分析化學(xué)簡(jiǎn)答題題庫(kù)-16陳樂概要

分析化學(xué)分析化學(xué)簡(jiǎn)答題總結(jié)緒論二.簡(jiǎn)答題（每題10分，共30分）1.請(qǐng)簡(jiǎn)述影響峰強(qiáng)和峰位的因素.2.質(zhì)譜中分子電離的方式有哪些及用于何類化合物的電離.3.化學(xué)位移相同的氫為什么會(huì)出現(xiàn)磁不等同,請(qǐng)舉例說明.簡(jiǎn)述分析化學(xué)的分類方法答：按分析任務(wù)：①定性分析：確定物質(zhì)組成；②定量分析：測(cè)定某一組份某些組分的含量；3：結(jié)構(gòu)分析：研究物質(zhì)的價(jià)態(tài)，晶態(tài)，結(jié)合態(tài)等存在狀態(tài)及其含量；按分析對(duì)象①無機(jī)分析：分析分析無機(jī)物，定量定性；②分析有機(jī)物，定性定量按測(cè)定原理①化學(xué)分析：利用化學(xué)反應(yīng)及計(jì)量關(guān)系確定被測(cè)物質(zhì)組成及其含量②儀器分析：利用特殊儀器進(jìn)行分析。如電化學(xué)分析，光學(xué)分析等。④根據(jù)試樣量多少，分為常量，半微量，微量，超微量⑤根據(jù)試樣中北側(cè)祖墳含量高低，分為常量組分，微量組分，痕量組分。分析過程和步驟答：①分析任務(wù)和計(jì)劃：明確任務(wù)，制定研究計(jì)劃②取樣：組分測(cè)定的實(shí)際試樣，必須能代表待測(cè)定的整個(gè)物質(zhì)系統(tǒng)③試樣準(zhǔn)備：使試樣適合于選定的分析方法④測(cè)定：根據(jù)待測(cè)組分的性質(zhì)，含量和對(duì)分析測(cè)定的具體要求，選擇合適的測(cè)定方法⑤結(jié)果處理和表達(dá)：運(yùn)用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法對(duì)分析測(cè)定所提供的信息進(jìn)行有效的處理，形成書面報(bào)告。第二章誤差分析數(shù)據(jù)處理簡(jiǎn)答如何檢驗(yàn)和消除測(cè)量過程中的誤差以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度答：誤差主要來源有系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差。為了減少隨機(jī)誤差，需要仔細(xì)地進(jìn)行多次測(cè)定取平均結(jié)果。系統(tǒng)誤差是由固定的原因產(chǎn)生的，是由規(guī)律性的，因此首先要知道誤差來源，再用適當(dāng)方法校正。如何檢驗(yàn)：簡(jiǎn)述系統(tǒng)誤差，偶然誤差的來源特點(diǎn)，及消除方法答：①系統(tǒng)誤差：方法誤差：實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)不當(dāng)，儀器試劑誤差：儀器為校準(zhǔn)，試劑不合格引起。如砝碼生銹，試劑不純等。操作誤差：操作不當(dāng)引起的誤差，不包括過失。如滴定終點(diǎn)判斷不準(zhǔn)等。特點(diǎn)：有固定的方向，大小可測(cè)，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)。消除：修改實(shí)驗(yàn)方案；校準(zhǔn)儀器，更換試劑；做對(duì)照試驗(yàn)，空白試驗(yàn)，回收實(shí)驗(yàn)以及多加訓(xùn)練，規(guī)范操作等。②偶然誤差：偶然因素引起的。如實(shí)驗(yàn)室溫度，濕度，電壓，儀器性能等的偶然變化及操作者平行試樣處理的微小差異等。特點(diǎn)：大小方向不可測(cè)，無重復(fù)性，且具有隨機(jī)性。消除：可以通過增加平行測(cè)定次數(shù)來避免。誤差與偏差，準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系，什么情況下可以用偏差反應(yīng)結(jié)果的準(zhǔn)確度？答：誤差：測(cè)量值與真實(shí)值之間的差值偏差：測(cè)定結(jié)果與平均結(jié)果的差值1.準(zhǔn)確度高，要求精密度一定高但精密度好，準(zhǔn)確度不一定高2、準(zhǔn)確度：測(cè)量值與真實(shí)值之間接近程度，反應(yīng)結(jié)果正確性。精密度：各平行測(cè)量值之間互相接近的程度。反應(yīng)重現(xiàn)性。精密度是準(zhǔn)確度的先決條件，精密度不好，衡量準(zhǔn)確度沒有意義。在系統(tǒng)誤差消除的前提下，可以用偏差反應(yīng)結(jié)果的準(zhǔn)確度。表示樣品精密度的統(tǒng)計(jì)量有哪些？與平均偏差相比，標(biāo)準(zhǔn)偏差能更好地表示一組數(shù)據(jù)的離散程度，為什么？答：表示精密度的統(tǒng)計(jì)量有——偏差，平均偏差，相對(duì)平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差，平均標(biāo)準(zhǔn)偏差，用標(biāo)準(zhǔn)偏差，突出了較大偏差的影響，如何提高分析結(jié)果準(zhǔn)確的方法有哪些？答：方法：①選擇恰當(dāng)?shù)姆治龇椒á跍p小測(cè)量誤差③減小偶然誤差，增加平行測(cè)定次數(shù)④消除測(cè)量中的系統(tǒng)誤差什么叫誤差傳遞？系統(tǒng)誤差和偶然誤差傳遞有什么規(guī)律？為什么在測(cè)量過程中要盡量避免大誤差環(huán)節(jié)？答：①個(gè)別測(cè)量步驟中的誤差傳遞到最終結(jié)果當(dāng)中。②系統(tǒng)誤差傳遞規(guī)律：和差的絕對(duì)誤差等于各測(cè)量值絕對(duì)誤差的和差積商的相對(duì)誤差等于各測(cè)量相對(duì)誤差的和差偶然誤差傳遞規(guī)律：和差的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方等于各測(cè)量值標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和積商的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方等于各測(cè)量值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和；③由于一系列分析步驟中，大誤差環(huán)節(jié)對(duì)誤差的準(zhǔn)確度的影響較大，因此，要盡量避免大誤差環(huán)節(jié)。有限次測(cè)量結(jié)果隨機(jī)誤差遵循何種分布？當(dāng)測(cè)量次數(shù)無限多時(shí)，隨機(jī)誤差趨于何種分布？有什么特點(diǎn)？答：有限次趨于t分布；測(cè)量次數(shù)無限多時(shí)趨于正態(tài)分布，特點(diǎn)：正態(tài)分布曲線對(duì)稱，即正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等；小誤差出現(xiàn)的概率大，大誤差出現(xiàn)的概率小；多次測(cè)量中真實(shí)值出現(xiàn)的概率最大。簡(jiǎn)述數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟，為何進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理時(shí)要遵循一定的順序？滴定分析法概論滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求？答：①反應(yīng)必須定量進(jìn)行，且反應(yīng)完全，符合一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系；②反應(yīng)速度快，③有合適的指示終點(diǎn)的方法；滴定的方式有哪些？各適用于什么條件？答：①直接滴定：用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)溶液；直接滴定對(duì)反應(yīng)的要求：反應(yīng)必須按一定的反應(yīng)式進(jìn)行；反應(yīng)必須定量進(jìn)行；反應(yīng)速度快，最好在滴定劑加入后即可完成；必須有合適的指示終點(diǎn)的方法。②反滴定：在待測(cè)物質(zhì)溶液A中加入定量且過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液B，使之定量反應(yīng)，反應(yīng)完全后，再用另外一種標(biāo)準(zhǔn)溶液C用剩余的B反應(yīng)的方式。適用條件：被測(cè)物與滴定劑反應(yīng)很慢；沒有合適的指示劑的時(shí)候可以用反滴定。③置換滴定：用適當(dāng)溶劑如被測(cè)組分反應(yīng)，使其定量的置換為另一種物質(zhì)，而這種物質(zhì)可用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液滴定，這種滴定方式稱為置換滴定。使用條件：被測(cè)組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)沒有確定的計(jì)量關(guān)系或伴有副反應(yīng)時(shí)可用。④間接滴定：通過另外的化學(xué)反應(yīng)間接地測(cè)定。使用條件：不能與滴定劑直接反應(yīng)的物質(zhì)。什么事基準(zhǔn)物質(zhì)，基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合哪些要求？答：用來直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)要求：（1）組成必須與化學(xué)式相同，若含有結(jié)晶水，所含結(jié)晶水的量也應(yīng)相同。（2）純度高，所含雜質(zhì)不能影響滴定結(jié)果；（3）相對(duì)分子質(zhì)量大，以減少稱量誤差；（4）反應(yīng)按反應(yīng)時(shí)定量進(jìn)行，且沒有副反應(yīng)。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法有哪些？HCL和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)如何配置？答：配制方法有（1）直接法：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，用適當(dāng)?shù)娜軇┤芙?，定量轉(zhuǎn)移到容量瓶中，并稀釋至刻度。（2）間接法：先配成近似所需的濃度，再用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。HCL易揮發(fā)，不能直接配置，應(yīng)該先配成濃度較大的溶液，再用基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定。用于標(biāo)定的基準(zhǔn)物質(zhì)常用的有無水碳酸鈉，硼砂。NaOH易吸收潮，易吸收空氣中的二氧化碳，故也不能用直接法配制，應(yīng)先配成飽和溶液，在此溶液中碳酸鈉的溶解度很小，待沉淀完全出現(xiàn)后，去上清液用基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定。常用于標(biāo)定的基準(zhǔn)物質(zhì)有領(lǐng)苯二甲酸氫鉀，草酸。什么是副反應(yīng)系數(shù)，什么是條件平衡常數(shù)？答：副反應(yīng)系數(shù)：主反應(yīng)中收影響組分在副反應(yīng)中個(gè)存在形式的總濃度與其平衡濃度的比值。條件平衡常數(shù)：利用副反應(yīng)系數(shù)對(duì)收影響的主反應(yīng)進(jìn)行修正，得到此結(jié)果下的實(shí)際有效平衡常數(shù)。第四章酸堿滴定酸堿指示劑的變色原理以及變色范圍，以及選擇原則。答：酸堿指示劑是一類弱酸弱堿，其酸式與堿式有不同的顏色。而在不同的ph條件下，酸式與堿式濃度比不同，隨著定過程ph的不斷變化，酸式與堿式濃度比不斷變化。當(dāng)酸堿指示劑的酸式和堿式濃度相差10倍以上時(shí)，一種顏色掩蓋另一種顏色，我們可以通過指示劑的顏色變化來判定滴定終點(diǎn)。酸堿指示劑理論變色范圍pH=pKin±1，選擇原則是，指示劑的變色范圍部分或全部都落在突躍范圍之內(nèi)。影響酸堿指示劑變色范圍的因素答（1）指示劑的用量：對(duì)單色指示劑如酚酞等，指示劑的用量影響較大；盡量少加，否則終點(diǎn)不敏銳，指示劑本身為弱酸堿，多加增大滴定誤差；溫度的影響：溫度改變，指示劑的解離常數(shù)以及水的自遞常熟改變，因而指示劑的變色范圍也改變；一般在室溫下。如必須進(jìn)行加熱，需等到溶液冷卻后進(jìn)行滴定；（3）電解質(zhì)：電解質(zhì)的存在對(duì)只是記得影響有兩個(gè)方面，一是改變了溶液的離子強(qiáng)度，是指示劑的表觀解離常數(shù)改變，從而影響只是記得變色范圍；二是某些離子有吸收不同波長(zhǎng)的性質(zhì)，也會(huì)改變指示劑的顏色和色調(diào)以及變色的靈敏度。所以在地定時(shí)不宜有大量的鹽存在。溶劑，與介電常數(shù)有關(guān)，從而影響變色范圍。混合指示劑有哪幾種？使用混合指示劑有什么優(yōu)點(diǎn)？答：混合指示劑有兩種類型；①指示劑中加入惰性染料，惰性染料不是酸堿指示劑，顏色不隨ph變化，因顏色胡不是變色敏銳，而變色范圍不改變；②兩種酸堿指示劑混合而成，由于顏色互補(bǔ)的原理使變色范圍變窄，顏色變化更敏銳。特點(diǎn)：使變色范圍變窄，變色更敏銳。滴定曲線的特點(diǎn)？答：曲線的起點(diǎn)取決于被滴定物質(zhì)的性質(zhì)或濃度；在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近發(fā)生突躍；計(jì)量點(diǎn)之后變得平緩。影響滴定突躍的因素有哪些？答：對(duì)于強(qiáng)酸強(qiáng)堿來說，滴定突躍范圍大小取決于酸堿濃度。酸堿濃度越大，突躍范圍越大，可供選擇的指示劑越多，但濃度太高，計(jì)量點(diǎn)附近即使加入1滴，由于其物質(zhì)的量較大，引入的誤差也較大，故一般不采用濃度高于1mol/L和低于0.01mol/L的溶液。另外酸堿濃度應(yīng)相近。什么是非水溶液滴定？常用的溶劑有哪些？答：在非水溶液中進(jìn)行的滴定分析法為非水溶液滴定法。常用溶劑：（1）質(zhì)子溶劑——能給出或者接受質(zhì)子的溶劑。根據(jù)接收質(zhì)子可分為①酸性溶劑：能給出質(zhì)子的溶劑；②堿性溶劑：能接收質(zhì)子的溶劑；③中性溶劑：能接收又能給出質(zhì)子的溶劑。（2）無質(zhì)子溶劑：分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑?？煞譃棰倥紭O親質(zhì)子溶劑：分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子，雨水比較幾乎無酸性，無兩性特征，有較弱的接受質(zhì)子傾向和程度不同的成氫鍵能力。②惰性溶劑：不參與酸堿反應(yīng)，也無形成氫鍵能力。非水溶液滴定溶劑的性質(zhì)答：（1）溶劑的離解性：離解性溶劑的特點(diǎn)是分子間能發(fā)生自遞反應(yīng)。一份子起酸的作用，一份子起堿的作用。溶劑的酸堿性：弱酸溶于堿性溶劑中課增強(qiáng)其酸性；弱堿溶于強(qiáng)酸中可增強(qiáng)其堿性；溶劑的極性：與其介電常數(shù)有關(guān)，極性強(qiáng)的溶劑介電常數(shù)大，溶質(zhì)在這種溶液中容易離解；均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)：將各種不同強(qiáng)度的酸或堿俊華道溶劑化質(zhì)子水平的效應(yīng)叫均化效應(yīng)。能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)叫區(qū)分效應(yīng)。一般來說，酸性溶劑是堿的均化性試劑，是酸的區(qū)分性試劑；而堿性溶劑是酸的均化性試劑，是酸的區(qū)分試劑。非水溶液滴定分析中對(duì)溶劑的要求。答：（1）有一定的純度，黏度小，揮發(fā)性低，易于精制、回收、廉價(jià)、安全；溶劑應(yīng)能溶解試樣及滴定反應(yīng)的產(chǎn)物；常用的混合溶劑一般有惰性溶劑與質(zhì)子溶劑結(jié)合；溶劑不引起副反應(yīng)。為什么滴定劑要用強(qiáng)酸強(qiáng)堿而不能用弱酸弱堿？答：因?yàn)槿跛崛鯄A盛成鹽有水解現(xiàn)象，相當(dāng)于在酸堿中和的同時(shí)又生成了部分弱酸弱堿，由此導(dǎo)致中和反應(yīng)不完全。用酸堿質(zhì)子理論解釋水分對(duì)非水溶液滴定酸和堿的影響。答：水既可以接受質(zhì)子又可以給出質(zhì)子，從質(zhì)子論的角度來看，水既是酸性雜質(zhì)，又是堿性雜質(zhì)。所以在非水滴定中，無論是酸還是堿，水均消耗較多的標(biāo)準(zhǔn)溶液。非水滴定與水溶液中的酸堿滴定相比較，主要解決了哪些問題？答：（1）極軟的酸或堿，在水溶液中無法滴定，而在一定的非水介質(zhì)中可以準(zhǔn)確滴定；（2）有些酸或堿在水中的溶解度小而無法滴定，在有機(jī)溶劑中有一定的溶解度，可以準(zhǔn)確滴定；（3）一些多元酸或堿，混合酸或混合堿，由于離解常數(shù)相差不大而不能分別滴定，可以用非水溶液滴定。配位滴定法EDTA與金屬離子配位反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)？答：（1）穩(wěn)定性高，配位反應(yīng)可進(jìn)行的完全；（2）1:1配位，便于定量計(jì)算；配位反應(yīng)迅速且生成配合物的溶解性大，便于滴定；配合物多為無色，便于指示劑只是終點(diǎn)。何謂副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)？答：副反應(yīng)配位反應(yīng)中，出了M與Y生成配合物的主反應(yīng)外，還存在著許多副反應(yīng)。副反應(yīng)系數(shù)：副反應(yīng)對(duì)主反應(yīng)的影響程度為副反應(yīng)系數(shù)。何謂條件穩(wěn)定常數(shù)？與副反應(yīng)系數(shù)之間有何關(guān)系？答：一定條件下，將各種副反應(yīng)對(duì)MY配合物的影響同時(shí)考慮時(shí)，配合物的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)。它表示了一定條件下有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)主反應(yīng)進(jìn)行的程度。與副反應(yīng)系數(shù)的關(guān)系:簡(jiǎn)述配位反應(yīng)中各種副反應(yīng)系數(shù)。答：（1）配位劑副反應(yīng)系數(shù)：表示未與M配對(duì)的EDTA各種型體總濃度與游離EDTA的ay倍。主要有副反應(yīng)系數(shù)和共存離子副反應(yīng)系數(shù)。金屬離子副反應(yīng)系數(shù)：表示未與Y配對(duì)的金屬離子各種型體總濃度是游離金屬離子總濃度的am倍。主要有配位效應(yīng)系數(shù)。反映溶液中出EDTA外其他配位劑和羥基的影響。配合物副反應(yīng)系數(shù)：配合物的副反應(yīng)主要與溶液中的ph有關(guān)。溶液酸度較高時(shí)，主要有MHY，溶液堿度較高時(shí)，主要有MOHY。MHY和MOHY大多不穩(wěn)定，一般計(jì)算可忽略不計(jì)。配位反應(yīng)中為什么要用緩沖溶液調(diào)節(jié)ph？答：因?yàn)榈味〞r(shí)不斷的的釋放出H+，使溶液酸度不斷增加，溶液ph的改變，可能導(dǎo)致酸效應(yīng)，影響主反應(yīng)的進(jìn)程；此外金屬指示劑的顏色變化也受到溶液ph的影響。因此，配位滴定中常加緩沖溶液來維持滴定體系的酸度基本不變。配位滴定中常用的滴定方式及其應(yīng)用。答：（1）直接滴定法：用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)離子。特點(diǎn)：方便、快速、引入的誤差較小。適用情況：只要配位反應(yīng)能符合滴定分析的要求，有合適的指示劑，均可采用直接滴定法。（2）返滴定法：在待測(cè)溶液中先加入定量且過量的EDTA，使待測(cè)離子完全配合，然后用其他金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的EDTA。根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，求得被測(cè)物質(zhì)的含量。適用情況：①待測(cè)離子（如Ba2+、Sr2+等）雖能與EDTA形成穩(wěn)定的配合物，但缺少變色敏銳的指示劑；②待測(cè)離子（如Al3+、Cr3+等）與EDTA的反應(yīng)速度很慢，本身又易水解或?qū)χ甘緞┯蟹忾]作用。（3）間接滴定法：加入過量的能與EDTA形成穩(wěn)定配合物的金屬離子作沉淀劑，以沉淀待測(cè)離子，過量沉淀劑用EDTA滴定?；?qū)⒊恋矸蛛x、溶解后，再用EDTA滴定其中的金屬離子。適用情況：有些金屬離子和非金屬離子不與EDTA發(fā)生配位反應(yīng)或生成的配合物不穩(wěn)定；陰離子的測(cè)定。（4）置換滴定法：利用置換反應(yīng)，置換出等物質(zhì)的量的另一金屬離子，或置換出EDTA，然后滴定。①置換出金屬離子：如果被測(cè)離子M與EDTA反應(yīng)不完全或所形成的配合物不穩(wěn)定，可讓M置換出另一配合物（NL）中等物質(zhì)的量的N，用EDTA滴定N，然后求出M的含量。②置換出EDTA：將被測(cè)M與干擾離子全部用EDTA配合，加入選擇性高的配合劑L以?shī)Z取M：MY+L?ML+Y釋放出與M等物質(zhì)的量的EDTA，用金屬鹽類標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的EDTA，即可測(cè)得M的含量。7、何為金屬離子指示劑，及其作用原理。答：金屬離子指示劑：在配位滴定中，通常利用一種能與金屬離子生成有色配合物的有機(jī)染料顯色劑，來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化，這種顯色劑稱為金屬離子指示劑，簡(jiǎn)稱金屬指示劑。原理：金屬指示劑：有機(jī)染料，與被滴定金屬離子發(fā)生配位反應(yīng)，形成一種與染料本身顏色不同的配合物。①顯色反應(yīng)：In+M=MIn甲色乙色②滴定反應(yīng)：M+Y=MY③終點(diǎn)指示反應(yīng)：MIn+Y=MY+In乙色→甲色8、作為金屬離子必備的條件：答：1）與金屬離子生成的配合物MIn顏色應(yīng)與指示劑In本身的顏色有明顯區(qū)別，顯色反應(yīng)敏銳，且有良好的可逆性；2）金屬指示劑與金屬配合物（MIn）的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-配合物（MY）的穩(wěn)定性低。這樣EDTA才能奪取MIn中的M，使指示劑游離出來而變色。3）In本身性質(zhì)穩(wěn)定，便于儲(chǔ)藏使用

4）MIn易溶于水，不應(yīng)形成膠體或沉淀9、什么是指示封閉現(xiàn)象？以及產(chǎn)生的原因和消除方法。答：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物，過量的EDTA不能從MIn中將金屬離子奪出，因而在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑也不變色，或變色不敏銳，使終點(diǎn)推遲。這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。若為永久性消除，則需要更換指示劑。若為干擾離子產(chǎn)生的封閉，長(zhǎng)加入掩蔽劑，是封閉離子不再與指示劑配位。什么是指示劑僵化現(xiàn)象？以及產(chǎn)生的原因和消除方法。答：如果指示劑與金屬離子的配合物MIn形成膠體或沉淀，在用EDTA滴定到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，EDTA置換指示劑的作用緩慢，引起終點(diǎn)的拖長(zhǎng)，這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化現(xiàn)象。產(chǎn)生原因：金屬離子指示劑配合物Min為膠體或沉淀，使配合物MY計(jì)量點(diǎn)時(shí)，滴定劑Y置換出金屬指示劑In的速度緩慢。消除方法：加入合適的有機(jī)溶劑；加熱；接近終點(diǎn)時(shí)放慢滴定速度并劇烈振蕩。11、如何提高配位滴定的選擇性（混合離子的選擇性滴定），有哪些途徑？答：（1）控制酸度提高選擇性：若KMY和KNY相差較大，滿足ΔlgK≥5；（2）使用掩蔽劑提高選擇性：當(dāng)溶液中Kmy、KNY接近時(shí)，可采用掩蔽法，降低溶液中游離N的濃度，從而達(dá)到ΔlgcK'≥5。途徑：選擇其他配位劑降低共存離子的游離濃度改變共存離子價(jià)態(tài)。常用的掩蔽干擾離子的方法有哪些？如何選擇合適的掩蔽劑？答：①配位掩蔽法：加入配位劑使之與干擾離子N形成更穩(wěn)定配合物，則N離子不再能與EDTA配位，從而實(shí)現(xiàn)選擇滴定。②沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子產(chǎn)生沉淀而降低N離子的濃度。③氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價(jià)態(tài)以消除干擾。13、配位反應(yīng)中最高最低最佳酸度如何選擇？答：根據(jù)金屬離子產(chǎn)生水解時(shí)的ph來控制滴定金屬離子被測(cè)定的最低酸度；根據(jù)lgKmy≥6，計(jì)算金屬離子被滴定的最高酸度；最佳酸度位于最高酸度和最低酸度之間，試值14、影響配位滴定突躍的因素有哪些？答：主要有兩個(gè)。（1）金屬離子的影響，條件穩(wěn)定常數(shù)一定的條件下，Cm增大越大，△Pm增大越大；(2)金屬離子濃度一定的條件下，條件穩(wěn)定常數(shù)越大，滴定突躍也越大。第六章氧化還原滴定1、氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)答：氧化還原反應(yīng)過程機(jī)制復(fù)雜，反應(yīng)過程分多不完成。有些反應(yīng)速度慢，且常伴有副反應(yīng)發(fā)生或因反應(yīng)條件不同，相同的反應(yīng)物生成不同的反應(yīng)產(chǎn)物。介質(zhì)多反應(yīng)過程的影響大。所以在氧化還原滴定中，應(yīng)根據(jù)不同情況，選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件，嚴(yán)格控制反應(yīng)條件是十分重要的。2、什么是條件電位？它與標(biāo)準(zhǔn)電位有何區(qū)別？答;條件點(diǎn)位是當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度相等，且均為1mol/l校正了各影響因素后得到的實(shí)際電位。標(biāo)準(zhǔn)電位是指在25℃標(biāo)準(zhǔn)電位是一常數(shù)，而條件電位隨溶液中所含能引起離子強(qiáng)度改變和產(chǎn)生副反應(yīng)的電解質(zhì)的種類和濃度的不同而不同，在一定條件下為常數(shù)。3、影響條件電位的因素有哪些？答：（1）電解質(zhì)：影響溶液中離子強(qiáng)度，從而改變氧化態(tài)和還原態(tài)的活度系數(shù)；（2）沉淀劑：氧化還原反應(yīng)中加入能與氧化鈦或還原態(tài)生成沉淀的物質(zhì)；氧化鈦沉淀，條件電位下降；還原態(tài)沉淀，條件電位升高。（3）配合物：溶液中各種陰離子與金屬離子氧化態(tài)或還原態(tài)成配合物。氧化態(tài)成配合物，條件電位下降；還原態(tài)成配合物，條件電位升高。（4）酸效應(yīng)：半電池反應(yīng)中H+，OH-，酸度改變影響條件電位。氧化態(tài)或還原態(tài)為弱酸或弱堿，酸度直接影響存在形式，從而引起條件電位變化。4、影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素是什么？答：（1）物質(zhì)本身的性質(zhì)（2）濃度：反應(yīng)物的濃度增大，反應(yīng)速度增大；（3）溫度：一般的，反應(yīng)溫度升高，反應(yīng)速度增大；（4）催化劑：根本生改變反應(yīng)機(jī)制。一般正催化劑增大反應(yīng)速度，負(fù)催化劑降低反應(yīng)速遞。5、氧化還原滴定方法分類，原理及優(yōu)缺點(diǎn)？答：（1）碘量法：以碘單質(zhì)為氧化劑或以碘的化合物為還原劑的還原方法。分為直接碘量法和間接碘量法。直接碘量法:利用I2的弱氧化性質(zhì)滴定還原物質(zhì)；間接碘量法：利用I-的中等強(qiáng)度還原性滴定氧化性物質(zhì)（2）高錳酸鉀法：以高錳酸鉀為滴定劑的反應(yīng)，在強(qiáng)酸性溶液中，高錳酸鉀是強(qiáng)氧化劑，錳酸根離子唄還原為錳離子。應(yīng)用廣泛，酸性溶液中可直接在課直接滴定測(cè)定一些還原性物質(zhì)，（3）亞硝酸鈉法：以亞硝酸鈉為標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用亞硝酸鈉與有機(jī)胺類物質(zhì)發(fā)生重氮化反應(yīng)或亞硝基化反應(yīng)進(jìn)行的氧化還原滴定法。6、氧化還原反應(yīng)常用指示劑有哪些？各用于那些氧化還原滴定中？如何判斷終點(diǎn)？以及指示劑的選擇原則？答：（1）自身指示劑：有些滴定劑或被測(cè)物有顏色，滴定產(chǎn)物無色或顏色很淺，則滴定時(shí)無須再滴加指示劑，本身的顏色變化起著指示劑的作用，。優(yōu)點(diǎn)：無須選擇指示劑，利用自身顏色變化指示終點(diǎn)

（2）.特殊指示劑：有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但可以同氧化還原電對(duì)形成有色配合物，因而可以指示終點(diǎn)。特點(diǎn)：反應(yīng)可逆，應(yīng)用于直接或間接碘量法（3）氧化還原指示劑：具氧化或還原性，其氧化型和還原型的顏色不同，氧化還原滴定中由于電位的改變而發(fā)生顏色改變，從而指示終點(diǎn)。（4）指示劑的選擇原則：

選擇原則：指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)，指示劑的條件電位盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位相一致。7、是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)就能用于氧化還原滴定分析中？為什么？答：一般講，兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位大于0.36v，這樣的氧化還原反應(yīng)可以用于滴定分析。實(shí)際上，當(dāng)外界條件改變時(shí)，電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位是要改變的，因此，只能創(chuàng)造一個(gè)適當(dāng)?shù)臈l件，使兩電對(duì)條件電位差超過0.36v，這樣的氧化還原反應(yīng)能應(yīng)用于氧化還原滴定分析。但并不是平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)都能用于氧化還原滴定中，因?yàn)橛械姆磻?yīng)平衡常數(shù)雖然很大，但是但應(yīng)速度慢，亦怒符合滴定分析要求。8、用于氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)具備什么條件？答：（1）反應(yīng)平衡常數(shù)必須大于10-6，即△E＞0.36v；（2）反應(yīng)迅速，且無副反應(yīng)，反應(yīng)要完全，且有一定的計(jì)量關(guān)系；（3）參加反應(yīng)的物質(zhì)必須具有氧化性或者還原性，或能與氧化劑或者還原劑產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)；有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn)。9、氧化還原反應(yīng)對(duì)預(yù)處理劑要求：

答：反應(yīng)定量、完全、快速

過量的預(yù)處理劑易除去

氧化還原反應(yīng)具有一定選擇性10、碘量法誤差的主要來源答：（1）碘的揮發(fā)

預(yù)防：過量加入KI——助溶，防止揮發(fā)；增大濃度，提高速度；溶液溫度勿高，在室溫下進(jìn)行；碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，封水）；滴定中勿過分振搖；（2）碘離子的氧化（酸性條件下）

預(yù)防：控制溶液酸度，酸度增大加快氧化；避免光照（暗處放置）；碘單質(zhì)完全析出后立即滴定；除去催化性雜質(zhì)（NO3-，NO，Cu2+）11、比較酸堿滴定，配合滴定和氧化還原反應(yīng)的滴定曲線，說明其共性，特性。答：（1）共性：①在滴定劑不足0.1％和過量0.1％時(shí)，三種滴定曲線都能形成突躍；②三種曲線均是利用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。（2）特性：酸堿滴定曲線是以ph為縱坐標(biāo)；配位滴定曲線是以pm為縱坐標(biāo)；氧化還原滴定清曲線是以E為縱坐標(biāo)。而橫坐標(biāo)均為加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的量。第七章沉淀滴定和重量分析法1、何為銀量法？銀量法指示終點(diǎn)的方法分類，原理，滴定條件？答：用生成難溶性鹽來進(jìn)行測(cè)定的方法，成為銀量法。指示終點(diǎn)方法：①鉻酸鉀法（莫爾法Mohr法）原理：氯化銀溶解度小于鉻酸銀，所以先沉淀出來，氯離子消耗完之后過量的銀離子與鉻酸根離子反應(yīng)生成磚紅色沉淀，指示終點(diǎn)。條件：中性或弱堿性條件下，控制pH=6.5~10.5；鉻酸鉀加入量要適度；干擾離子消除；滴定時(shí)充分振搖，解吸CL-和Br-，防止沉淀吸附而導(dǎo)致終點(diǎn)提前。應(yīng)用范圍：硝酸銀滴定CL-，Br-，，CN-，不可測(cè)I-，SCN-且選擇性差②鐵銨釩指示劑法（Volhard法佛而哈德法）（1）直接法原理：終點(diǎn)前，AgSCN白色，Ag+滴完后，過量SCN-與Fe3+產(chǎn)生配合物指示終點(diǎn)。條件：A.酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液B.指示劑：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：充分搖動(dòng)溶液，及時(shí)釋放Ag+，防止沉淀吸附而造成終點(diǎn)提前范圍：測(cè)Ag+返滴定原理：介入過量的硝酸銀，在用SCN-返滴定剩余的Ag+條件：A.酸度：稀HNO3溶液；防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干擾B.指示劑：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意事項(xiàng)：測(cè)CL-時(shí)，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點(diǎn)不確定范圍：測(cè)CL-，Br-，I-，SCN-③吸附指示劑法（Fayans法發(fā)揚(yáng)司法）吸附指示劑法：利用沉淀對(duì)有機(jī)染料吸附而改變顏色來指示終點(diǎn)的方法；吸附指示劑：一種有色有機(jī)染料，被帶電沉淀膠粒吸附時(shí)因結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色變化；原理：SP前：HFLH++FL-（黃綠色）AgCL:CL-----吸附過量CL-SP時(shí)：大量AgCL:Ag+::FL-（淡紅色）----雙電層吸附滴定條件及注意事項(xiàng)：A控制溶液酸度，保證HFL充分解離；B加入糊精，保護(hù)膠體，防止沉淀凝聚；C鹵化銀膠體對(duì)指示劑的吸附能力<對(duì)被測(cè)離子的吸附能力D．避免陽(yáng)光直射適用范圍：可直接測(cè)定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag+法司法測(cè)定鹵化物時(shí)，為了使滴定終點(diǎn)顏色變化明顯，應(yīng)注意哪些問題？答：①是沉淀為膠體，增大表面積，可采用稀釋，加糊精等方法；②膠粒對(duì)吸附劑的吸附能力要適當(dāng)，應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附能力；③選擇合適的指示劑；④控制適宜的ph，一般在酸性；⑤避光，鹵代銀易分解。佛而哈德法測(cè)氯離子，為防止沉淀轉(zhuǎn)化，應(yīng)采取哪些措施？答：①將已生成的氯化銀沉淀濾去，再用硫氫酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液；②在用硫氫酸銨滴定前，在生成氯化銀溶液中加入有機(jī)溶劑，是沉淀被包裹；③利用高濃度的三價(jià)鐵離子做指示劑以減少終點(diǎn)時(shí)的SCN-濃度。莫爾法的鹵素離子，應(yīng)注意哪些問題？答：莫爾法測(cè)定鹵素離子，應(yīng)注意只用量和溶液的ph。①終點(diǎn)時(shí)指示劑鉻酸鉀K2GrO4溶液應(yīng)有足夠的濃度；②只能在中性弱堿性溶液中滴定。Ph6.5-10.55、用于沉淀滴定分析的反應(yīng)必須符合什么要求？答：（1）生成的沉淀應(yīng)具有恒定的組成，而且溶解度必須很??；（2）沉淀反應(yīng)必須迅速，定量的進(jìn)行；能夠運(yùn)用適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定終點(diǎn)。6、簡(jiǎn)述沉淀法對(duì)沉淀形式及稱量形式的要求答：（1）對(duì)沉淀形式的要求

a．溶解度小

b．易過濾和洗滌

c．純凈，不含雜質(zhì)

d．易轉(zhuǎn)化成稱量形式

（2）對(duì)稱量形式的要求

a．有確定的化學(xué)組成

b．性質(zhì)穩(wěn)定

c．較大的摩爾質(zhì)量，減小稱量誤差。7、晶體沉淀的沉淀?xiàng)l件有哪些？答：（1）沉淀作用在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行；（2）應(yīng)在不斷攪拌下，緩慢地加入沉淀劑；（3）沉淀作用應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行。（4）進(jìn)行陳化。8、無定型沉淀的沉淀?xiàng)l件有哪些？、答：（1）沉淀作用應(yīng)在較濃溶液中進(jìn)行；（2）加沉淀劑速度適當(dāng)快一些；（3）在熱溶液中進(jìn)行；（4）不必陳化，趁熱過濾，必要時(shí)進(jìn)行后沉淀。9、影響沉淀溶解度的因素有哪些？答：（1）同離子效應(yīng)：當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，向溶液中加入含有某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，是沉淀溶解度降低的現(xiàn)象；（2）鹽效應(yīng)：難容電解質(zhì)的飽和溶液中，加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)，使難溶電解質(zhì)的溶解度比同溫度時(shí)在純水中的溶解度增大的現(xiàn)象。（3）配位效應(yīng)：當(dāng)溶液中存在能與金屬離子生成可溶性配合物的配位劑時(shí)，使難溶性鹽的溶解度增大的現(xiàn)象；（4）溫度：沉淀溶解度隨溫度升高而增大；其他溶劑：沉淀顆粒大小，水解，交融作用等10、影響沉淀純凈的因素，如何提純沉淀？答：1.共沉淀現(xiàn)象；2．后沉淀提高沉淀純度措施1）選擇適當(dāng)分析步驟：測(cè)少量組分含量時(shí)，首先沉淀含量少的組分

2）改變易被吸附雜質(zhì)的存在形式，降低其濃度：分離除去，或掩蔽

3）選擇合適的沉淀劑：選用有機(jī)沉淀劑可有效減少共沉淀

4）改善沉淀?xiàng)l件：溫度，濃度，試劑加入次序或速度，是否陳化

5）再沉淀：有效減小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀現(xiàn)象11、為什么要進(jìn)行陳化？哪些情況不需要陳化？答：初生成的沉淀顆粒有大有小，大顆粒溶解度比小顆粒小，經(jīng)陳化后，小的沉淀顆粒溶解，大的沉淀顆粒長(zhǎng)得更大；還可以使亞穩(wěn)態(tài)晶型沉淀變成穩(wěn)定晶型沉淀，使不完整的沉淀變成完整的晶體沉淀。當(dāng)有后沉淀現(xiàn)象發(fā)生時(shí)，陳化增加雜質(zhì)的含量，則可不陳化，立即過濾，高價(jià)氫氧化物陳化會(huì)失去水而緊集十分緊密，不易洗滌除去所吸附的雜質(zhì)。12、何為均勻沉淀法？均勻沉淀法有何優(yōu)點(diǎn)？答：在一定條件下，使加入的沉淀劑不能立刻與被測(cè)離子生成沉淀，然后通過一種化學(xué)反應(yīng)，是沉淀劑從溶液中地產(chǎn)生出來，從而在整個(gè)溶液中均勻地，緩慢地析出沉淀的方法。使沉淀從溶液中緩慢地，均勻地產(chǎn)生出來，避免了沉淀劑局部濃度過濃的現(xiàn)象。因而過飽和不致超過臨界過飽和比太多，產(chǎn)生的晶核較少，易于過濾和洗滌。13、沉淀表面吸附的選擇規(guī)律？如何減少表面吸附雜質(zhì)？答：第一吸附層吸附規(guī)律：首先吸附構(gòu)晶離子，其次是與構(gòu)晶離子半徑大小相近，所帶電荷數(shù)相同的離子；第二吸附層吸附規(guī)律：電荷數(shù)越高的離子越容易被吸附；與構(gòu)晶離子能形成難溶或溶解度小的化合物離子容易被吸附。減少表面吸附方法：選擇適當(dāng)?shù)姆治龀绦?；降低易被吸附雜質(zhì)離子的濃度；用適當(dāng)?shù)南礈靹┻M(jìn)行洗滌；必要時(shí)進(jìn)行再沉淀；選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件。第七章電化學(xué)分析1、電化學(xué)分析方法的分類、原理。答：①電位分析法：利用電極電位與化學(xué)電池電解質(zhì)溶液中某種組分濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系而實(shí)現(xiàn)定量測(cè)量的電化學(xué)分析法②電解分析法：基于溶液中某種離子和其指示電極組成電解池的電解原理建立的分析方法；③電導(dǎo)分析法：基于測(cè)量溶液的電導(dǎo)或電導(dǎo)改變?yōu)榛A(chǔ)的分析方法；④伏安法：研究電解過程中電流和電位變化曲線為基礎(chǔ)的分析方法。電位滴定法與經(jīng)典滴定法相比有何優(yōu)點(diǎn)？答：①．不用指示劑而以電動(dòng)勢(shì)的變化確定終點(diǎn)，終點(diǎn)確定沒有主觀性，不存在觀測(cè)誤差，結(jié)果準(zhǔn)確；②不受樣品溶液有色或渾濁的影響，適合于顏色深，混濁液及無合適指示劑的溶液測(cè)定；③易于實(shí)現(xiàn)連續(xù)，自動(dòng)，微量測(cè)定；④操作麻煩和數(shù)據(jù)處理費(fèi)時(shí)。電化學(xué)分析法中電位滴定法與永停滴定法的異同。答：兩種滴定方法對(duì)比：電極化學(xué)電池形式測(cè)量物理量電位滴定法指示電極+參比電極原電池電壓永停滴定法雙鉑指示電極電解池電流4、簡(jiǎn)述電位滴定法滴定終點(diǎn)的確定方法答：①E~V曲線法滴定終點(diǎn)：曲線上轉(zhuǎn)折點(diǎn)（斜率最大處）對(duì)應(yīng)V特點(diǎn)：應(yīng)用方便要求計(jì)量點(diǎn)處電位突躍明顯②⊿E/⊿V~V曲線法曲線：具一個(gè)極大值的一級(jí)微商曲線滴定終點(diǎn)：尖峰處（⊿E/⊿V極大值）所對(duì)應(yīng)V特點(diǎn)：在計(jì)量點(diǎn)處變化較大，因而滴定準(zhǔn)確；但數(shù)據(jù)處理及作圖麻煩③⊿2E/⊿V2~V曲線法曲線：具二個(gè)極大值的二級(jí)微商曲線滴定終點(diǎn)：⊿2E/⊿V2由極大正值到極大負(fù)值與縱坐標(biāo)零線相交處對(duì)應(yīng)的V玻璃電極的構(gòu)成和原理、使用注意事項(xiàng)答：構(gòu)造：內(nèi)參比電極，內(nèi)參比溶液，玻璃膜，插頭。原理：在一定條件下，原電池的電動(dòng)勢(shì)E與溶液ph呈線性關(guān)系。通過測(cè)量E，就可以求出溶液的ph或H+。注意事項(xiàng)：①．玻璃電極的使用范圍：pH=1~9（不可在有酸差或堿差的范圍內(nèi)測(cè)定）②．標(biāo)液pHs應(yīng)與待測(cè)液pHx接近：⊿pH≤±3③．標(biāo)液與待測(cè)液測(cè)定溫度應(yīng)相同，（以溫度補(bǔ)償鈕調(diào)節(jié)）④．電極浸入溶液需足夠的平衡穩(wěn)定時(shí)間；⑤．間隔中用蒸餾水浸泡，以穩(wěn)定其不對(duì)稱電位。Ph玻璃電極誤差及原因。答：①堿差：用ph玻璃電極測(cè)定ph＞9的溶液時(shí)，測(cè)得的ph偏低，產(chǎn)生負(fù)誤差；原因：ph＞9時(shí)，溶液中H+濃度低，Na+濃度高，Na+進(jìn)入玻璃膜水化層占位，是電極對(duì)H+的響應(yīng)時(shí)，也對(duì)Na+產(chǎn)生響應(yīng)，從而測(cè)得H+表觀活度偏大，ph偏小。②酸差：測(cè)定ph＜1的溶液時(shí)，測(cè)得ph比實(shí)際ph偏高的現(xiàn)象，產(chǎn)生正誤差。7、永停滴定法測(cè)定原理，終點(diǎn)確定答：測(cè)定原理:將兩個(gè)相同Pt電極插入樣品溶液中，在兩極間外加低電壓，連電流計(jì)，進(jìn)行滴定，通過電流計(jì)指針的變化確定SP8、何為指示電極，何為參比電極？指示電極和參比電極在電位中作用是什么？為何銀--氯化銀電極和甘汞電極9可以用作指示電極，又可用作參比電極？答：指示電極：電極電位隨電解質(zhì)溶液的濃度或活度變化而改變的電極（φ與C有關(guān)）參比電極：電極電位不受溶劑組成影響，其值維持不變（φ與C無關(guān)）一般玻璃電極的ph使用范圍是多少？如何減免玻璃電極的酸差和堿差？使用玻璃電極為何要浸泡24h？答：ph范圍1~9克服堿差：使用組成為L(zhǎng)i2O,SiO2，Cs2O，La2O3是我高堿玻璃電極，在ph1~14范圍內(nèi)均可使用。浸泡24h，主要是為了活化電極；而且甘柏林電極的不對(duì)稱電位較大且不穩(wěn)定，水中充分浸泡后可使不對(duì)稱電位降低且趨于穩(wěn)定。兩次測(cè)量法有何優(yōu)點(diǎn)？答：在一定條件下，原電池電動(dòng)勢(shì)E與溶液ph呈線性關(guān)系，通過測(cè)量E，就可以求出溶液ph或者氫離子濃度。但K’受溶液組成等多種因素影響，不能準(zhǔn)確測(cè)定，難以計(jì)算ph，用兩次測(cè)量法，講K’互相抵消，就可以消除K’的不確定性，對(duì)定性結(jié)果產(chǎn)生誤差。產(chǎn)生液接電位的原因？如何消除？答：產(chǎn)生原因：離子在溶液中擴(kuò)散速度的差異是產(chǎn)生液接電位的主要原因；實(shí)際工作中常用鹽橋講兩溶液相連，以降低或消除液接電位。說明復(fù)合電極的構(gòu)造及特點(diǎn)；答：將玻璃電極和甘汞電極組合在一起，構(gòu)成單一極體。構(gòu)造：內(nèi)管：玻璃電極；外管：參比電極，下端為微孔隔離材料，起鹽橋作用。優(yōu)點(diǎn)：方便，體積小，堅(jiān)固，耐用，利于小體積溶液ph測(cè)定13、舉例說明永停滴定法的電流變化所對(duì)應(yīng)的滴定曲線。答：標(biāo)準(zhǔn)→不可逆；樣品→可逆；Na2S2O3→I2；開始有電流；近終點(diǎn)電流為0標(biāo)準(zhǔn)→可逆；樣品→不可逆；I2→Na2S2O3；開始無電流，近終點(diǎn)電流↑↑c(diǎn)．標(biāo)準(zhǔn)→可逆，樣品→可逆；Ce4+→Fe2+；開始電流先↑，近終點(diǎn)前電流↓，終點(diǎn)后電流↑↑第八章光譜分析法概論1、電磁輻射的特性，與物質(zhì)的相互作用有哪些？答：特征：波動(dòng)性，微粒性。作用：①吸收：物質(zhì)分子吸收光子能量②發(fā)射：物質(zhì)分子收到輻射能，光能，電能熱能等躍遷到激發(fā)態(tài)，再有激發(fā)態(tài)返回基態(tài)并以輻射能釋放能量。③散射：物質(zhì)分子與光子發(fā)生彈性碰撞，方向改變，能量不變；④拉曼散射：物質(zhì)分子與光子發(fā)生非彈性碰撞，方向改變，能量交換；⑤折射，反射：光輻射從一種介質(zhì)1進(jìn)入另一種介質(zhì)2，一部分以一定角度回到介1，成為反射；另一部分以一定的角度折射進(jìn)去介質(zhì)2。什么事分子光譜，什么是原子光譜？答：原子光譜：以測(cè)量基態(tài)原子或離子外層電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)的成分分析法；分子光譜法：以測(cè)量分子中的電子能級(jí)，振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的分子光譜為基礎(chǔ)的定性，定量和物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析的方法。吸收光譜法和發(fā)射光譜法有何異同？答：吸收光譜法：物質(zhì)吸收相應(yīng)的輻射能而產(chǎn)生的光譜，發(fā)射光譜：物質(zhì)受激發(fā)由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時(shí)釋放能量產(chǎn)生光譜。都是利用光譜來定性定量的。分別說明什么事復(fù)合光、單色光、可見光、及互補(bǔ)光。簡(jiǎn)述白光與復(fù)合光的區(qū)別。答：復(fù)合光：不同單色光組成的光單色光：波長(zhǎng)處于某一范圍內(nèi)的光；可見光：波長(zhǎng)在400~750nm處的光；互補(bǔ)光：將兩種適當(dāng)顏色的光按一定強(qiáng)度比例混合，就形成白光，這兩種光之間互為互補(bǔ)光；白光是可見光中各色光的混合，覆蓋了可見光中的各種單色光；復(fù)合光是包含多種單色光的光，蛋不一定是全部單色光。在光度法中影響測(cè)定結(jié)果的因素光譜法與非光譜法的區(qū)別：答：光譜法：內(nèi)部能級(jí)發(fā)生變化：原子吸收/發(fā)射光譜法：原子外層電子能級(jí)躍遷分子吸收/發(fā)射光譜法：分子外層電子能級(jí)躍遷非光譜法：內(nèi)部能級(jí)不發(fā)生變化，僅測(cè)定電磁輻射性質(zhì)改變紫外—可見光分光光度法電子躍遷類型答：①σ→σ*躍遷：飽和烴（甲烷，乙烷），E很高，λ<150nm（遠(yuǎn)紫外區(qū)）②n→σ*躍遷：含雜原子飽和基團(tuán)（—OH，—NH2），E較大，λ150~250nm（真空紫外區(qū)）③π→π*躍遷：不飽和基團(tuán)（—C＝C—，—C＝O），E較小，λ~200nm，體系共軛，E更小，λ更大④.n→π*躍遷：含雜原子不飽和基團(tuán)（—C≡N，C＝O）E最小，λ200~400nm（近紫外區(qū)）舉例說明什么是生色團(tuán)、主色團(tuán)，解釋紅移、藍(lán)移現(xiàn)象，增色效應(yīng)，減色效應(yīng)。答：①生色團(tuán)（發(fā)色團(tuán)）：能吸收紫外-可見光的基團(tuán)有機(jī)化合物：具有不飽和鍵和未成對(duì)電子的基團(tuán)；具n電子和π電子的基團(tuán)產(chǎn)生n→π*躍遷和π→π*躍遷；躍遷E較低例：C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N—②助色團(tuán)：本身無紫外吸收，但可以使生色團(tuán)吸收；峰加強(qiáng)同時(shí)使吸收峰長(zhǎng)移的基團(tuán)有機(jī)物：連有雜原子的飽和基團(tuán)例：—OH，—OR，—NH—，—NR2—，—X③紅移和藍(lán)移：由于化合物結(jié)構(gòu)變化（共軛、引入助色團(tuán)取代基），或采用不同溶劑后，吸收峰位置向長(zhǎng)波方向的移動(dòng)，叫紅移（長(zhǎng)移）；吸收峰位置向短波方向移動(dòng)，叫藍(lán)移（紫移，短移）④增色效應(yīng)和減色效應(yīng)增色效應(yīng)：吸收強(qiáng)度增強(qiáng)的效應(yīng)減色效應(yīng)：吸收強(qiáng)度減小的效應(yīng)以有機(jī)吸收帶的基團(tuán)說明各種類型的吸收帶，并且指出各種吸收帶在紫外-可見吸收光譜中的大概位置和吸收情況。答：①R帶：由含雜原子的不飽和基團(tuán)的n→π*躍遷產(chǎn)生，C＝O；C＝N；—N＝N—特點(diǎn)：E小，λmax250~400nm，εmax<100溶劑極性↑，λmax↓→藍(lán)移（短移）②K帶：由共軛雙鍵的π→π*躍遷產(chǎn)生；(—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO—特征：λmax>200nm，εmax>104；共軛體系增長(zhǎng)，λmax↑→紅移，εmax↑溶劑極性↑，對(duì)于—(—CH＝CH—)n—λmax不變對(duì)于—CH＝C—CO—λmax↑→紅移③B帶：由π→π*躍遷產(chǎn)生；芳香族化合物的主要特征吸收帶特征：λmax=254nm，寬帶，具有精細(xì)結(jié)構(gòu)；εmax=200極性溶劑中，或苯環(huán)連有取代基，其精細(xì)結(jié)構(gòu)消失④E帶：由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的π→π*躍遷產(chǎn)生；芳香族化合物的特征吸收帶特征：E1180nmεmax>104（常觀察不到）E2200nmεmax=7000強(qiáng)吸收苯環(huán)有發(fā)色團(tuán)取代且與苯環(huán)共軛時(shí)，E2帶與K帶合并一起紅移（長(zhǎng)移）朗伯比爾定律的物理意義，使用前提條件答：物理意義：但藝術(shù)平行的單色光通過一均勻地費(fèi)散射的吸光物質(zhì)溶液時(shí)，溶液的吸光度與溶液的濃度以及液層厚度成正比。前提條件：?jiǎn)紊?，稀溶液。比色法，以及比色法特點(diǎn)答：比色法：利用比較顏色深淺來測(cè)知所含有色物質(zhì)濃度的方法；特點(diǎn)：①靈敏度高，可測(cè)到μg/ml，②絕對(duì)誤差小，相對(duì)誤差比常量分析大；③具有一定的選擇性。6、什么叫選擇吸收？與分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？答：當(dāng)一束光照射到物質(zhì)或其溶液時(shí)，如果光子能量正海等于被照射的物質(zhì)分子的基態(tài)與激發(fā)態(tài)的能量差時(shí)，廣德能量才能被吸收；不同的物質(zhì)具有不同的結(jié)構(gòu)而有不同的能級(jí)差。什么是透光率？什么是吸光度？什么是百分吸收洗漱和摩爾吸收系數(shù)？答：①透光率：透過樣品的光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度之比：T=I/I0②吸光度：③百分吸收系數(shù)：一定波長(zhǎng)時(shí)，物質(zhì)的濃度為1g/100ml，液層厚度為1cm時(shí)溶液的吸光度；④摩爾吸收系數(shù)：一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為1mol/L，液層厚度為1cm時(shí)溶液的吸光度。8、影響吸收帶的因素答：①溶劑效應(yīng)：對(duì)λmax影響：n-π*躍遷：溶劑極性↑，λmax↓藍(lán)移π-π*躍遷：溶劑極性↑，λmax↑紅移②pH值的影響：影響物質(zhì)存在型體，影響吸收波長(zhǎng)③位阻效應(yīng)：兩生色團(tuán)由于立體阻礙處于同一平面影響共軛；④跨環(huán)效應(yīng)：合適的立體排位使R帶長(zhǎng)移。偏離朗伯比爾定律的因素答：①化學(xué)因素：試液濃度較大時(shí)吸光離子之間相互作用造成吸光能力改變；因條件變化吸光組分蒂合，離解，湖邊易購(gòu)，配合物逐級(jí)形成等；組分與溶劑之間的相互作用，可能形成新的化合物的改變吸光物質(zhì)的濃度。②光學(xué)因素：非單色光，雜散光，散射光，反射光，非平行光。③透光率測(cè)量誤差。用紫外光譜法定量時(shí)，測(cè)量最便宜的吸光度的范圍是0.2~0.7的依據(jù)是什么？答：根據(jù)測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差與透光率的測(cè)量誤差之間的關(guān)系，得知側(cè)向結(jié)果的濃度相對(duì)誤差取決于透光率T和頭剛來測(cè)量誤差△T的大小，弱△T=05％，則A=0.4343時(shí)，測(cè)量結(jié)果相對(duì)誤差最小。用紫外可見分光光度法定性鑒別未知物的方法答：主要依據(jù)：多數(shù)有機(jī)化合物具有吸收光譜特征，結(jié)構(gòu)完全相同的化合物英劇歐完全相同的吸收光譜。定性鑒別：一般采用比對(duì)法。將試樣的吸收光譜特征與標(biāo)準(zhǔn)化和物的吸收光譜特征進(jìn)行對(duì)照比較，如兩者完全相同，則可能為同一種混合物，弱不相同，則一定不是同一種化合物。舉例說明紫外分光光度法如何檢查物質(zhì)的純度？答：①例乙醇和環(huán)己烷中含有少量雜質(zhì)苯，本在265nm出有吸收，而乙醇和環(huán)己烷在該波長(zhǎng)處沒有吸收。測(cè)定如果在此波長(zhǎng)處吸收，則說明含有苯雜質(zhì)；②某波長(zhǎng)處化合物有強(qiáng)吸收，若雜質(zhì)無吸收或者有弱吸收，雜質(zhì)的存在是化合物的吸光系數(shù)值降低；較強(qiáng)則使吸光系數(shù)增大。雙波長(zhǎng)法原理，優(yōu)點(diǎn)；怎樣選擇兩波長(zhǎng)？答：原理：光源發(fā)出的光經(jīng)過兩個(gè)單色器得到兩書波長(zhǎng)不用的光，特悶一一定的時(shí)間間隔交替照射到同一吸收池。檢測(cè)其顯示兩波長(zhǎng)透光度的差值或者吸光度差值。λa,λb選擇原則：干擾組分在兩波長(zhǎng)無有相同的吸收；被測(cè)組分在兩波長(zhǎng)處的吸光度差值最大。為什么最好在最大波長(zhǎng)處測(cè)化合物含量？答：最大吸收波長(zhǎng)表示物質(zhì)對(duì)該波長(zhǎng)光的吸收能力最大，所以用該波長(zhǎng)做測(cè)定波長(zhǎng)時(shí)，測(cè)定靈敏度高。比色法中，對(duì)顯色反應(yīng)的要求及顯色反應(yīng)條件的選擇。答：顯色反應(yīng)要求：A被測(cè)物質(zhì)與生成有色物質(zhì)之間，必須有確定的定量關(guān)系；B反應(yīng)物必須有組后的穩(wěn)定性，以保證測(cè)得吸光度有重現(xiàn)性；C如果試劑本身有色，則產(chǎn)物顏色應(yīng)與試劑顏色有差別；D反應(yīng)產(chǎn)物摩爾吸收系數(shù)足夠大，才能有足夠的靈敏度；E顯色反應(yīng)須具有較好的選擇性，才能減免干擾因素。反應(yīng)條件：顯色試劑；酸堿度，許多有色物質(zhì)顏色隨容易熱衷H+濃度改變而改變，；時(shí)間，產(chǎn)物顏色在防止過程中會(huì)發(fā)生變化；溫度，一般在室溫下進(jìn)行；紫外可見分光光度分析中，誤差的來源有幾個(gè)方面？如何避免？答：誤差來源主要有，溶劑，吸光度測(cè)量誤差，比色皿的配對(duì)與空白校正。紫外分光光度計(jì)主要部件，各部件功能？答：光源：發(fā)射強(qiáng)度足夠穩(wěn)定，有連續(xù)光譜，發(fā)光面積小。常用氫燈，鎢等燈。單色器：將來自光源的連續(xù)光譜按波長(zhǎng)順序色散，并從中分離出一定能夠?qū)挾鹊淖V帶。常用的有棱鏡，光柵。樣品池：可見光區(qū)，用玻璃；紫外光區(qū)，可用石英，或者玻璃檢測(cè)器：講解收到的輻射功率變成電流。數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：顯示器：顯示透光率吸光度兩種熒光分析法1、如何區(qū)別熒光、磷光、瑞利光、拉曼光答：熒光：由第一激發(fā)態(tài)單線態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)個(gè)振動(dòng)能級(jí)發(fā)射的光；磷光：由第一電子激發(fā)三線態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)各振動(dòng)能級(jí)發(fā)射的光；瑞利光：物質(zhì)分子與光子發(fā)生彈性碰撞，不發(fā)生能量交換，僅光子方向改變，其波長(zhǎng)與入射光相同；拉曼光：物質(zhì)分子與光子發(fā)生非彈性碰撞，光子改變方向，同時(shí)與物質(zhì)有能量交換，散射光波長(zhǎng)有所改變。熒光光譜的特征。答：簡(jiǎn)述簡(jiǎn)述熒光分析法比紫外-可見分光光度法靈敏度高的原因答：熒光分析中與濃度有關(guān)的參數(shù)是銀光物質(zhì)發(fā)射的熒光強(qiáng)度，測(cè)量的方式是在入射光的直角方向，即在黑暗背景下檢測(cè)所發(fā)射的強(qiáng)度信號(hào)，因此可采用增強(qiáng)入射光強(qiáng)度或增大檢測(cè)新還得放大倍數(shù)來提高靈敏度；在分管光度法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是吸光度，如果正大入射光強(qiáng)度，相應(yīng)也增大了透射光強(qiáng)度，同樣不能提高其比值；如果增大檢測(cè)器放大倍數(shù)，檢測(cè)到的入射光強(qiáng)度和透射光強(qiáng)度同時(shí)增大，比值同樣不增大，也就不能達(dá)到提高靈敏度的目的，所以，熒光分析法的靈敏度比紫外分管光度法高。分子處于激發(fā)態(tài)后，去活化過程有哪些方式？分子熒光如何發(fā)生？答：①振動(dòng)弛豫：激發(fā)態(tài)各能級(jí)的分子，通過與溶劑分子碰撞而將部分振動(dòng)能量傳遞給溶劑分子，電子返回同一電子的最低振動(dòng)能級(jí)。②內(nèi)轉(zhuǎn)換：當(dāng)兩個(gè)電子激發(fā)態(tài)自己建的能量相差較小，以致其振動(dòng)能級(jí)有重疊時(shí)，手機(jī)分子常有搞電子能記憶無輻射的方式轉(zhuǎn)移至低電子能級(jí)的過程。③外轉(zhuǎn)換：讓你工業(yè)中激發(fā)態(tài)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子之間相互碰撞而失去能量，并以熱能的形式釋放能量的過程。④體系間跨越：從第一電子激發(fā)單線態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)無輻射躍遷轉(zhuǎn)移至激發(fā)三線態(tài)的高振動(dòng)能級(jí)。⑤熒光發(fā)射：處于任意激發(fā)單線態(tài)的分子，通過內(nèi)轉(zhuǎn)換及振動(dòng)弛豫，均可返回到第一激發(fā)單線態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，然后再以輻射形式發(fā)射光量子返回至基態(tài)的任一振動(dòng)能級(jí)。此時(shí)發(fā)射的光量子為熒光。熒光分析時(shí)為什么要用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器刻度？答：因?yàn)闊晒夥止夤舛扔?jì)靈敏度的影響因素很多，同一型號(hào)儀器，甚至同一臺(tái)儀器在不通過實(shí)踐操作，所得的結(jié)果也不盡相同。因而在每次測(cè)定時(shí)，在選定波長(zhǎng)以及狹縫寬度的條件下，先用一種穩(wěn)定的熒光物質(zhì)配成濃度一定的對(duì)照品溶液對(duì)儀器進(jìn)行校正。何謂熒光量子效率？那些分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)具有較高的熒光效率？、答：熒光量子效率是發(fā)射熒光的量子數(shù)與吸收激發(fā)光的量子數(shù)之比。一般來說，具有長(zhǎng)共軛結(jié)構(gòu)具有較強(qiáng)的紫外吸收；剛性平面結(jié)構(gòu)分子具有較高的熒光效率。物質(zhì)發(fā)生熒光的條件？答：強(qiáng)的紫外可見吸收，一定的熒光效率。影響熒光強(qiáng)度的因素？答：（1）外部因素①溫度：一般情況下，隨著溫度的升高，溶劑中熒光物質(zhì)的熒光效率和熒光強(qiáng)度降低；②溶劑：一般情況下，熒光波長(zhǎng)隨著溶劑極性的增強(qiáng)而長(zhǎng)移，熒光強(qiáng)度也增強(qiáng)。③酸度：的那個(gè)熒光物質(zhì)本身是弱酸或弱堿時(shí)，溶液的酸度對(duì)其熒光強(qiáng)度有較大的影響。因?yàn)樵诓挥盟愣胖賳岱肿雍碗x子鍵的平衡改變，因此熒光強(qiáng)度也有差異。④熄滅劑：熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子相互作用引起熒光強(qiáng)度降低的現(xiàn)象為銀光熄滅，能引起熒光熄滅的物質(zhì)叫熒光熄滅劑。⑤散射光：對(duì)熒光測(cè)定有干擾，尤其是拉曼光，選擇適當(dāng)?shù)募ぐl(fā)波長(zhǎng)可消除散射光。⑥時(shí)間：內(nèi)部因素：①長(zhǎng)共軛結(jié)構(gòu)：共軛程度越大，熒光強(qiáng)度也越大；②分子的剛性：在同樣的長(zhǎng)共軛分子中，分子剛性越強(qiáng)，熒光效率越大，熒光波長(zhǎng)產(chǎn)生越長(zhǎng)。本來不發(fā)生熒光或熒光較弱的物質(zhì)與金屬離子形成配位化合物后，如果剛性和共平面性增加，那么久可以發(fā)生熒光或者增強(qiáng)熒光。③取代基：能增加Π電子共軛程度的取代基，常使熒光效率提高，熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移。減弱共軛程度的取代基，是熒光效率減弱甚至熄滅。熒光與磷光發(fā)光機(jī)制有何不同，什么條件下可以觀察到磷光？答：熒光：由第一激發(fā)態(tài)單線態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)個(gè)振動(dòng)能級(jí)發(fā)射的光；磷光：由第一電子激發(fā)三線態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)各振動(dòng)能級(jí)發(fā)射的光；處于激發(fā)三線態(tài)的分子常常通過無輻射的過程失活回到基態(tài)，因此在室溫下很少呈現(xiàn)磷光，只有通過冷凍或者固定化而減少外轉(zhuǎn)換才能檢測(cè)到磷光。什么是激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，發(fā)射光譜的特征有哪些？答：激發(fā)光譜：指不同激發(fā)波長(zhǎng)的輻射引起物質(zhì)發(fā)射某一波長(zhǎng)的相對(duì)效率。發(fā)射光譜（熒光光譜）：表示在所發(fā)射的熒光中各種波長(zhǎng)組分的相對(duì)強(qiáng)度.熒光光譜的特征a.Stokes位移：激發(fā)光譜與發(fā)射光譜之間的波長(zhǎng)有差值。λ發(fā)射光譜>λ激發(fā)光譜(振動(dòng)弛豫消耗了能量)b.發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無關(guān)：電子躍遷到不同激發(fā)態(tài)能級(jí)，均回到第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)再躍遷回到基態(tài)，產(chǎn)生波長(zhǎng)一定的熒光。c.鏡像規(guī)則：通常熒光發(fā)射光譜與它的吸收光譜（與激發(fā)光譜形狀一樣）成鏡像對(duì)稱關(guān)系。熒光分析法定量關(guān)系式？答：熒光強(qiáng)度與熒光物質(zhì)濃度的的關(guān)系濃度高時(shí)，F(xiàn)與C不呈線形關(guān)系，有時(shí)C增大，F(xiàn)反而降低,有時(shí)發(fā)生熒光猝滅效應(yīng)12、紅外吸收光譜法影響IR峰位因素答：（1）內(nèi)部因素：1）誘導(dǎo)效應(yīng)（吸電效應(yīng)）：使振動(dòng)頻率移向高波數(shù)區(qū)共軛效應(yīng)：使振動(dòng)頻率移向低波數(shù)區(qū)氫鍵效應(yīng)：使伸縮頻率降低。分子內(nèi)氫鍵：對(duì)峰位的影響大不受濃度影響；分子間氫鍵：受濃度影響較大，濃度稀釋，吸收峰位發(fā)生變化雜化的影響：雜化軌道中s軌道成分↑，鍵能↑，鍵長(zhǎng)↓，υ↑分子互變結(jié)構(gòu)振動(dòng)偶合：費(fèi)米共振：振動(dòng)的倍頻與另一振動(dòng)的基頻接近是相互作用而產(chǎn)生的強(qiáng)的吸收峰或裂分。外部因素：受溶劑的極性和儀器色散元件性能影響溶劑極性↑，極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率↓色散元件性能優(yōu)劣影響相鄰峰的分辨率2、紅外的原理。3、紅外中指紋區(qū)和特征區(qū)特點(diǎn)以及作用？答：（1）特征區(qū)（特征頻譜區(qū)）：4000~1250cm-1的高頻區(qū)。包含H的各種單鍵、雙鍵和三鍵的伸縮振動(dòng)及面內(nèi)彎曲振動(dòng)特點(diǎn)：吸收峰稀疏、較強(qiáng)，易辨認(rèn)。特征峰常出現(xiàn)在特征區(qū)（2）指紋區(qū)：1250~400cm-1的低頻區(qū)包含C—X（X：O，H，N）單鍵的伸縮振動(dòng)及各種面內(nèi)彎曲振動(dòng)特點(diǎn)：吸收峰密集、難辨認(rèn)→指紋。相關(guān)峰常出現(xiàn)在指紋區(qū)4、基頻峰，泛頻峰答：基頻峰：分子吸收一定頻率紅外線，振動(dòng)能級(jí)從基態(tài)躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)產(chǎn)生的吸收峰；（即V=0→1產(chǎn)生的峰）倍頻峰：分子的振動(dòng)能級(jí)從基態(tài)躍遷至第二振動(dòng)激發(fā)態(tài)、第三振動(dòng)激發(fā)態(tài)等高能態(tài)時(shí)所產(chǎn)生的吸收峰；（即V=1→V=2，3---產(chǎn)生的峰）吸收峰減少的原因，吸收峰增多的原因答：減少的原因：①振動(dòng)形式是非紅外性振動(dòng)，在譜圖上不出峰。②不同振動(dòng)因頻率相同而簡(jiǎn)并；③振動(dòng)頻率超出儀器檢測(cè)范圍而無法分辨。增多的原因：倍頻，組合頻產(chǎn)生的吸收峰；振動(dòng)偶合或費(fèi)米共振。6、紅外光譜產(chǎn)生條件答：①紅外輻射能量必須與分子的振動(dòng)能級(jí)差相等。②歐幾句必須發(fā)生變化。只有紅外性振動(dòng)才能產(chǎn)生吸收峰。7、吸收峰強(qiáng)度影響因素答：（1）振動(dòng)過程中偶極矩的變化1）化學(xué)鍵連有原子電負(fù)性的大?。弘娯?fù)性差別↑，Δμ↑，峰↑2）分子的對(duì)稱性：完全對(duì)稱的結(jié)構(gòu)，Δμ=0，產(chǎn)生紅外非活性振動(dòng)不對(duì)稱的結(jié)構(gòu)，Δμ≠0，產(chǎn)生紅外活性振動(dòng)（2）躍遷幾率：激發(fā)態(tài)分子占所有分子的百分?jǐn)?shù)Δμ↑，躍遷幾率↑，ε↑8、特征峰，相關(guān)峰。答：特征峰：可用于鑒別官能團(tuán)存在的吸收峰，相關(guān)峰：由一個(gè)官能團(tuán)引起的一組具有相互依存關(guān)系的特征峰，相關(guān)峰的數(shù)目與基團(tuán)的活性振動(dòng)及光譜的波數(shù)范圍有關(guān)，用一組相關(guān)峰才可以確定確定一個(gè)官能團(tuán)的存在紅外光譜儀主要部件，各部件功能答：光源：能斯特?zé)艋蚬杼及?。吸收池：紅外透光材料制作。如NaCl、KBr巖鹽窗片。單色器：由色散元件、準(zhǔn)直鏡、狹縫構(gòu)成。色散元件多用復(fù)制的反射光柵。檢測(cè)器：常用真空熱電偶10、為什么共軛效應(yīng)存在長(zhǎng)使一些基團(tuán)的振動(dòng)頻率較低，而誘導(dǎo)效應(yīng)常使一些基團(tuán)的振動(dòng)頻率增加？答：共軛效應(yīng)是電子離域，電子的密度平均化，雙鍵性電子云密度降低，吸收峰向低波數(shù)移動(dòng)。導(dǎo)效應(yīng)由于取代基的吸電子作用，是被取代基團(tuán)周圍電子云密度降低，吸收峰向高頻方向移動(dòng)。11、為什么碳氧雙鍵與碳碳雙鍵的振動(dòng)頻率相近，但譜帶強(qiáng)度相差懸殊？答：紅外光譜情若有振動(dòng)能級(jí)躍遷幾率決定，而躍遷幾率與振動(dòng)過程中偶極矩變化有關(guān)，因?yàn)樘佳蹼p鍵比碳碳雙鍵伸縮振動(dòng)時(shí)的偶極矩變化大，因而躍遷幾率大，所以譜峰強(qiáng)。12、紅外，紫外，熒光光度計(jì)主要部件比較。答：13、紅外活性振動(dòng)，紅外非活性振動(dòng)答：紅外活性振動(dòng)：分子振動(dòng)產(chǎn)生偶極矩的變化，從而產(chǎn)生紅外吸收的性質(zhì)紅外非活性振動(dòng)：分子振動(dòng)不產(chǎn)生偶極矩的變化，不產(chǎn)生紅外吸收的性質(zhì)為什么二氧化碳的振動(dòng)自由度數(shù)為4，但其光譜上只能看到2349cm-1和667cm-1兩個(gè)基頻峰？答：主要原因有①簡(jiǎn)并：振動(dòng)頻率完全想聽的吸收峰在紅外光譜中重疊，二氧化碳分子面內(nèi)彎曲振動(dòng)和面外彎曲振動(dòng)的振動(dòng)形式不同，氮?dú)庹駝?dòng)頻率相同，因此兩基頻峰在紅外光譜上簡(jiǎn)并，之觀測(cè)到一個(gè)峰。②費(fèi)紅外形振動(dòng)：不能因偶極矩變化的振動(dòng)。二氧化碳雖然有對(duì)稱伸縮振動(dòng)，但光譜上無對(duì)稱伸縮振動(dòng)1340cm-1的峰。由于二氧化碳是線性分子，C=O的偶極矩不等于0，但分子的偶極矩是這兩個(gè)偶極矩的矢量和。二氧化碳分子振動(dòng)處于平衡位置時(shí)，由于正負(fù)點(diǎn)和重心重合，偶極矩為0，但在伸縮振動(dòng)過程中，其中一個(gè)鍵伸長(zhǎng)，一個(gè)鍵縮短，使正負(fù)電荷重心不重合，故不對(duì)稱偶極矩變化不為0，因此二氧化碳不對(duì)稱收縮2349cm-1在譜圖上出峰。第十二章原子吸收分光光度法1、簡(jiǎn)述原子吸收光譜法定量分析的基本關(guān)系式答：峰值吸收：峰高（A）與濃度（c）成正比A=Kc必要條件：1、銳線光源的發(fā)射線與原子吸收的中心頻率完全一致；2、銳線光源發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度更窄，中心頻率完全一致原子吸收分光光度法的原理、優(yōu)點(diǎn)，局限性答：原理：原子光譜是有原子外層電子的價(jià)電子在不同的能級(jí)間躍遷而產(chǎn)生的；氣態(tài)的基態(tài)原子對(duì)特征譜線的吸收是AAS的基礎(chǔ)。優(yōu)點(diǎn)：準(zhǔn)確度高：靈敏度高：RSD一般1％~3％選擇性好：譜線及基體干擾小，且易消除。適用范圍廣：局限性：工作曲線新型范圍窄；使用不方便，一般每測(cè)一種元素，要使用與之相對(duì)應(yīng)的一種空心陰極燈；某些元素檢出出能力差。3、AAS中為何選共振吸收線做測(cè)定線？4、原子吸收譜線變寬的因素？答：（1）自然寬度--譜線固有寬度溫度變寬（多普勒變寬）ΔVD熱運(yùn)動(dòng)引起-壓力變寬原子間碰撞ΔVL：勞倫茲變寬:不同種原子赫魯茲馬克變寬:同種原子基態(tài)和激發(fā)態(tài)-6、原子吸收分光光度計(jì)主要組成部件，各部件功能。答：①銳線光源：發(fā)射被測(cè)元素基態(tài)原子所吸收的特征共振線。要求：發(fā)射線半寬度要明顯小于吸收線半寬度；輻射強(qiáng)度足夠大；穩(wěn)定性好；背景信號(hào)低。常用：空心陰極燈②原子化器:提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)并轉(zhuǎn)化為所需的基態(tài)原子蒸氣。、要求：較高原子化效率，記憶效應(yīng)小，噪聲低。分類：火焰原子化法：火焰原子化器非火焰原子化法：石墨管原子化器③單色器：將所需的共振吸收線與鄰近干擾線分離。關(guān)鍵部件：色散原件，多用光柵。④檢測(cè)器：將單色器分出的光信號(hào)進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換，常用光電倍增管7、什么是積分吸收。什么是峰值吸收？答：在原子吸收光譜中，原子蒸汽所吸收的全部能量，即一天吸收曲線下所包括的整個(gè)面積。帶便體系的真正吸收程度。峰值吸收：直接測(cè)量吸收輪廓線的中心頻率或中心波長(zhǎng)所對(duì)應(yīng)的吸收系數(shù)k，來確定蒸汽中原子濃度。8、干擾與抑制答：（1）電離干擾：由于原子電離而使待測(cè)原子基態(tài)原子數(shù)減少，測(cè)定結(jié)果偏低的效應(yīng)。解決辦法：加入消電離劑；（2）物理干擾：試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)、原子化的過程中，由于試樣物理特性的變化而引起吸光度下降的效應(yīng)。解決辦法：標(biāo)準(zhǔn)加入法；（3）化學(xué)干擾：在原子化的過程中，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成難揮發(fā)或難離解的化合物而產(chǎn)生的干擾。解決辦法：加保護(hù)劑、釋放劑。光學(xué)干擾：①光譜干擾：原子光譜對(duì)分析線的干擾A非吸收線未被分離，與共振線儀器達(dá)到檢測(cè)器。抑制方法：減小狹縫、B干擾元素與待測(cè)元素共振吸收線重疊，假吸收使結(jié)果偏高。抑制方法：選擇其他波長(zhǎng)來測(cè)定，或者進(jìn)行化學(xué)分離預(yù)處理。②背景干擾：A試樣中鹽或酸的分子吸收。消除：彼岸準(zhǔn)溶液中加入相同的鹽或酸，是背景一致。B光的散射與折射，抑制方法：一起調(diào)零。9、AAS中為什么要使用銳線光源？答：若發(fā)射顯示一般光源來的輻射，雖然經(jīng)過分光，但對(duì)吸收線而言，他不是單色光，及此時(shí)的吸收屬于積分吸收，故不能滿足朗伯比爾定律的基本要求，只有從空心陰極燈來的銳線光源，相對(duì)于吸收線而言是單色光；當(dāng)吸收線頻率與發(fā)射線的中心頻率一致時(shí)，呈峰值吸收，即符合朗伯比爾定律。10、為什么空心陰極燈可發(fā)射變寬度很窄的譜線？答：空心陰極燈所發(fā)射的普賢強(qiáng)度與寬度與燈的工作電流有關(guān)，一般為幾毫安到幾十毫安，因此，陰極溫度和放點(diǎn)溫度都不很高，普賢的多普勒變寬可以控制的很?。粺魞?nèi)的其他壓力很低，洛倫茲變寬也可以忽略，因此，所得譜線較窄。11、原子分光光度計(jì)的主要部件，與紫外分光光度計(jì)的區(qū)別。答：AAS為原子光譜，UV為分子光譜。方法光源色散原件樣品池檢測(cè)器UV鎢燈、氫燈棱鏡，光柵玻璃，石英比色皿光電倍增管AAS空心陰極燈光柵原子化器光電倍增管第十三章核磁共振波譜1、核磁共振吸收條件？2、什么是化學(xué)位移？影響因素有哪些？答：化學(xué)位移:表征在NMR中,各個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的1H1共振頻率相對(duì)位置的數(shù)量,用δ表示.影響因素：①局部屏蔽作用：氫核相鄰基團(tuán)的電負(fù)性強(qiáng)—吸電子能力強(qiáng)—核外電子云密度小—屏蔽作用小—δ增大—信號(hào)峰在低場(chǎng)出現(xiàn).②磁各向異性（遠(yuǎn)程屏蔽效應(yīng)）：磁各向異性效應(yīng)：指化學(xué)鍵(尤其是π鍵)在外磁場(chǎng)的作用下，環(huán)電流所產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)，其強(qiáng)度和方向在化學(xué)鍵周圍具有各向異性，使分子中所處空間位置不同的質(zhì)子受到的屏蔽作用不同的現(xiàn)象。屏蔽（負(fù)屏蔽）環(huán)電流產(chǎn)生的磁場(chǎng)與外磁場(chǎng)方向一致，共振所需的磁場(chǎng)強(qiáng)度降低，低場(chǎng)左抗屏蔽（正屏蔽）環(huán)電流產(chǎn)生的磁場(chǎng)與外磁場(chǎng)方向相反，共振所需的磁場(chǎng)強(qiáng)度大，高場(chǎng)右3、核磁共振中什么是化學(xué)等價(jià)，什么是磁等價(jià)？二者有什么關(guān)系？答：磁等價(jià)：分子中一組化學(xué)等價(jià)核與分子中其他任何一個(gè)核都有相同強(qiáng)弱的偶合?；瘜W(xué)等價(jià)：有相同化學(xué)位移的核，稱為化學(xué)等價(jià)。關(guān)系：磁等價(jià)的核首先必須化學(xué)等價(jià)，化學(xué)等價(jià)的核不一定磁等價(jià)。化學(xué)不等價(jià)必定磁不等價(jià)。4、磁等價(jià)的特點(diǎn)？答：組內(nèi)核化學(xué)位移相等；與組外核偶合常數(shù)相等；在無組外核干擾時(shí)，組內(nèi)核雖有偶合但是沒有裂分。5、為什么共振頻率與一起的磁場(chǎng)強(qiáng)度有關(guān)，而耦合常數(shù)與磁場(chǎng)的強(qiáng)度無關(guān)？答：因?yàn)楹舜啪卦谕獯艌?chǎng)張產(chǎn)生能級(jí)分裂，高能級(jí)與低能級(jí)的能量差隨外磁場(chǎng)的強(qiáng)度增大而增大，躍遷時(shí)所吸收的能量大，根據(jù)頻率與磁場(chǎng)的關(guān)系式可知，核磁共振頻率與外磁場(chǎng)強(qiáng)度成正比。而耦合常數(shù)大小治愈偶合核間距離角度和電子云密度有關(guān)名譽(yù)外磁場(chǎng)強(qiáng)度無關(guān)?；瘜W(xué)位移有幾種表示方法？常用哪一種？答：Ho固定:δ=(樣品-標(biāo)準(zhǔn))/標(biāo)準(zhǔn)×106(ppm)Vo固定:δ=(H標(biāo)準(zhǔn)-H樣品)/H標(biāo)準(zhǔn)×106(ppm)7、自旋偶合，自旋裂分。自旋分裂的規(guī)律(n+1律)自旋偶合:核自旋產(chǎn)生核磁矩間的相互干擾.自旋裂分:由自旋偶合引起共振峰分裂的現(xiàn)象，偶合是分裂的原因,分裂是偶合的結(jié)果.內(nèi)容:(1)一個(gè)峰被分裂成多重峰時(shí),多重峰數(shù)=n+1(n-鄰近原子中磁等價(jià)的質(zhì)子數(shù)目);(2)裂分峰的面積(或峰高)比為(X+1)n展開式中各項(xiàng)系數(shù)之比.條件:(1)I=1/2(1H1)；(2)一級(jí)圖譜第十四章質(zhì)譜法1、簡(jiǎn)述離子源的作用，及常用幾種離子源的原理及特點(diǎn)答：①電子轟擊源（EI）EI的優(yōu)點(diǎn)：重現(xiàn)性好，常用做標(biāo)準(zhǔn)圖譜；靈敏度高，碎片多，質(zhì)譜圖復(fù)雜，可獲得有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的信息大EI的缺點(diǎn)：EI離子化方式能量高，不易獲得分子離子峰，故不利于確定分子量；不適合難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定化合物的分析②化學(xué)電離法（CI）：化學(xué)電離法是通過離子-分子反應(yīng)來進(jìn)行，而不是用強(qiáng)電子束進(jìn)行電離CI的優(yōu)點(diǎn)：軟電離方式，MH+強(qiáng)度大，易確定分子量和定量分析；-C鍵不易開裂，易獲得官能團(tuán)的信息。CI的缺點(diǎn)：重現(xiàn)性差，一般不用制作標(biāo)準(zhǔn)圖譜；不適合難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定化合物的分析③快原子轟擊離子源（FAB）FAB的優(yōu)點(diǎn)：軟電離方式，易獲得分子量的信息；過程無需加熱氣化，適合難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定化合物的分析。FAB的缺點(diǎn)：重現(xiàn)性差，一般不用制作標(biāo)準(zhǔn)圖譜；靈敏度低。質(zhì)譜法特點(diǎn)答：靈敏度高；響應(yīng)時(shí)間短：分析速度快，易于實(shí)現(xiàn)氣質(zhì)、液質(zhì)聯(lián)用；信息量大。3、質(zhì)譜的原理及質(zhì)譜儀的各主要部件以及作用。答：①高真空系統(tǒng)：由旋轉(zhuǎn)泵和擴(kuò)散泵串聯(lián)組成；保證質(zhì)譜儀的金羊系統(tǒng)，李子園，質(zhì)量分析器。檢測(cè)器等大道一定真空度。真空度過低，會(huì)造成離子散射和參與氣體分子碰撞，引起能量的變化，本底增高和記憶效應(yīng)，使譜圖變得復(fù)雜，干擾離子源的調(diào)節(jié)，②進(jìn)樣導(dǎo)入系統(tǒng)：高校重復(fù)的將樣品導(dǎo)入離子源并不引起真空度下降。③離子源：將導(dǎo)入的樣品離子轉(zhuǎn)化為離子，并使其具有一定的能量；④質(zhì)量分析器：依據(jù)不同方式將離子源中形成的離子按質(zhì)荷比進(jìn)行分離的裝置；得到按質(zhì)合比大小順序排列的質(zhì)譜圖。⑤離子檢測(cè)器：接受分離的離子進(jìn)行離子計(jì)數(shù)并轉(zhuǎn)換成電壓信號(hào)放大輸出，經(jīng)計(jì)算機(jī)采集和處理，得到按不同質(zhì)荷比排列和對(duì)應(yīng)離子豐度的質(zhì)譜圖。衡量質(zhì)譜儀效能的參數(shù)。質(zhì)譜圖上如何識(shí)別亞穩(wěn)離子峰？答：亞穩(wěn)離子峰的特點(diǎn)：峰弱，強(qiáng)度僅為母蜂的1％~3％；峰鈍，一般可跨2~5個(gè)質(zhì)量單位；質(zhì)合比一般不是整數(shù)。色譜分析法概論1、按分離機(jī)制分類答：分配色譜法：利用被分離組分在固定相和/或流動(dòng)相中溶液度差別。吸附色譜：利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力的差別；離子交換色譜：利用被分離組分離子交換能力的差別而實(shí)現(xiàn)分離；分子排阻色譜：根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸；取決于凝膠的孔徑大小與線團(tuán)尺寸之間的關(guān)系。2、塔板理論的四個(gè)基本假設(shè)答：（1）．在柱內(nèi)一小段高度內(nèi)組分分配瞬間達(dá)平衡（H→理論塔板高度）(2)．載氣非連續(xù)而是間歇式（脈動(dòng)式）進(jìn)入色譜柱,每次進(jìn)氣一個(gè)塔板體積(3)．樣品和載氣均加在第0號(hào)塔板上，且忽略樣品沿柱方向的縱向擴(kuò)散(4)．分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù)3、色譜分析方法最大的特點(diǎn)是什么？答：先將混合物中各組分分離，而后捉個(gè)進(jìn)行分析，他是分析復(fù)雜混合物最有力的手段。以高超的分離能力為最大的特點(diǎn)。具有高靈敏度，高選擇性，高效能，分析速度快及應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。一個(gè)組分的色譜峰可用哪些參數(shù)描述？各有何意義？答：三項(xiàng)參數(shù)：①峰高/峰面積：用于定量②峰位：用保留至表示，用于定性；③峰寬：用于衡量柱效。保留因子的物理含義及分配系數(shù)的關(guān)系，為什么保留因子不等式分離的前提條件？答：保留因子k：一定溫度壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相和流動(dòng)相中質(zhì)量之比。分配系數(shù)K：一定溫度壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相和流動(dòng)相中濃度之比。保留因在k越大的組分組色譜柱中的保留越強(qiáng)，tR=t0(1+k)，t0為定值，如果兩組分k相等，則tR相等，即不能分離。根據(jù)分離度的定義，那些參數(shù)與分離度有關(guān)？可以從哪兩個(gè)方面改善分離度？答：由上式可知，分離度R與峰寬和保留時(shí)間有關(guān)。保留時(shí)間：從進(jìn)樣到峰頂?shù)拈g隔。峰寬：色譜峰兩側(cè)的拐點(diǎn)做且現(xiàn)在記線上所截得的距離改善分離度：①增加保留時(shí)間差值，即對(duì)保留因子或分配系數(shù)之差。②減小峰寬，即提高柱效使色譜峰變銳。衡量色譜柱效的指標(biāo)是什么？衡量色譜系統(tǒng)分離選擇性的指標(biāo)是什么？答：色譜峰區(qū)域?qū)挾确磻?yīng)柱效的高低，也可以用塔板數(shù)或者塔板高度衡量；相對(duì)保留只是衡量色譜系統(tǒng)的分離選擇性的指標(biāo)。簡(jiǎn)述譜帶展寬的原因。答：根據(jù)范式方程影響色譜峰展寬的動(dòng)力學(xué)因素是主要有渦流擴(kuò)散項(xiàng)，縱向擴(kuò)散項(xiàng)和傳質(zhì)阻抗。A只在填充柱色譜中，由于填料粒徑大小不等，填充不均勻，是同一個(gè)組分的分子經(jīng)過多個(gè)不同長(zhǎng)度的途徑流出色譜柱，一些較快，一些較慢，滯后，造成譜帶展寬。B指組分進(jìn)入色譜柱時(shí)，濃度分布呈塞子狀，由于濃度梯度存在，組分將向塞子前后擴(kuò)散，造成區(qū)帶展寬。C由于傳質(zhì)阻抗的存在，組分不能在固定相和流動(dòng)相之間瞬間達(dá)到平衡，結(jié)果是有些分子較快向前運(yùn)動(dòng)，另一些分子之后，從而引起峰展寬。塔板理論優(yōu)缺點(diǎn)答：成功處：解釋了色譜流出曲線的形狀和濃度極大值對(duì)應(yīng)的tR，闡明了保留值與K的關(guān)系，評(píng)價(jià)柱效（n，σ）存在問題:1）做出了四個(gè)與實(shí)際不相符的假設(shè)，忽略了組分在兩相中傳質(zhì)和擴(kuò)散的動(dòng)力學(xué)過程2）只定性給出塔板高度的概念，卻無法解釋板高的影響因素3）排除了一個(gè)重要參數(shù)——流動(dòng)相的線速度u，因而無法解釋柱效與流速關(guān)系更無法提出降低板高的途徑10、不同化合物在同一色譜柱上冊(cè)的理論塔板數(shù)是否相同？測(cè)定色譜柱的理論塔板數(shù)有什么意義？答：不同。測(cè)定塔板數(shù)用以衡量柱效。第十六章氣相色譜法1、氣相色譜檢測(cè)器有哪些種類，分別可以檢測(cè)哪些化合物答：熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）檢測(cè)原理：依據(jù)組分與載氣的熱導(dǎo)率差別進(jìn)行檢測(cè)氫焰檢測(cè)器（FID）2、簡(jiǎn)述氣相色譜中濃度型和質(zhì)量型檢測(cè)器的區(qū)別，以及兩者在測(cè)量時(shí)的注意事項(xiàng)。答：濃度型檢測(cè)器：測(cè)量信號(hào)與進(jìn)入檢測(cè)器的在其中組分的濃度成正比。如熱導(dǎo)檢測(cè)器TCD，電子捕獲檢測(cè)器ECD。操作注意點(diǎn)：①不通載氣不加橋電流；②在進(jìn)樣量一定時(shí)，峰面積與載氣流速成反比，因此用峰面積定量時(shí)，要保持流速恒定。③檢測(cè)器溫度高于柱溫。質(zhì)量型檢測(cè)器：信號(hào)強(qiáng)度與單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比。如氫火焰離子化檢測(cè)器FID，操作注意點(diǎn)：①用峰高定量時(shí)，載氣流速恒定，而永峰面積定量時(shí)，與載氣流速無關(guān)；②載氣：燃?xì)猓褐細(xì)?1:1:（5~10）；③檢測(cè)器溫度大于柱溫。3、氣象色譜檢測(cè)器性能指標(biāo)。答：靈敏度：(濃度型)1ml在其中攜帶1mg的某組分通過檢測(cè)其所產(chǎn)生的mV。（質(zhì)量型）每秒被載氣攜帶1g某組分通過檢測(cè)器所產(chǎn)生的mV數(shù)。噪音：由于儀器本身和工作條件等引起的，以噪音帶表示（儀器越好，噪音越?。┢疲夯€在單位時(shí)間內(nèi)單方向變化的幅值。（儀器未穩(wěn)定造成）檢測(cè)限：某組分的峰高恰為噪音的2倍時(shí)，單位時(shí)間再起引入檢測(cè)其中該組分的質(zhì)量或單位體積載氣中所含該組分的量4、氣相中對(duì)固定液的要求，如何選擇固定液？答：要求：①操作溫度下蒸汽壓低于10Pa。否則固定液容易流失；②熱穩(wěn)定性好，高柱溫下不分解，不與試樣及組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；③對(duì)被分離組分的選擇性要高；④對(duì)試樣中各組分有足夠的溶解能力。根據(jù)相似相溶原則選擇。①非極性被分離組分，用固定液非極性，按沸點(diǎn)順序，沸點(diǎn)低者先出柱。相同沸點(diǎn)的極性組分先出。②中等極性被分離組分，用中等極性固定液，按沸點(diǎn)順序。相同沸點(diǎn)的極性組分后出柱。③極性被分離組分，用極性固定液，按極性順序出柱。非極性組分先出柱。④能形成氫鍵的試樣，用氫鍵型固定液，按形成氫鍵的能力大小出柱