì)發(fā)射熒光能力。

熒光猝滅：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其她溶質(zhì)分子互相作用引起熒光強(qiáng)度減少或熒光強(qiáng)

度與濃度不呈線性關(guān)系現(xiàn)象。

重原子效應(yīng)：

第4章紅外吸取光譜法（1R）P53

IR與UV-Vis比較

相似點(diǎn)：都是分子吸取光譜。

不同點(diǎn)：

UV-Vis是基于價(jià)電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生電子光譜;重要用于樣品定量測(cè)定。

IR則是分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷而產(chǎn)生吸取光譜;重要用于有機(jī)化合物定性分析和構(gòu)

造鑒定。

★4.2基本原理

吸取峰由何引起？每個(gè)基團(tuán)或化學(xué)鍵能產(chǎn)生幾種吸取峰？都出當(dāng)前什么位置？不同吸取峰

為什么有強(qiáng)有弱？

物質(zhì)分子產(chǎn)生紅外吸取基本條件

（1）分子吸取輻射能與其能級(jí)躍遷所需能量相等；

（2）分子發(fā)生偶極距變化（耦合伙用）。

只有發(fā)生偶極矩變化振動(dòng)才干產(chǎn)生可觀測(cè)紅外吸取光譜，稱(chēng)紅外活性。

分子振動(dòng)自由度：多原子分子基本振動(dòng)數(shù)目，也是基頻吸取峰數(shù)目。

為什么實(shí)際測(cè)得吸取峰數(shù)目遠(yuǎn)不大于理論計(jì)算振動(dòng)自由度？

①?zèng)]有偶極矩變化振動(dòng)不產(chǎn)生紅外吸取，即非紅外活性；

②相似頻率振動(dòng)吸取重疊，即簡(jiǎn)并；

③儀器辨別率不夠高；

④有些吸取帶落在儀器檢測(cè)范疇之外。

4.2.5分子振動(dòng)頻率（基團(tuán)頻率）

1.官能團(tuán)具備特性頻率

基團(tuán)頻率：不同分子中同一類(lèi)型基團(tuán)振動(dòng)頻率非常相近，都在一較窄頻率區(qū)間浮現(xiàn)吸取譜帶,

其頻率稱(chēng)基團(tuán)頻率。

基團(tuán)頻率區(qū)(也稱(chēng)官能團(tuán)區(qū))：在4000~1300cm-1范疇內(nèi)吸取峰，有一共同特點(diǎn)：既每一

吸取峰都和一定官能團(tuán)相相應(yīng)，因而稱(chēng)為基團(tuán)頻率區(qū)。在基團(tuán)頻率區(qū)，原則上每個(gè)吸取峰都

可以找到歸屬。

重要基團(tuán)紅外特性吸取峰(P59-63)(4000?400cm-1)

★1900~1200cm-1：雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)皴基(C=O)：1650?1900cm-1。在撥基化合物中，

此吸取普通為最強(qiáng)峰。

紅外譜圖解析順序：先看官能團(tuán)區(qū)，再看指紋區(qū)。

1.產(chǎn)生紅外吸取光譜條件

2.分子基本振動(dòng)類(lèi)型和振動(dòng)自由度

3.影響吸取峰強(qiáng)度因素

4.基團(tuán)頻率及譜圖解析

5.影響基團(tuán)頻率因素

干涉儀：是FT-IR光譜儀核心部件，作用是將復(fù)色光變?yōu)楦缮婀狻?/p>

4.5紅外光譜法應(yīng)用

一、定性分析

己知物鑒定-譜圖比對(duì)，未知物構(gòu)造擬定，收集試樣關(guān)于數(shù)據(jù)和資料，擬定未知物不飽和度

(P71)

不飽和度有如下規(guī)律：

鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為0；

一種雙鍵或一種環(huán)狀構(gòu)造不飽和度為1:

一種三鍵或兩個(gè)雙鍵及脂環(huán)不飽和度為2；

一種苯環(huán)不飽和度為4。

二、定量分析

理論根據(jù)：朗伯-比爾定律

長(zhǎng)處：

(1)有許多譜帶可供選取，有助于排除干擾；

(2)氣、液、固均可測(cè)定。

1分子產(chǎn)生紅外吸取條件是什么？

(1)分子吸取輻射能與其能級(jí)躍遷所需能量相等；

(2)分子發(fā)生偶極距變化(耦合伙用)。

2.何謂特性吸取峰？影響吸取峰強(qiáng)度重要因素是什么？

能代表基團(tuán)存在、并有較高強(qiáng)度吸取譜帶稱(chēng)基團(tuán)頻率，其所在位置稱(chēng)特性吸取峰。

①與分子躍遷概率關(guān)于，②與分子偶極距關(guān)于(P59)

3.紅外譜圖解析三要素是什么？

紅外譜圖解析三要素：位置、強(qiáng)度、峰形。

4.解釋名詞：基團(tuán)頻率區(qū)指紋區(qū)有關(guān)峰

5.如何運(yùn)用紅外吸取光譜區(qū)別烷燒、烯燒、快燃？

運(yùn)用基團(tuán)紅外特性吸取峰區(qū)別：

烷短：飽和碳C-H吸取峰＜3000cm-1,約3000~2800cm-1

烯羥:、快燒：不飽和碳C-H吸取峰＞30()0cm-1,

C=C雙鍵：1600~1670cm-1

C三C叁鍵：2100~2260cm-1

6.紅外光譜法對(duì)試樣有哪些規(guī)定？

(1)單一組分純物質(zhì)，純度＞98%；

(2)樣品中不含游離水；

(3)要選取適當(dāng)濃度和測(cè)試厚度。

7.簡(jiǎn)述振動(dòng)光譜特點(diǎn)以及它們?cè)诜治龌瘜W(xué)中重要性。

長(zhǎng)處：特性性強(qiáng)，可靠性高、樣品測(cè)定范疇廣、用量少、測(cè)定速度快、操作簡(jiǎn)便、重現(xiàn)性好。

局限性：有些物質(zhì)不能產(chǎn)生紅外吸??；有些物質(zhì)不能用紅外鑒別；

有些吸取峰，特別是指紋峰不能所有指認(rèn)；定量分析敏捷度較低。

第十九章質(zhì)譜法（P400）

思考題

2.質(zhì)譜儀由哪兒某些構(gòu)成？各某些作用是什么？（劃出質(zhì)譜儀方框示意圖）

進(jìn)樣系統(tǒng)：高效重復(fù)地將樣品引到離子源中并且不能導(dǎo)致真空度減少。

離子源：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。

質(zhì)量分析器：根據(jù)不同方式，將樣品離子按質(zhì)荷比m/z分開(kāi)。

檢測(cè)器：檢測(cè)來(lái)自質(zhì)量分析器離子流并轉(zhuǎn)化成電信號(hào)。

顯示系統(tǒng)：接受來(lái)自檢測(cè)器電信號(hào)并顯示在屏幕上。

真空系統(tǒng)：保證質(zhì)譜儀離子產(chǎn)生及通過(guò)系統(tǒng)處在高真空狀態(tài)。

3.離子源作用是什么？試述EI（電子電離源）和CI（化學(xué)電離源）離子源原理及特點(diǎn)。

離子源：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。

EI（電子電離源）原理：失去電子

特點(diǎn)：電離效率高，敏捷度高；離子碎片多，有豐富構(gòu)造信息；有原則質(zhì)譜圖庫(kù)；但經(jīng)常沒(méi)分

子離子峰；只合用于易氣化、熱穩(wěn)定化合物。

CI（化學(xué)電離源）原理：離子加合

特點(diǎn)：準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng)，可獲得分子量信息；譜圖簡(jiǎn)樸；但不能進(jìn)行譜庫(kù)檢索，只合用于

易氣化、熱穩(wěn)定化合物

4.為什么質(zhì)譜儀需要高真空？

質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：10-4-10-6Pa

①大量氧會(huì)燒壞離子源燈絲；

②用作加速離子幾千伏高壓會(huì)引起放電；

③引起額外離子一分子反映，變化裂解模型，譜圖復(fù)雜化；

④影響敏捷度。

5.四極桿質(zhì)量分析器如何實(shí)現(xiàn)質(zhì)譜圖全掃描分析和選取離子分析？

①當(dāng)U/V維持一種定值時(shí)，某一U或V值相應(yīng)只有一種離子能穩(wěn)定通過(guò)四極桿；

②持續(xù)變化U或V值，可得到一張全掃描圖，此譜圖可用于定性；

③固定一種或各種U值，可得到高敏捷度分析成果，此辦法用于定量分析。

第十五章色譜法引論(P300)

2.按固定相外形不同色譜法是如何分類(lèi)？

是按色譜柱分類(lèi)：

①平面色譜法：薄層色譜法、紙色譜法

②柱色譜法：填充柱法、毛細(xì)管柱色譜法

6.分派系數(shù)在色譜分析中意義是什么？

①K值大組分,在柱內(nèi)移動(dòng)速度慢，滯留在固定相中時(shí)間長(zhǎng)，后流出柱子；

②分派系數(shù)是色譜分離根據(jù)；

③柱溫是影響分派系數(shù)一種重要參數(shù)。

7.什么是選取因子？它表征意義是什么？

是A,B兩組分調(diào)節(jié)保存時(shí)間比值a=t'r(B)/t'r(A)>1

意義：表達(dá)兩組分在給定柱子上選取性，值越大闡明柱子選取性越好。

8.什么是分派比(即容量因子)？它表征意義是什么？

是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相分派達(dá)到平衡時(shí)，分派在固定相和流動(dòng)相質(zhì)量比。

K=ms/mm

意義：是衡量色譜柱對(duì)被分離組分保存能力重要參數(shù)；

同一色譜柱對(duì)不同物質(zhì)柱效能是不同樣

15.分離度可作為色譜柱總分離效能指標(biāo)。

第十六章氣相色譜法(P318)

1.氣相色譜法適合分析什么類(lèi)型樣品？

合用范疇：熱穩(wěn)定性好，沸點(diǎn)較低有機(jī)及無(wú)機(jī)化合物分離。

2.哪類(lèi)固定液在氣相色譜法中最為慣用？

硅氧烷類(lèi)是當(dāng)前應(yīng)用最廣泛通用型固定液。（使用溫度范疇寬（50?350℃）,硅氧烷類(lèi)經(jīng)不同

基團(tuán)修飾可得到不同極性固定相。）

3.氣相色譜法固定相選取原則？

相似相溶原則

①非極性試樣選用非極性固定液，組分沸點(diǎn)低先流出；

②極性試樣選用極性固定液，極性小先流出

③非極性和極性混合物試樣普通選用極性固定液，非極性組分先出；

④能形成氫鍵試樣普通選取極性大或是氫鍵型固定液，不易形成氫鍵先流出。

6.氣相色譜法各檢測(cè)器適于分析樣品？

熱導(dǎo)檢測(cè)器：通用濃度型所有

氫火焰檢測(cè)器：通用質(zhì)量型含碳

電子捕獲檢測(cè)器：選取濃度型電負(fù)性

火焰光度檢測(cè)器：選取質(zhì)量型硫、磷

7.氣相色譜法慣用定量分析辦法有哪些？各辦法合用條件。（1）外標(biāo)法

合用條件：對(duì)進(jìn)樣量精確性控制規(guī)定較高；操作條件變化對(duì)成果精確性影響較大；操作簡(jiǎn)樸,

合用于大批量試樣迅速分析。

（2）歸一化法

合用條件：僅合用于試樣中所有組分全出峰狀況；操作條件變動(dòng)對(duì)測(cè)定成果影響不大；歸一

化法簡(jiǎn)便、精確。

（3）內(nèi)標(biāo)法（內(nèi)標(biāo)原則曲線法）

合用條件：試樣中所有組分不能所有出峰時(shí)：定量分析中只規(guī)定測(cè)定某一種或幾種組分；樣

品前解決復(fù)雜

第17章高效液相色譜法（HPLC）P348

2、當(dāng)代高效液相色譜法特點(diǎn):

（1）高效；⑵高壓；⑶高速;（4）高敏捷度

3、色譜分離實(shí)質(zhì)：

色譜分離實(shí)質(zhì)是樣品分子（即溶質(zhì)）與溶劑（即流動(dòng)相或洗脫液）以及固定相分子間作用,

作用力大小，決定色譜過(guò)程保存行為。

5、高壓輸液泵

性能：⑴足夠輸出壓力

⑵輸出恒定流量

⑶輸出流動(dòng)相流量范疇可調(diào)節(jié)

⑷壓力平穩(wěn),脈動(dòng)小

6、在線脫氣裝置

在線脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等

作用：脫去流動(dòng)相中溶解氣體。流動(dòng)相先通過(guò)脫氣裝置再輸送到色譜柱。

脫氣不好時(shí)有氣泡，導(dǎo)致流動(dòng)相流速不穩(wěn)定，導(dǎo)致基線飄移，噪音增長(zhǎng)。

7、梯度洗脫裝置

以一定速度變化各種溶劑配比淋洗，目是分離多組容量因子相差較大組分。

作用:縮短分析時(shí)間，提高分離度，改進(jìn)峰形，提高監(jiān)測(cè)敏捷度

8、影響分離因素

影響分離重要因素有流動(dòng)相流量、性質(zhì)和極性。

9、選取流動(dòng)相時(shí)應(yīng)注意幾種問(wèn)題：

（1）盡量使用高純度試劑作流動(dòng)相。

（2）避免流動(dòng)相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損壞柱子。

（3）試樣在流動(dòng)相中應(yīng)有適當(dāng)溶解度。

（4）流動(dòng)相似時(shí)還應(yīng)滿(mǎn)足檢測(cè)器規(guī)定。

10、提高柱效辦法（減少板高）：

①固定相填料要均一，顆粒細(xì)，裝填均勻。

②流動(dòng)相粘度低。

③低流速。

④恰當(dāng)升高柱溫。

11、固定相選?。?/p>

液相色譜固定相可以是吸附劑、化學(xué)鍵合固定相（或在惰性載體表面涂上一層液膜）、離子

互換樹(shù)脂或多孔性凝膠；流動(dòng)相是各種溶劑。被分離混合物由流動(dòng)相液體推動(dòng)進(jìn)入色譜柱。

依照各組分在固定相及流動(dòng)相中吸附能力、分派系數(shù)、離子互換作用或分子尺寸大小差別進(jìn)

行分離。

12、高效液相色譜法分離機(jī)理及分類(lèi)

類(lèi)型重要分離機(jī)理

吸附色譜吸附能，氫鍵

分派色譜疏水分派作用

尺寸排斥色譜溶質(zhì)分子大小

離子互換色譜庫(kù)侖力

13、反相色譜長(zhǎng)處

易調(diào)節(jié)k或a

易分離非離子化合物，離子化合物和可電離化合物

流動(dòng)相便宜

可預(yù)言洗脫順序

適當(dāng)梯度洗脫

第十章電分析化學(xué)引論（P218）

4、鹽橋：

構(gòu)成和特點(diǎn)：高濃度電解質(zhì)溶液

正負(fù)離子遷移速度差不多

（飽和KC1溶液+3%瓊脂所成凝膠）

鹽橋作用：

I）防止兩種電解質(zhì)溶液混和，消除液接電位，保證精確測(cè)定。

2）提供離子遷移通道（傳遞電子）.

5、被測(cè)電極電極電位：以原則氫電極為負(fù)極，被測(cè)電極為正極構(gòu)成電池，所測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)。

6、批示電極和參比電極應(yīng)用：

測(cè)得電動(dòng)勢(shì)計(jì)算出待測(cè)離子活度或濃度；重要用于測(cè)定過(guò)程中溶液本體濃度不發(fā)生變化體

系。

7、金屬|(zhì)金屬離子電極

（銀、銅、鋅、汞）V

（鐵、鉆、鑲、珞）X

8、參比電極一甘汞電極：

特